JPS6123628A - 高耐候性機能を有する微小樹脂粒子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 返血分野 本発明は、高耐候性機能を有する微小樹脂粒子に関する
。本発明の微小樹脂粒子は、例えば塗膜の耐候性向上の
ために塗料成分として使用したり、成型物の耐候性向上
のためプラスチック成型コンパウンドへ配合することが
できる。

豊ｉ＋ＩＬＫぴ則月立 塗料塗膜の耐候性を向上させるために、塗料へ紫外線吸
収剤および／または酸化防止剤（以下［機能物質」とい
う）を塗料へ添加し、塗膜を形成させることが一般に行
われている。しかしながらこの方法は機能物質がしばし
ば塗料に熔解し難く、均一に分散されなかったり、また
機能物質が焼付時や経時的に塗膜から揮散、脱落し、効
果がなくなる等の欠点があった。

そこでこれら欠点を克服するため、機能物質へ重合性エ
チレン性不飽和基を導入し、樹脂を構成する単量体の一
成分として共重合し、樹脂のバンクボーン中へこれら機
能物質を共有結合によって導入しようとする試みがなさ
れた。

英国特許第８９８，０６５号、米国特許第３，１５９，
６４６号、同３，４４１．９０３号、同３，１８６，９
６８号、同２，８８３゜３６１号、同３．１６２．６７
６号、同３．１７３．８９３号、同３゜０４９．５０３
号、同３．１０７．１９９号、同３，０７２，５８５号
、特開昭５６−１２５４１４号参照。しがしながらこの
方法は紫外線や活性酸素を吸収する励起活性点を樹脂の
バックボーンへ導入することになり、この点から樹脂の
劣化が始まるためむしろマイナスの効果をもたらす。

本発明は機能物質を直接添加したり、または樹脂のバッ
クボーンへ共重合によって導入する代わりに、耐候性機
能を添加剤型とした微小樹脂粒子に担持させることによ
り、従来技術の欠点を克服することを課題とする。

豊庚方抜 本発明は、紫外線吸収機能もしくは酸化防止機能を有す
”る物質または基を、重合性エチレン性不飽和基を有す
る単量体の重合体または共重合体からなる粒径０．０１
〜６μの微小樹脂粒子に担持させてなる高耐候性機能を
有する微小樹脂粒子を提供する。

該微小樹脂粒子は、溶剤系、水系および粉体系のいずれ
の塗料組成物へも均一に分散することができ、また該微
小樹脂粒子は塗膜形成後その成分の一部を構成するので
、焼付時や経時における機能物質の揮散や脱落がなくな
る。また機能物質または基は微小樹脂粒子に担持されて
塗膜中に局在化されるので、塗膜樹脂のバックボーンへ
機能物質を導入したことによる該樹脂の劣化等の欠点を
解消し得る。

本発明の耐候性機能を有する微小樹脂粒子は前記のよう
に分散性が良い゛ので任意の量を塗料へ添加することが
できるが、機能効果が良好で持続性があるので、比較的
少量ですぐれた効果を発揮する。また塗料以外の分野で
もプラスチックの成型コンパウンドへ添加して成型する
ことにより、成型品の耐候性を向上させる目的に使用で
きる。

微小樹脂粒子を使用した塗料は公知である。例えば架橋
剤と反応し得るフィルム形成性重合体と、該樹脂を担持
する揮発性有機液体希釈剤と、該有機液体希釈剤中に熔
解している架橋剤と、これらの混合系に不溶であってか
つ安定に分散している架橋した微小樹脂粒子を含有する
塗料組成物は、−回の塗装で厚塗りが可能な塗料組成物
として注目されている。

本発明の微小樹脂粒子は、機能物質を担持させることを
除き、公知の微小樹脂粒子の製造法によって製造するこ
とができる。

従来微小樹脂粒子の製法としては各種の方法が提案され
ているが、その一つはエチレン性不飽和単量体を架橋性
の共重合単量体と水性媒体中でサスペンション重合また
は乳化重合させて微小樹脂粒子分散液をつくり、溶媒置
換、共沸、遠心分離、乾燥などにより水を除去して微小
樹脂粒子を得るものであり、他の一つは脂肪族炭化水素
等の七ツマ−は溶かすが重合体は溶解しない非水性有機
溶媒中でエチレン性不飽和単量体と架橋の共重合単量体
と共重合させ、得られる微小樹脂粒子共重合体を分散す
るＮＡＤ法と称せられる方法である。

本発明の高耐候性機能を有する微小樹脂粒子は、上記い
ずれの方法で製造してもよい。ただし、いずれの方法に
おいても架橋性の共重合単量体は必ずしも使用しなくて
もよい。本発明者らの特開昭５８−１２９０６６号に記
載された両イオン性基を有する水溶性樹脂を使用する微
小樹脂粒子の製造法を用いてもよい。その粒径は混和性
、反応性、貯蔵安定性の見地から０．０１〜６μである
ことが必要である。

エチレン性′不飽和単量体としては、（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸また
はメタクリル酸のアルキルエステルや、これと共重合し
得るエチレン性不飽和結合を有する他の単量体、例えば
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−
ブチルスチレン、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリレー
トリル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルなど
がある。これら単量体は二種類以上用いてもよい。

任意の成分である架橋性共重合単量体は、分子内に２個
以上のラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有す
る単量体および／または相互に反応し得る基をそれぞれ
担持する２種のエチレン性不飽和基含有単量体を含む。

分子内に２個以上のラジカル重合可能なエチレン性不飽
和基を有する単量体としては、多価アクレ−トの重合性
不飽和モノカルボン酸エステル、多塩基酸の重合性不飽
和アルコールエステＪし、および２個以上のビニル基で
置換された芳香族化合物などがあり、それらの例として
は以下のような化合物がある。

エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、トリエチレンク゛ＩＪコールジメ
タクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレ
ート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、
トリメチロールブロノでントリアクリレート、トリメチ
ロールプロノくントリメタクリレート、１，４−ブタン
ジオ−Ｊレジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリ
ス１ノトールトリアクリレート、ペンタエリスリトーｌ
レテトラアクリレート、ペンタエリスリトールジメ″“
Ｊ　Ｉ、＝　−）゛＜７９“″“ＪＬ−）ＬｙＬＩ）ｊ
９’）　　　　　　　。

リレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート
、グリセロールジメタクリレート、グリセロールジアク
リレート、グリセロールアリロキシジメタクリレート、
１，１．１−トリスヒドロキシメチルエタンジアクリレ
ート、１，１．１−　）リスヒドロキシメチルエタント
リアクリレート、１．Ｌｌ　−トリスヒドロキシメチル
エタンジメタクリレート、ＬＬＩ　−トリスヒドロキシ
メチルエタントリメタクリレート、１．Ｌｌ　−トリス
ヒドロキシメチルプロパンジアクリレート、ＬＬ、１−
　）リスヒドロキシメチルプロパントリアクリレート、
１，４．１−トリスヒドロキシメチルプロパンジメタク
リレート、１．１．１−　トリスヒドロキシメチルプロ
パントリメタクリレート、トリアリルシアヌレート、ト
リアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート
、ジアリルテレフタレート、ジアリルフタレートおよび
ジビニルヘンゼン。

また相互に反応し得る基をそれぞれ担持する２種のエチ
レン性不飽和基を有する単量体としては例えばグリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどのエポ
キシ基含有エチレン性不飽和単量体と、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸などカルボキシル基台有工゛チ
レン性不飽和単量体が最も代表的なものであるが、相互
に反応性の基としてはこれらに限定されるものではなく
、例えばアミンとカルボニル、エポキシドとカルボン酸
無水物、アミンとカルボン酸塩化物、アルキレンイミン
とカルボニル、オルガノアルコキシシランとカルボキシ
ル、ヒドロキシルとイソシアナト等種々のものが提案さ
れており、本発明はこれらを広く包含するものである。

微小樹脂粒子を架橋ゲル微粒子とすることは、粒子の分
散安定性の向上、特に有機媒体中における安定性の向上
に顕著な効果がある。

水性媒体または非水性有機媒体中で製造した微小樹脂粒
子はそのま−で使用することもできるが、口過、スプレ
ー乾燥、凍結乾燥などの方法で微小樹脂粒子をＭ、離し
、そのままもしくはミルなどを用いて適当な粒径に粉砕
して用いることもできるし、さらに合成した分散液を溶
媒置換により媒体を置換して用いることができる。

槻ヒ　　の　　′　１　への　　　。

機能物質を樹脂微粒子へ担持させる方法の一つは、該機
能物質をあらかじめ合成した樹脂微粒子へ物理的に吸収
または吸着させる方法である。この方法による担持は、
例えば単離した機能物質を、機能物質は溶かすが微小）
Ｈ脂粒子は溶かさない有機溶媒の溶液となし、該溶液中
へ微小樹脂粒子を浸漬することによって達成することも
できるし、または合成した樹脂微粒子の分散液へ前記機
能物質の溶液を添加した後、前述した方法で樹脂微粒子
を単離することによって達成することができる。

第２の方法としては、樹脂微粒子の製造原料である単量
体中へ機能物質を混合し、該混合物を重合することによ
り合成時機焼物質を樹脂微粒子中へ取り込むことである
。この方法は機能物質が単量体には熔けるが、その重合
媒体によって溶出され難い性質のものである時に好まし
い。

第３の方法としては、機能物質へ共有結合により重合性
エチレン性不飽和基を導入することによって重合性機能
物質を製造し、これを樹脂微粒子合成用単量体と共重合
させることにより樹脂微粒子へ共有結合によって機能物
質を担持させる方法である。この方法は先に引用した英
国特許第８９８゜０６５号等の技術に似ているが、塗膜
を形成する樹脂自体へ機能物質を結合するのではなく、
添加剤型の樹脂微粒子へ機能物質を担持させ、添加剤と
して塗料へ添加するものである。この方法は機能物質と
して主として紫外線吸収剤を樹脂微粒子へ担持させる場
合に用いられる。この場合、機能物質の水酸基やアミノ
基等の官能基へ、重合性エチレン性不飽和カルボン酸や
アルコールをエステル結合、エーテル結合、アミド結合
などにより導入し、重合性の機能物質を製造して用いる
。酸化防止剤の場合、前記官能基をブロックするとその
機能を失う場合が多いので一般にこの技術を適用できな
いが、複数の官能基が存在する場合、その一部をブロッ
クしてもそれ程機能が減少しない場合には適用すること
ができよう。

微皿腹１ 塗料塗膜の耐候性を向上させるために用いる紫外線吸収
剤および酸化防止剤は多数知られており、市販されてい
る。本発明においては、これら公知の酸化防止剤および
紫外線吸収剤を使用することができる。以下にその例を
示すが、これらに限定されない。

敗北固止■ フェノール系酸化防止剤： フェノール、０−クレゾール、２．６−キシレノール、
２，４．６−　）リスチルフェノール、グアヤコール、
β−ナフトール、ｏ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−
ジーｔ−ブチルフェノール、２．６−ジーｔ−ブチル−
４−メチルフェノール、４，４′−チオビス（６−トブ
チルーメタクレゾール）　、２．５−ジ−ミーアミルハ
イドロキノン、４．４′−ブチリデンビス（６−ｔ−ブ
チル−メタクレゾール）　、２．２’−メチレンビス（
４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、スチレン化
フェノール、４．４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−３
−メチルフェノール）、４１４′−ブチリデンビス（６
−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）　、２．２″−
チオビス（６−も−ブチル−４−メチルフェノール）　
、４．４’−メチレンビス（６−ｔ−ブチルフェノール
）　、４．４”−ビス（２，６−ジーｔ−ブチルフェノ
ール’）　、４．４’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル
−Ｏ−クレゾール）　、４．４’−チオビス（６−ｔ−
ブチル−０−クレゾール）　、Ｌｌ、３−　）リス（５
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）
ブタン、２，４．６−１−リス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、■、
３−ビス（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）　−２，２”−ビス（２−ドデシルチオエトキ
シカルボニル）プロパン、１，６−ビス（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアセトキシ）ヘキサン、６
−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ
）　−２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）　−Ｌ３，５
−　　トリアジン、テトラキス〔β−（３，５−シート
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ
メチルコメタン、ｎ−オクタデシル−４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ジ
−オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジーも一ブ
チルベンジルホスホネート、ジエチル−４−ヒドロキシ
−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジルホスホネート等。

リン系酸化防止剤ニ トリフェニルホスフィン、トリフェニルホスファイト、
トリスノニルフェニルホスファイト、トリラウリルトリ
チオホスファイト、トリメチルホスフェート、ヘキサメ
チルホスホルアミド、ジフェニルデシルホスファイト、
ジクレジルホスファイト等。

硫黄系酸化防止剤： ２−メルカプトベンズイミダゾール、ヂオジブロピオン
酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル、テト
ラメチルチウラムモノサルファイド、ジブチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛等。

アミン系酸化防止剤： アルトール−α−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−β−
ナフチルアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ、　Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ゛−イソプロピル−
ｐ−フェニレンジアミン、１−　（２−ヒドロキシエチ
ル）　−２，２，４−）リメチルデ力ヒドロキノリン、
１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，４，８−テト
ラメチルデカヒドロキノリン、３，３−ジメチル−トラ
ンス−デカヒドロキノフサリン−２−オン、ビス（２，
２゜６．６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケ
ート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−Ｎ−
オキシドピペリジニル）セバケート等。

その他の酸化防止剤： （２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノラート
）　）−ｎ−ブチルアミンニッケル、ジシクロへキシル
ジチオホスフィン酸コバルト等。

孟外轍狡双月 ベンゾフェノン系： ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシ−４“−クロルベンゾフェノン
、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４，ドデシルオキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−ステアリルオキシベンゾ
フェノン、２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−メトキシ−２°−力ルボキシベンゾフ
ェノン、２．２’　、４．４’−テトラヒドロキシベン
ゾフェノン、２，２゛−ジヒドロキシ−４−メトキシヘ
ンシフエノン、２，２゛−ジヒドロキシ−４−ｎ−オク
トキシベンゾフェノン、２．２’−ジヒドロキシ−４，
４１−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５
−クロルベンゾフェノン、２．４−ジベンゾイルレゾル
シン等。

ベンゾトリアゾール系： ２−　（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２”−ヒドロキシ−３′、５
”−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−６−クロルベンゾトリ
アゾール、２−（２”−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチル
フェニル）ヘンシトリアゾール、２−（２”−ヒドロキ
シ−３”−１−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、・２−　（２’−ヒドロキシ−３’、５
’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロルベンゾトリ
アゾール、２−　（２”−ヒドロキシ−ジイソアミルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−　（２’−ヒドロキ
シ−４−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等。

安息香酸フェニル系ニ レゾルシンモノベンゾエート等。

サリチル酸フェニル系： サリチル酸フェニル、サリチル酸４−ｔ−ブチルフェニ
ル、サリチル酸ｐ−オクチルフェニル等。

その他の紫外線吸収剤： 〔２，２°−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノラート
）〕−〕〇ジーチルアミンニッケルｎ）、３．５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスフォン酸エチ
ルエステルニッケル（ｎ）　、２’、４″−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンゾエート、α−シア）−１３−メチル−β−Ｃｐ
−メトキシフェニル）アクリル酸メチル、ジフェニルメ
チレンシアン酢酸エチル、ジフェニルメチレンシアン酢
酸２−エチルヘキシル等。

重合性紫外線吸収剤： ２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロキシ−２−ヒド
ロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２．２’　−ジヒ
ドロキシ−４−（３−メタクリロキシプロポキシ）ベン
ゾフェノン、２．６−ジーｔ−ブチル−４−ビニルフェ
ノール、２−ヒドロキシ−４−（ビニルベンジルオキシ
）ベンゾフェノン等。

その他部に引用した英国特許８９８，０６５号、米国特
許３，１５９，６４６、同３，１４１，９０３、同３，
１８６，９６８、同２，８８３，３６１、同３，１６２
，６７６、同３，１７３，８９３、同３．０４９，５０
３　、同３．１０７．１９９、同３．０７２．５８５、
特開昭５６−１２５４１４号に記載の重合性エチレン性
不飽和基を導入した紫外線吸収剤を使用し得る。

以下実施例により本発明をさらに詳しく説明する。実施
例中の部および％は重量基準による。

実施例Ｉ Ｕ“による　′ヒ　　の 攪拌機、温度制御装置を備えた反応容器に、脱イオン水
２１６部を仕込み、攪拌下温度を８０℃に保持しながら
これにアゾビスシアノ吉草酸４．５部、ジメチルエタノ
ールアミン４．２８部および脱イオン水４５部からなる
混合溶液を添加した。次いで同温度で、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−メタクリルオキ
シエチル−アンモニウムベタイン６部、アクリル酸２−
ヒドロキシエチル６部および脱イオン水９０部からなる
第１混合溶液と、メタクリル酸メチル６９部、アクリル
酸ｎ−ブチル１０３部、スチレン７７部、アルリル酸２
−ヒドロキシエチル２４部およびエチレングリコールジ
メタクリレート１５部からなる第２混合溶液とをそれぞ
れ６０分間を要して同時滴下した。滴下後、さらに同温
度でアゾビスシアノ吉草酸１．５部、ジメチルエタノー
ルアミン１．４２部および脱イオン水１．５部からなる
混合溶液を添加し、６０分間攪拌を継続して、不揮発分
４５％２粒子ｆ１．１１６で粒径分布が単一のエマルジ
ョンを得た。

次いでビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル）セバケート（紫外線吸収剤）の１０％キシレ
ン溶液９０部を添加し、６０℃で１昼夜攪拌混合した。

その後、共沸によりキシレンを除去した後、スプレード
ライ法により粉状のゲル粒子を得た。

実施例２ ．２　　　との７　による　し　　の 実施例１の製造に用いたのと同様の反応容器に脱イオン
水９００部、メトローズ６０ＳＨ−５０（信越化学社製
、メチルセルロニス）１．５部、メタクリル酸メチル２
００部、アクリル酸２−エチルヘキシル６０部、メタク
リル醜１５部、メタクリル酸グリシジル２５部、２−　
（２’−、オキシ−５”−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール（紫外線吸収剤）６部、アゾビスイソブチロニ
トリル６部を秤取し、回転数２５０．　ｒｐｍで攪拌し
ながら７時間温度を６５°ｑに継続して、反応を終了す
る。得られた懸濁液を２００メツシユの一金網で四則し
２０μ〜６００μの粒子径のパール粒子を得る。これを
ボールミルで４８時間粉砕して平均粒径４６５μのゲル
粒子を得た。

実施例３ 見料厘Ｉ跡瀘迎ず　による　　　　の （両性イオン基を有する変性エポキシ樹脂の製造）攪拌
機、冷却管および温度制御装置を備えた２１のフラスコ
へ、タウリンのナトリウム塩７３．５部、エチレングリ
コール１００部、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル２００部を仕込み、かきまぜながら温度を１２０℃へ
あげる。内容物が均一な熔解状態になった後、エピコー
ト１００１　（シェルケミカル社製、ビスフェノールＡ
のジグリシンルエーテル型エポキシ樹脂、エポキシ当量
４７０）４７１とエチレングリコールモノエチルエーテ
ル４００部からなる溶液を２時間で滴下する。滴下後２
０時間攪拌、加熱を継続して反応を終了する。反応液を
塩酸々性とし、得られる沈澱を採取してエチレングリコ
ールモノエチルエーテルと水による再沈澱法により精製
し、減圧下に乾燥し、変性エポキシ樹脂２０５部を得る
。

この樹脂のＫＯＨ滴定による酸価は４８．６で、螢光Ｘ
線分析によるイオウ含量は３％であった。

（ゲル粒子の製造） 攪拌機、冷却管、温度制御装置を備えた１βの反応容器
に、塩イオン水３０６部、上記変性エポキシ樹脂４５部
およびジメチルエタノールアミン６部を仕込み、かきま
ぜながら８０℃まで昇温し、内容物を熔解した。十分溶
解した後、攪拌下温度を８０℃に保持しながら、これに
アゾビスシアノ吉草酸４．８部、ジメチルエタノールア
ミン４．５６部および脱イオン水４８部からなる混合水
溶液を加え、次いで、スチレン６７部、メチルメタクリ
レート６７部、ｎ−ブチルアクリレート８５部、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート３０部、エチレングリコー
ルジメタクリレート６部および２．４−ジヘンゾイルレ
ゾルシン（酸化防止剤）１５部からなる混合溶液を１５
０分を要して滴下した。

滴下後さらに同温度でアゾビスシアノ吉草酸１．２部、
ジメチルエタノールアミン１．１４部および脱イオン水
１２部からなる混合水溶液を添加し、６０分間攪拌を継
続して不揮発分４５％、ｐＨ７，２＋粘度７２ｃｐｓ（
２５℃）、樹脂ゲル粒子の粒径０゜０４０μのエマルジ
ョンを得た。

実施例４ ；　　　との　−＾による　　　　の （両性イオン基を有するポリエステル樹脂の製造）攪拌
機、窒素導入管、温度制御装置、コンデンサー、デカン
タ−を備えた２！コルベンに、ビスヒドロキシエチルタ
ウリン１３４部、ネオペンチルグリコール１３０部、ア
ゼライン酸２３６部、無水フタル酸１８６部およびキシ
レン２７部を仕込み、昇温する。反応により生成する水
をキシレンと共沸還流させ除去する。還流開始より約２
時間かけて温度を１９０℃にし、カルボン酸相当の酸価
が１４５になるまで攪拌と脱水を継続し、１４０℃まで
冷却する。

次いで、反応液温度を１４０℃に保持し、「カージュラ
ＥＩＯＪ（シェル社製、パーサティック酸グリシジルエ
ステル）３１４部を３０分で滴下し、その後２時間攪拌
を継続し反応を終了する。

得られるポリエステル樹脂は、酸価５９．水酸基（ｄ１
ｉ９０．Ｍｎ１０５４であった。

（ゲル粒子の製造） 攪拌機、冷却器、温度制御装置を備えた１１の反応容器
に、脱イオン水３０６部、上記ポリエステル樹脂３０部
およびジメチルエタノールアミン３部を仕込み、攪拌下
温度を８０℃に保持しながら溶解し、これにアゾビスシ
アノ吉草酸４．５部を脱イオン水４５部とジメチルエタ
ノールアミン４゜３部に熔解したものを添加する。次い
で、メチルメタクリレート６３部、ｎ−ブチルアクリレ
ート８４部、スチレン５４部、２−ヒドロキシエチルア
クリレート３０部、２−〔２−ヒドロキシ−４−（ビニ
ルヘンシルオキシ）−フェニル〕ベンゾトリアゾール（
重合反応性紫外線吸収剤）９部およびエチレングリコー
ルジメタクリレート３０部からなる混合溶液を６０分間
を要して滴下する。滴下後、さらにアゾビスシアノ吉草
酸１．５部を脱イオン水１５部とジメチルエタノールア
ミン１．４部に溶解したものを添加して８０℃で６０分
間攪拌を続けたところ、不揮発分４５％、ｐＨ７，４，
粘度１１０ｃｐｓ（２５℃）、樹脂ゲル粒子の平均粒子
径０゜０７５μのエマルジョンが得られる。

キシレンを用いて溶媒置換を行って不揮発分２５％のゲ
ル粒子のキシレン分散液を得た。

実施例５ ｒ　　　との−八による　　　　の 攪拌機、温度調節器、冷却管を備えた２１のガラス製反
応容器に１１００部の脱イオン水を秤取し、温度を８０
℃にする。この水中に攪拌しながら、脱イオン水１００
部と過硫酸アンモニウム６部からなる水溶液と、メチル
メタクリレート２１Ｏ部と２−エチルへキシルアクリレ
ート７５部とｎ−ドデシルメルカプタン１５部とからな
る単量体混合液の５部を仕込み５分間攪拌を継続する。

その後１時間かけて単量体混合液２９５部を反応溶液中
に滴下する。滴下終了後１５分攪拌を継続した後、脱イ
オン水１０部と過硫酸アンモニウム１部とからなる水溶
液を添加し、１時間攪拌を継続して反応を終了し、不揮
発分２０％のシードエマルジョンを得る。

シードエマルジョン合成に用いたのと同様の反応容器に
脱イオン水３００部とシードエマルジョン２５部を秤取
し、温度を８０℃にする。この反応容器中に攪拌下脱イ
オン水２０部と過硫酸アンモニウム０．１部からなる水
溶液を添加し、続いてメチルメタクリレート３３５部、
２−エチルへキシルアクリレ−１−１０５部、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート３５部、２−ヒドロキシ−４
−（ビニルヘンシルオキシ）ベンゾフェノン（重合性紫
外線吸収剤）２５部、ｎ−ドデシルメルカプタン５部、
脱イオン水２００部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム０．４部、過硫酸アンモニウム０．８部からなる
プレエマルジョンを２時間かけて滴下する。滴下終了後
３０分間攪拌を継続した時点で、脱イオン水２０部と過
硫酸アンモニウム０．２部からなる水溶液を添加し、さ
らに攪拌を１時間継続して反応を終了する。

得られたエマルジョンは不揮発分４８．５％で、電顕で
測定した樹脂微粒子の平均粒子径は０．７μ。

最大粒子径は１．４μであった。また樹脂の数平均分子
量（Ｍｎ）は９８００であった。

特許出願人　　日本ペイント株式会社 代理人　弁理士赤岡辿゛、末、′ ■

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）紫外線吸収機能もしくは酸化防止機能を有する物
   質または基を、重合性エチレン性不飽和基を有する単量
   体の重合体または共重合体からなる粒径０．０１〜６μ
   の微小樹脂粒子に担持させてなる高耐候性機能を有する
   微小樹脂粒子。
2. （２）高耐候性機能は、微小樹脂粒子へ機能物質を物理
   的に吸着または吸収させることによって担持されている
   第１項の微小樹脂粒子。
3. （３）高耐候性機能は、微小樹脂粒子を製造するための
   単量体原料へ機能物質をブレンドし、該混合物を重合し
   て製造した樹脂微粒子中に機能物質を取り込むことによ
   って担持されている第１項の微小樹脂粒子。
4. （４）高耐候性機能は、重合性エチレン性不飽和基を共
   有結合によって機能物質へ導入し、それを微小樹脂粒子
   を製造するための単量体と共重合させることによって担
   持されている第１項の微小樹脂粒子。
5. （５）微小樹脂粒子を製造するための単量体原料が分子
   内に２個以上のラジカル重合可能なエチレン性不飽和結
   合を有する単量体および／または相互に反応し得る基を
   それぞれ担持する２種のエチレン性不飽和単量体を含み
   、それにより微小樹脂粒子は架橋共重合体よりなってい
   る第１項ないし第４項のいずれかの微小樹脂粒子。