JPS61227226A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の
磁気記録媒体に関するものである。

（従来技術） 一般に、磁気記録媒体は、磁性粉とバインダー等を含む
磁性撞料を支持体上に塗布、乾燥して製造される。近時
、磁気記録材料の発展に伴い、ビデオ用、電算機用、オ
ーディオ用等の磁気テープにおいては、高度なテープ性
能が要求されるようＫなっている。テープの相対速度の
大きいビデオテープ等においては、特にスチル耐久性、
安定走行性が要求されている。このため、テープ自体の
耐摩耗性は勿論、走行時のテープの摩擦を低下せしめる
ことが極めて重要である。

これまで、磁性層の摩擦を低下させる目的で、種々の潤
滑剤（例えば、シリコーンオイル、グラファイト、カー
ボンブラックグラフトポリマー、二硫化モリブデン、二
硫化タングステン、ラウリル酸、ミリスチン酸、炭素原
子数１２〜１６の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原子
数と合計して炭素原子数が２１〜２３個の一価のアルコ
ールから成る脂肪酸エステル）を添加することが知られ
ている。

しかしながら、これらの潤滑剤の添加によっても未だ充
分な特性を得るには至っておらず、特にプルーミング等
の望ましくない現象を防止することができない。

一方、特公昭５１−３９０８１号にみられる如く、磁性
層中に、炭素原子数１０〜１６のＲＣＯ基を有する脂肪
酸エステルと、融点４４〜７０℃の脂肪酸とを含有せし
める技術が提案されている。これらの脂肪酸エステルと
脂肪酸との併用によって、上記した如き現象を防止でき
るとしているが、上記脂肪酸エステルのＲＣＯ基の炭素
原子数を１６以下（Ｒの炭素原子数は１５以下）として
いることが、却ってプルーミングの生じる原因となるこ
とを見出した。即ち、脂肪酸エステル自体は磁性層の表
面自由エネルギーを下げるために摩擦を低減させること
は一般に知られてはいるが、上記のように炭素原子数が
１６以下と少ないことが逆にエステル自体のプルーミン
グを促進してしまい、摩擦特性も劣化させるものと考え
られる。

また特開昭５９−１６７８３７号には分子中にノシーフ
ルオｐフルキル基とポリアルキレンオキサイド基を有す
る有機弗素化合物の潤滑性について開示する所がある。

該化合物等が分子中に含有するパーフルオロアルキル基
は磁気記録媒体の潤滑性を大いに向上する特効を有する
が、磁性洩料組成に於て親和性に乏しく著しい発泡性を
示す。この性質はパーフルオロアルキル基に組合せてど
の様な置換基を該分子中に導入しても現在までの屑除去
されるＫは到っていない。前記ポリフルキレンオキサイ
ド基を導入した有機弗素化合物も同断である。

またパーフルオロアルキル基は静止画像耐久性（スチー
ル耐久性）を向上、させることができるが他方著しい電
磁変換特性の悪化を伴い、その程度は添加量の調整によ
って救済できない。例えば磁性粉末１００重量部に対し
て０．００１〜５重量部の添加を実用的範囲として推奨
した例があるが、前記発泡性につい【は制御されても、
出力低下、Ｓ／Ｎ比劣化等の電・磁変換特性の悪化は回
避できない。

また前記パーフルオロアルキル基を有する界面活性剤と
ポリフルキレンオキサイド基を有する別の化合物例えば
燐酸エステルとを併用して磁性粉末に対して３重量％適
用したビデオテープの場合にも、スチール耐久性及び電
磁変換特性は従来のレシチンを用いた場合に比べ必ずし
も改善されたとは認められないことが判った。

またパーフルオロフルキル基を含有する化合物は分散性
、プルーミングに問題を有する。

上記の様に従来磁気記録媒体の各種特性を改善する努力
が払われて来たが、改善対象の特性に著しい効果をもた
らすものは同時に新たな欠点を帯同しており、パーフル
オロフルキル基を含有する化合物に於て典型的例をみる
ことができ、改善が望まれる。

（発明の目的） 磁気記録媒体の電磁変換特性とスチール耐久性を同時に
向上させることは一般に困難であるが、本発明の目的は
、 （１）　　電磁変換特性に優れた磁気記録媒体、（２）
静止画像耐久性に優れた磁気記録媒体、（３）　　分散
性に優れた磁気記録媒体、の提供にある。

（発明の構成） 前記本発明の目的は支持体上に結合剤と磁性粉末を含有
する磁性層を有する磁気記録媒体に於て、前記磁性層中
に下記一般式（１）で示されるリン酸エステルと含弗素
界面活性剤を含有することを特徴とする磁気記録媒体に
よって達成される。

一般式（１） 表わし　Ｒ１及びＲ２は水素原子または炭素原子数１〜
２０のフルキル基である。ｎは１〜１００の正数である
。

次に本発明の詳細な説明する。

前記一般式（１）に於てＲ１及びＲ２は同じでも異って
いてもよいが好ましいものはＲ１またはＲ２の一方が水
素原子である一置換７リールタイプのものであリ、特に
好ましいものは部とＲ２がともに水素原子である無置換
フルキルタイプのものである。

前記の含弗素界面活性剤と併用した場合のこれら３種類
の芳香環を有するリン酸エステルの傾向は次のようｋな
る。

ごときフルキルタイプにしたポリフルキレンオキサイド
フルキルリン酸エステルを用いると電磁変換特性、静止
画像耐久性ともに不十分なものであった。即ち本発明に
係わるリン酸エステルを含んで一般的にポリフルキレン
オキサイドを含むリン酸エステルを次式で表わした場合
、 Ｒ−０−（ＣＨ２ＣＨ２０）−Ｐ−ＯＨＩ （Ａ−ＯＨまたはＲ−０−（ＣＨ２０ＨｚＯ）ｎ−）Ｒ
によって電磁変換特性及び静止画像耐久性は、次の序列
を示す。

Ｒ＝フルキル〈ジフルキルフェニル（七ノフルキルフェ
ニル、フェニル （良） またＡがＲ−０−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−の時に上式に
於ていずれか一方のＢがフルキル基である場合と、両方
共に芳香環（７リール基、好ましくは７ヱニル基）が存
在する場合では明らかな差異が認められ、芳香環の存在
が有利であり、また、芳香環の存在比率が高くなる程、
磁気媒体の性賀が良くなるこ朗 である場合は、ジエステル体となるが、使用に際しては
、このジエステル体とＡが水酸基であるモノエステル体
とを併用すれば好ましい特性の媒体が得られる。勿論、
モノエステル体とジエステル体とを夫々単独で使用して
もよい。また、本発明にかかる上記一般式（１）のリン
酸エステルを塩（例えばカリウム壇、ナトリウム塩、バ
リウム塩、アンモニウム塩）として適用してよいが、こ
の場合は磁性粉を核化合物で前処理した後に塗料中に添
加するのがよい。

また、上記一般式（１）中のｎを選択することＫよって
、その化合物のＨＬＢ　（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｙ
ｐｏｐｈｉｌｅＢａｌａｎｃｅ　：　ｌ！水性−親油性
バランス）を８〜１４とするのが望ましい。即ち、Ｔ（
ＬＢが８より小さいと親油性が強くなり、また１４より
大きいと親水性が強くなり、いずれの場合も含弗素界面
活性剤と併用した場合、磁性塗料等の分散剤として分散
不良や分散経時安定性の面で好ましくないことがある。

さらに好ましくはＨＬＢは９〜１３とするのが良い。

本発明の化合物の具体例は以下の通りであるが、これら
に限定されるものではない。

例示化合物■ 及びこのモノリン酸エステル 例示化合物■ ＯＨ 及びこのジエステル体 例示化合物■ ＯＨ 及びこのジエステル体 例示化合物■ Ｈ 及びこのジエステル体 例示化合物■ Ｈ 及びこのジエステル体 例示化合物■ Ｈ 及びこのジエステル体 例示化合物■ Ｈ 及びこのジエステル体 例示化合物■ Ｈ 及びとのジエステル体 例示化合物■ Ｈ 及びこのジエステル体 例示化合物［相］ 及びこのモノリン酸エステル Ｈ 及びこのジエステル体 例示化合物＠ Ｈ 及びとのジエステル体 例示化合物■ Ｈ 及びこのジエステル体 例示化合物■ Ｈ 及びこのジエステル体 例示化合物［相］ Ｈ 及びこのジエステル体 例示化合物［相］ Ｈ 及びこのジエステル体 例示化合物＠ Ｈ 及びこのジエステル体 例示化合物■ 及びこのジエステル体 例示化合物０ Ｈ 及びこのジエステル体 前記の含弗素界面活性剤と前記の芳香環を有するリン酸
エステルとの添加割合については、リン酸エステルは磁
性粉末１００重量部に対して１−１０重量部、含弗素界
面活性剤はリン酸エステルＩＫ対して１〜０．０１　（
重量部）である。この範囲をはずれると電磁変換特性友
び／またはスチール耐久性が不十分になることがある。

本発明に係わる含弗素界面活性剤は下記一般式１式％ 一般式（２） （Ｒｒ）ｋ−（Ｙ）ｚ−（几ｘ、４−Ｂ式中、几ｆは一
部または全部が弗素置換された１価の炭化水素残基であ
り、フルキル残基でも７リール基であってもよく、総炭
素原子数は１〜３０であり、弗素原子はフルキル基の一
部または全部を置換していてよく、分岐したフルキル基
でも直鎖のフルキル基でもよ＜、Ｒ４には他の官能基が
含まれていてもよい。

ｋは１または２の整数であり、ｋ＝２のときはＲ（（Ｙ
　）　ｚ　　（Ｒｘ　）ｍ−ＢＦＬｆ　−（Ｙ）／ と表わすことができる場合がある。また、（Ｒｆ）ｋの
に＝２のときＲｆはＲｒｌとＲ，２のように異なってい
てもよ＜　、Ｒ（’とｆｉ、ｔ２のいずれかが弗素置換
され、他方は弗素を含まなくてもよい。またＹは２価の
連結基を表わし、−〇−１−Ｓ−１−ＳＳ−１−ＣＯＯ
−１Ｒ’ Ｒｘは２価または３価の親有機基であって、例え〜１０
０の値を取る。Ｂは１価または２価の親水性官能基であ
り【、例えば−ＯＨ、−Ｃ０ＯＨ，−ＣＯＯＭ（Ｍはア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属原子を表わす）、ス
ルホン酸残基、燐酸残基、アルカリ金属燐酸塩残基、ア
ルカリ土類金属燐酸塩残基等が挙げられる。尚Ｂが２価
の場合には前記Ｒｆ　−（Ｙ）／　　（Ｒｘ）ｍ−を２
つＢＫ配する形をとる。またｔ、ｍは０または１である
。前記親水性官能基として好ましいものは、水酸基、カ
ルボキシ基やリン酸残基及びこれらの塩であり、特に好
ましいものとしてはカルボキシ基やリン酸残基及びこれ
らの塩である。

また前記含弗素界面活性剤の市販品としてフルオラド（
Ｆｌｕｏｒａｄ　；　３　Ｍ社製）或はユニダイン（Ｕ
ｎｉｄｙｎｅ　ｒダイキン工業社製）などが使用可能で
ある。

本発明に係る含弗素界面活性剤はパーフルオルフルキル
基または含フツ素炭化水素残基の潤滑性への寄与、また
表面張力低下を磁性塗料の分散性向上に活用するもので
あり、且つリン酸エステルと併用することｋよって分散
性を更に向上させ、媒体の表面性（潤滑性）を改良し、
加えてスチール耐久性及び電磁変換特性を共々に改良す
るものである。

次に前記一般式（２）で表わされる化合物を例示する０ 例示化合物： １、　　Ｃ３Ｐ１７−８０２Ｎ−ＣＨ２０Ｈ２０−（Ｃ
Ｈ２）３−ＯＨ２Ｈ５ Ｉ　Ｃ３Ｆ１７−８０３に ３、　ＣａＦｔｔ−８０２Ｎ−ＣＨ２−ＣＯＯＫ０３Ｈ
？ ４、　　　Ｃ５Ｆ１フ　８０２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）
２５、　Ｃｓ　ＦＩＴ　　８０２Ｎ　−ＣＨ２ＣＨ２０
ＨＯＨ３ ６、Ｃ５Ｆ１ｔ　　５Ｏ２Ｎ−（ＣＨ２０Ｈ２０）１０
　　Ｈ２Ｈ５ ７、０６Ｆ１３−８０２−Ｎ−（ＣＨ２ＣＨ２０）２０
−Ｈ３Ｈ７ ８、ＣＩｌ　ＦＩＴ　−８０２Ｎ　−（ＣＨ２−ＣＨ２
０）３　ＨＨ３ ９、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＱＩＩ （Ｃｓ　Ｆ１３−８０□Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２０）２Ｐ　−
ＯＨＣ２Ｈ。

３Ｈ７ １１、０ｓＦ’１７　５ｏ２Ｎ　　ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−８
０３Ｈ■ ＯＨ３ １３、ＣＨＦ２　　（ＣＦ２）７　８０ｔＮ−（ＣＨ２
ＣＨ２０）２ｇ　−Ｈ■ Ｃ２Ｈ。

１５、　　Ｃ７Ｆ１５−Ｃ００−（ＣＨ２ＣＨ２０）１
０−Ｈ２Ｓ、　　０ＨＰｚ−（ＣＦ２）ｓ−ＣＨ２０−
（ＣＨ２ＣＨ２０）６−ＨＩ３、　　Ｃ５Ｆｔ　−ＣＯ
ＯＨ １＆　　ＣＨＦ２−ＣＦ２−Ｃ００Ｈ １９、ＣＨＦ２−ＣＦ２−Ｃ０Ｏ−（ＣＩ（２）２−Ｏ
Ｈ２０、ＣＨＦ２−ＣＦ２−Ｃ０Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ−Ｃ
Ｈ２０Ｈ■ ＯＨ −２１，Ｃ，Ｐｌｓ−ＣＯＯＨ ２１０ＨＦ２−（ＣＦ２）ｓ−ＣＨ２０−ＣＨ３ＣＮ　
　ＣＨ２８０３ＮａＯＨ ＯＨＣＨ３ ２４、０ＨＦ２−（ＣＦり５−ＣＨｚＯ−（ＣＨ２）ａ
−８０３Ｎａ２５゜ ＣＨＦ２−（ＣＦｚ　）　ｓ　−ＣＨ２０−Ｃ１ｈ　−
ＣＨ−Ｇ（２０−Ｇ（２−（ＣＦ２　）３−ＣＦ２Ｈ０
３Ｎａ ２６、　ＣＨＦ２　　（ＣＦ２）３−ＣＨ２０−ＣＨ３
ＣＮ−８ＯｓＮａＣＨ２Ｏ−ＣＩｌ　ＨＩ３ ２７゜ Ｏ３Ｎｍ ２９、　　ＣＨＦ−（ＣＦ２）３　　ＣＨ２０−ＣＨ２
Ｈ２Ｏ−ＣＨ２−ＣＯＨ ３０，０ ０３Ｈ７０Ｈ ３３、Ｃ，Ｆ、、　−Ｃ００Ｎａ ３４、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
Ｃ２Ｈｓ　　　　　　　　　　０Ｈ ３５、Ｃ７Ｆ１５−ＣＯＯＫ ３６、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０２Ｈｓ Ｈ ３９、。

４０．。

ＣＨＦ２　　（ＣＦ２）３−ＣＨ２−０−ＣＨ２ＣＨ２
０−Ｐ−ＯＨＯＨ 本発明に於ては前記リン酸エステル及び含弗素界面活性
剤の外に脂肪酸及び／または脂肪酸エステルを併用する
ことＫよってスチール耐久性及び電磁変換特性をより一
層改良することができる。

本発明に於て併用される脂肪酸としては、１価または２
価の総炭素原子数が６〜３ｏの脂肪酸である。具体的に
はカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸
、パルミチン酸、ステアリン酸、インステアリン酸、リ
ノール酸、リルン酸、オレイン酸、７ジピン酸、ピメリ
ン酸、スペリン酸、７ゼライン酸、セバシン酸等が挙げ
られる。

また本発明に係わる脂肪酸エステルとしては、炭′Ｓ原
子数３〜２ｏの１価または多価アルコールと、炭素原子
数４〜２０の１価または２価の脂肪酸との脂肪酸エステ
ルであり、好ましくは炭素原子数８〜２０の１価の脂肪
酸または炭素原子数４〜２ｏの２価の脂肪酸から導かれ
る脂肪酸エステルが好ましいＯ 該脂肪酸エステルの合成に使用するアルコール成分とし
ては、イソプロビルアルコール、ブチルアルコール、イ
ソブチルアルコール、オクチルアルコール、デシルフル
フール、ラウリルフルコール、イントリデシルフルフー
ル、セチルフルフール、ステ７クルアルコール、オレイ
ルフルフール、グリセリル、ンルビタン等が挙げられる
。

また酸成分としては、オレイン酸、ステアリン酸、パル
ミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、カプリン酸、カ
プリル酸、７ジピン酸、７ゼライン酸、マレイン酸等が
挙げられる。

本発明に併用される脂肪酸エステルの具体的例としては
、オレイルオレート、インセチルステアレート、ジオレ
イルマレエート、グチルステ７レート、フチルミリステ
ート、フチルミリステート、オクチルミリステート、グ
リセリルトリオレート、グリセリルモノオレート、オク
チルパルミテート、７ミルステ７レート、アミルパルミ
テート、インブチルオレート、ンルビタントリオレート
、ンルビタンモノラウレート、ステ７リルステアレート
、ラウリルオレート、オクチルオレート、イングチルオ
レート、イントリデシルオレート、ソルビタントリステ
アレート、グリセリルモノステアレート、２−エチルへ
キシルステアレート、２−エチルへキシルパルミテート
、インプルピルパルミテート、ンルビタンモ／ラクレー
ト、ンルビタンジステアレート、インブチルパルミテー
ト、イソプービルミリスナート、セチル−２−エチルへ
キサレート、グリセリルジオレート、グリセリルジステ
アレート、ジオレイル７ジペート、ジブチル７ジペート
、ジイソデシル７ジペート等を挙げることができる。

前記脂肪酸及び／または脂肪酸エステルは結着剤１００
重量部に対し脂肪酸は１〜７５重量部、脂肪酸エステル
は５〜１５０重量部用いられる。

また結着剤に対し脂肪酸及び／または脂肪酸エステルの
総量が多すぎると出力及びＳ／Ｎが低下し、少ないとス
チール耐久性が悪くなる。

本発明に於ては従来の磁気記録媒体に関する技術を活用
することができる。

本発明に於て使用される磁性粉末を結合して磁性層を形
成するための結着剤（バインダー）としては、耐摩耗性
のあるポリウレタンが挙げられる。

これは、他の物質に対する接着力が強く、反復して加わ
る応力または屈曲に耐えて機械的に強靭であり、かつ耐
摩耗性、耐候性が良好である。

また、ポリウレタンの他に、繊維素系樹脂及び塩化ビニ
ル系共重合体も含有せしめれば、磁性層中の磁性粉の分
散性が向上してその機械的強度が増大する。但し繊維素
系樹脂及び塩化ビニル系共重合体のみでは層が硬くなり
すぎるが、これは上述のポリウレタンの含有によって防
止できる。

使用可能な繊維素系樹脂には、セルロースエーテル、セ
ルロース無機酸エステル、セルロース有機酸エステル等
が使用できる。上記の塩化ビニル系共重合体は、部分的
に加水分解されていてもよい。塩化ビニル系共重合体と
して、好ましくは、塩化ビニル−酢酸ビニルを含んだ共
重合体が挙げられる。塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合
体の例としては、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルフル
フール、塩化ヒニルー酢酸ビニルー無水マレイン酸、塩
化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール−無水マレイ
ン酸等が挙げられる。

また、バインダー組成全体については、上述のポリウレ
タンと、その他の樹脂（繊維素系樹脂と塩化ビニル系共
重合体との合計量）との割合は、重量比で９０／１０〜
２０／８０であるのが望ましく、８５／１５〜３０／７
０が更に望ましいことが確認されている。この範囲を外
れて、ポリウレタンが多いと分散不良が生じ易くなって
スチル特性が悪くなり易く、またその他の樹脂が多くな
ると表面性不良となり易く、スチル特性も悪くなる。

更に前記したバインダーの他、熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬化層樹脂との混合物が
使用されてもよい。熱可塑性樹脂としては、軟化温度が
１５０℃以下、平均分子量が１０．０００〜２００，０
００、重合度が約２００〜２，０００程度のもので、例
えばアクリル酸エステル−７クリルニトリル共重合体、
アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリ
ル酸エステル−スチレン共重合体等が使用される。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布液の状態
では２００，０００以下の分子量であり、塗布乾燥後に
は縮合、付加等の反応により不溶化するものが使用され
る。これらの樹脂の内では樹脂が熱分解するまでの間に
軟化または溶融しないものが好ましい。具体的には、例
えばフェノール樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、
ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂等で
ある。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテルアクリル
タイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリ７ミドアク
リルタイプ等、または多官能モノマーとして、エーテル
アクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エス
テルアクリルタイプ、７リールタイプ、ハイドルカーボ
ンタイプ等が挙げられる。

本発明に係わる磁気記録媒体の磁性層の耐久性を向上さ
せるために磁性層に各種硬化剤を含有させることができ
、例えばインシアネートを含有させることができる。

使用できる芳香族インシアネートは、例えばトリレンジ
インシ７ネー）　（ＴＤＩ　）、４，４１−ジフェニル
メタンジイソシ７ネー）（ＭＤＩ）、キシリレンジイン
シ７ネー）（ＸＤＩ）、メタキシリレンジインシアネー
ト（ＭＸＤ　Ｉ　’）及びこれらインシアネートと活性
水素化合物との付加体などがあり、平均分子量としては
１００〜３．０００の範囲のものが好適である。

一方、脂肪族インシアネートとしては、ヘキサメチレン
ジインシアネート（ＨＭＤＩ）、　　リジンインシアネ
ート、トリメチルへキサメチレンジイソシ７ネー）　（
ＴＭＤＩ）及びこれらインシアネートと活性水素化合物
の付加体等が挙げられる。これらの脂肪族インシアネー
ト及びこれらインシアネートと活性水素化合物の付加体
などの中でも、好ましいのは分子量が１００〜３．ＯＯ
Ｏの範囲のものである。脂肪族インシアネートのなかで
も非脂環式のインシアネート及びこれら化合物と活性水
素化合物の付加体が好ましい。

また磁性粉末の磁性材料としては、例えばｒ　−Ｆｅ２
０３　ｓ　Ｃｏ含有ｒ　−Ｆｅ２０３ｓ　Ｃｏ被着ｒ　
−Ｐｅ２０３、Ｐｅ５ｏ４ｓ　Ｃｏ含有Ｆｅ３Ｏ４、Ｃ
ｏ被着Ｆｅ　３０４、ＣｒＯ２等の酸化物磁性体、例え
ばｒｅ％Ｎ１、Ｃｏ、ｒｅ−Ｎ１合金、ｐｅ−Ｃｏ合金
、ｒｅ−Ｎｉ−Ｐ合金、ｒｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−
Ｍｎ−Ｚｎ合金、　ｒｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｆｅ　−Ｃ
ｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ合金、Ｃｏ
−Ｎｉ合金、Ｃｏ−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｃｒ合金等Ｐｅ、　
Ｎｉ、Ｃｏを主成分とするメタル磁性粉等各種の強磁性
体が挙げられる。これらの金属磁性体に対する添加物と
してはＳｉ、Ｃｕ、　Ｚｌｌ、　ＡＩ！、　　　２％Ｍ
ｎ、Ｃｒ等の元素またはこれらの化合物が含まれていて
も良い。またバリウムフェライト等の六方晶系７エライ
ト、窒化鉄も使用される。

上記磁性層を形成する箪料には必要に応じて本発明に係
るもの以外の分散剤、潤滑剤及びマット剤、研磨剤、帯
電防止剤等の添加剤を含有させても良い。

尚巡路を摺動走行するテープ形状の記録媒体に於ては表
面の摩擦係数を低下させる潤滑剤、表面摩擦面積を減少
させるマット剤、巡路に於てテープに当接する部位を研
磨する研磨剤には作用効果に重畳する所が多くその区別
は厳密なものではないＯ 例えば他に併用できる分散剤としては、炭素原子数８〜
１８個の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ％Ｎａ。

Ｋ等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ％Ｃａ、　Ｂａ等
）からなる金属石鹸、炭素原子数１２以上の高級アルコ
ール、更には硫酸エステル等も使用可能である。

また、市販の一般の界面活性剤を使用することもできる
。これらの分散剤は１１種類のみで用いても、或は２種
類以上を併用しても喪好である。これらの分散剤を磁性
層に用いる場合には磁性体１００重量部に対して１〜２
０重量部の範囲で添加され、バックコート層に用いる場
合にはバインダー１００重量部に対１−て２〜２０重量
部添加しても良い。

また、他に併用できる潤滑剤としては、シリコーンオイ
ル、グラファイト、二硫化モリブデン、二硫化タングス
テン等が挙げられる。これらの潤滑剤はバインダー１０
０重量部に対して０．２〜２０重量部の範囲で添加され
る。

マット剤としては有機質粉末或は無機質粉末を夫々Ｋ或
は混合して用いられる。

本発明に用いられる有機質粉末としては、アクリルスチ
レン系樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂粉末、メラミン系
樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が好ましいが、ポリオ
レフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリア
ミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリ弗化エチ
レン樹脂粉末等も使用でき、無機質粉末としては酸化珪
素、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化アルミニウム、
酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、α−Ｆｅ２０
３　、タルク、カオリン、硫酸カルシウム、窒化硼素、
弗化亜鉛、二酸化モリブデンが挙げられる。

本発明に係わる磁性層に゛は研磨剤も使用でき、この研
磨剤としては、一般に使用される材料で溶融アルミナ、
炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造フランダム
、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメリ
ー（主成分はフランダムと磁鉄鉱）、二酸化チタン等が
使用される。これらの研磨剤は平均粒子径０．０５〜５
ｐの大きさのものが使用され、特に好ましくは０．１〜
２μのものである。これらの研磨剤は磁性粉１００重量
部に対して１〜２０重量部の範囲で添加される。

また、帯電防止剤としてはカーボンブラックのほかに、
グラファイト、酸化スズ−酸化７ンチモン系化合物、酸
化チタン−酸化スズ−酸化７ンチモン系化合物、カーボ
ンブラックグラフトポリマーなどの導電性粉末；サポニ
ン等の天然界面活性剤；フルキレンオキサイド系、グリ
セリン系、グリシドール系等の／ニオン界面活性剤；ピ
リジンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニ
ウム類等のカチオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン
酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸二・ステル基等の酸性
基を含む７ニオン界面活性剤；アミノ１１類、７４ノス
ルホン酸類、７ミ７アルコールの硫酸または燐酸エステ
ル等の両性活性剤などが挙げられる。

これらの界面活性剤は、単独または混合して添加しても
良い。これらは帯電防止剤として用いられるものである
が、その他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤滑
性の改良、塗布助剤として使用される場合もある。

上記塗料に配合される溶媒或はこの塗料の塗布時の希釈
溶媒としては、アセトン、メチルエチルゲトン、メチル
インプチルクトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メ
タノール、エタノール、ブーパノール、ブタノール等の
フルフール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸グチル、
乳酸エチル、エチレングリフールモノアセテート等のエ
ステル類；グリコールジメチルエーテル、クリコールモ
ノエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒト−フラン等
のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素；メチレンクルライド、エチレンクルライド
、四塩化炭素、クロロホルムジクロルベンゼン等のハロ
ゲン化炭化水素等のものが使用できる。

また、支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエステル
類、ポリプルピレン等のポリオレフィン類、セルｐ−ス
トリフ上テート、セルｐ−スダイアセテート等のセルロ
ース鰐導体、ポリアミド、ポリカーボネートなどのプラ
スチックが挙げられるが、Ｃｕ、人／、　Ｚｎ等の金属
、ガラス°、ＢＮ。

Ｓｉカーバイド、磁器、陶器等のセラミックなども使用
できる。

これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
３〜１００μｍ程度、好ましくは５〜５０’μｍであり
、ディスク、カード状の場合は３０μｍ〜１（ｌｏ＋程
度であり、ドラム状の場合は円筒状で用いられ、使用、
するレコーダに応じてその型は決められる。

上記支持体と磁性層の中間には接着性を向上させる中間
層を設けても臭い。

また、本発明に係わる磁気記録媒体にはバックコート層
を設けてもよい。該バックフート層には平均粒径ｌＯ〜
１００ｍμのカーボンブラックを含有させることが好ま
しい。

（実施例） 次に実施例によりて具体的に本発明を説明する゛。

実施例１〜４及び比較例１〜３ 表−１に示す成分をサンドミルに仕込み、分散させた後
、この磁性塗料を１μｍフィルターでｒ過後、多官能イ
ンシアネート５部を添加し、支持体ｌｆ：５μｍ厚みＫ
ｌ！布してスーパーカレンダーをかＩｔ、１部２インチ
＠にスリットしてビデオテープ（各実施例、比較例の番
号に対応する）とした。

ただし表−１の第２欄以後の数字は重量部を表わし、ま
た第２欄以後の農は実施例をｒ此ノは比較例を表わす。

以：下余白 表　　−１ それぞれの例のビデオテープの性能を表−２に示した。

尚電磁変換特性は比較例１を０とした時の相対値である
。

表　　−２ 表−２に明らかなごとく電磁変換特性、スチール耐久性
及び分散性に優れたビデオテープがえられた。

（発明の効果） 発明の目的を充分に叶えることができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に結合剤と磁性粉末を含有する磁性層を有する
   磁気記録媒体に於て、前記磁性層中に下記一般式（１）
   で示されるリン酸エステルと含弗素界面活性剤を含有す
   ることを特徴とする磁気記録媒体。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼または
   ＯＨを表わし、Ｒ＾１及びＲ＾２は水素原子または炭素
   原子数１〜２０のアルキル基である。ｎは１〜１００の
   正数である。〕