JPS6121829B2

JPS6121829B2 -

Info

Publication number: JPS6121829B2
Application number: JP53059889A
Authority: JP
Inventors: Kinji Hasegawa; Shigeyoshi Masuda; Yukio Mitsuishi
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1978-05-22
Filing date: 1978-05-22
Publication date: 1986-05-29
Also published as: JPS54152085A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はポリエステルフイルムに塩化ビニリデ
ン系樹脂層を被覆して成る接着性、透明性、ガス
遮断性に優れた、包装用のポリエステル被覆フイ
ルムに関するものである。食品包装分野において食品保存に対する包装材
料の役割は重要であつて、真空包装、レトルト包
装、冷凍食品包装に供する材料は透明性、ガス遮
断性が重要な特性である。この特性を兼備するも
のとしてポリエステル基体フイルムに塩化ビニリ
デン系樹脂層を積層ないし被覆したフイルムが用
いられている。ところで、レトルト包装において
は殺菌温度が高温となり、包装材料に加えられる
加熱条件は過酷となることから、この過酷な使用
条件にも耐え得る塩化ビニリデン系樹脂層との強
い接着性がポリエステル基体フイルムに要求され
ている。強い接着性を付与するために、基体フイ
ルムに下塗り層を設けることが知られているが、
ポリエステルに下塗り層なしで接着性を賦与でき
ると一層好ましい。本発明は、ポリエステル基体フイルムに塩化ビ
ニリデン系樹脂被覆層を設けるに際し、該フイル
ムに下塗り層を塗布することなしに充分強固な接
着性を賦与し、ガス遮断性及び透明性に優れたポ
リエステル被覆フイルムを提供することにある。本発明は、80wt％以上がポリエチレンテレフ
タレートからなるポリエステルに分子量5000〜
200000のポリエチレングリコール2.1〜7.5wt％を
混合含有させてあり、且つフイルム密度が1.392
〜1.403ｇ/cm³である二軸配向ポリエステルフイル
ムと該ポリエステルフイルムの少くとも一表面に
被覆された塩化ビニリデン系樹脂層とからなる包
装用のポリエステル被覆フイルムであり、殊にポ
リエステルフイルムの水との濡れ角度は25゜〜55
゜である点に特徴を有する包装用のポリエステル
被覆フイルムである。ポリエチレンテレフタレートフイルムに比較的
低分子量のポリアルキレングリコールを配合含有
させて、該フイルムにセロフアンインキの印刷性
を賦与することが提案されている（特開昭52−
43507号公報）。しかし、この公報にはポリアルキ
レングリコールの濃度が2.0wt％を超えると製膜
時にトラブルが多発する等の問題のあることが示
されている。また、包装用ポリエチレンテレフタレートフイ
ルムの耐ピンホール性、耐屈曲線等を向上するた
めに、該フイルムに分子量400〜8000のポリアル
キレングリコール成分をソフトセグメントとする
ブロツク共重合ポリエステルを混合することが提
案されている（特開昭51−73052号公報、特開昭
51−88581号公報）。しかし、これら公報には、ソ
フトセグメントの分子量が8000以上になると、ブ
ロツク共重合ポリエステルをフイルムに配合した
とき透明性を悪化させる等の問題のあることが示
されている。本発明では、比較的大なる分子量のポリエチレ
ングリコールは他のポリアルキレングリコール例
えば、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、プロピレングリコールとエチ
レングリコールの共重合体等と異なり、濃度
2.1wt％以上と比較的高められた含有量の添加を
可能とし、しかも本発明のポリエチレングリコー
ルの含有量及び分子量の範囲ではフイルム密度の
特定の範囲とあいまつて、ポリエステルフイルム
と塩化ビニリデン系樹脂層との接着性が非常に優
れ、下塗り剤を塗布することなしに塩化ビニリデ
ン系樹脂層の接着性を飛躍的向上せしめ得ること
ができる。更に本発明のフイルムは透明性、ガス
遮断性にも優れたものである。本発明で用いられるポリエステルは、80wt％
以上がポリエチレンテレフタレートからなり、ポ
リエチレンテレフタレート以外の他のポリエステ
ル成分としては、例えばポリエチレンイソフタレ
ート、ポリエチレン−２・６−ナフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート等が挙げられる。本発明で用いられるポリエチレングリコールの
分子量は5000〜200000、好ましくは8000〜
150000、更に好ましくは10000〜100000のもので
ある。ここで分子量の大きいものはポリエチレン
オキサイドと名称されているが繰返し単位はHO
（−CH₂−CH₂−Ｏ−）_oＨで示されるポリエーテル
である。ポリエチレングリコールの分子量が5000
未満である場合には添加混合濃度を相当大きくし
ても塩化ビニリデン系樹脂との接着性は不充分で
あり、また分子量が200000より大である場合には
塩化ビニリデン系樹脂との接着性が充分高くなる
様にポリエチレングリコールを含有させると、２
軸延伸後の基体フイルムのヘーズが高くなり、透
明性が損なわれる。ポリエチレングリコールの添加混合量は、ポリ
エステルに対し2.1〜7.5wt％、好ましくは2.1〜
5.0wt％、更に好ましくは2.5〜4.0wt％である。
ポリエチレングリコールの含有量は少なすぎると
塩化ビニリデン系樹脂との接着性が充分高くなら
ず、一方含有量が多すぎると基体フイルムへのヘ
ーズが高くなり、透明性が損なわれ、ポリエチレ
ンテレフタレートフイルム本来の優れた性質を損
なう。本発明において二軸配向ポリエステル基体フイ
ルムはその密度が1.392〜1.403ｇ/cm³であり、こ
のときには下塗り剤の塗布を施すことなく塩化ビ
ニリデン系樹脂との接着力が飛躍的に高まる。密
度が1.392ｇ/cm³より小さい二軸配向フイルムで
は、塩化ビニリデン系樹脂との接着性が不充分で
ある。一方、密度が1.403ｇ/cm³より大きいと、ポ
リエチレンテレフタレート基体フイルムの機械的
性質、特に破断強度の低下が著るしくなり、好ま
しくない。塩化ビニリデン系樹脂との接着性を更に高める
ためには、二軸配向ポリエステルフイルムの水と
の濡れ角度は25゜〜55゜、好ましくは30゜〜48゜
が良い。水の濡れ角度が小さすぎても大きすぎて
も塩化ビニリデン系樹脂との接着性は低下し、好
ましくない。ポリエステルにポリエチレングリコールを混合
含有させる方法には特に限定されないが、ポリエ
ステルの重合完結前に添加混合するのが好都合で
あり、特にエステル交換後に添加するのが好都合
である。また、上記の方法であらかじめポリエチレング
リコールの高濃度のマスターポリマーを重合し、
これを通常のポリエチレンテレフタレートポリマ
ーとブレンダーを用いて混合し、ポリエチレング
リコールを所定の濃度に希釈後、製膜を行なうと
いう方法も好都合である。ポリマーを混合する際、あらかじめ一方又は両
方のポリマーに適当な酸化防止剤、紫外線吸収
剤、滑剤、顔料等の如き添加剤を併合しても何ら
支障ない。上記のポリエチレングリコールを高濃
度に含むマスターポリマー中に含むポリエチレン
グリコールは５〜30重量％で適当である。本発明のポリエステル基体フイルムの製造法は
特に限定されないが、以上の様なポリエチレング
リコール含有ポリマーまたはポリエチレンテレフ
タレートポリマーとの混合物は通常のポリエステ
ルフイルムの製膜法、例えばＴ−ダイ法、インフ
レーシヨン法等によつて溶融押出され、固有粘度
〔η〕（ｏ−クロロフエノールを溶媒として35℃で
測定）が0.4〜1.0未延伸フイルムを作ることがで
きる。更に二軸方向に延伸し、二軸配向フイルム
とする。延伸は通常ポリエチレンテレフタレート
フイルムの場合とほぼ同様に行えるが、ポリエチ
レングリコールの含有量によつて変更した温度で
延伸を行つても支障ない。延伸温度は通常70〜
100℃である。延伸倍率は特に限定しないが、縦
方向に2.5〜5.0倍、横方向に2.5〜5.0倍が通常で
ある。得られた二軸配向基体フイルムは、密度が
1.392〜1.403ｇ/cm³になる様に190℃〜240℃の範
囲で熱固定を行うことによつて、本発明の塩化ビ
ニリデン系樹脂との接着性に優れた基体フイルム
が得られる。本発明のポリエステル基体フイルムはその用途
によつて適宜の厚さにして良い。通常５μ〜500
μ程度の範囲から選ばれる。しかしこの範囲に限
定するものではない。本発明に用いるポリエステル基体フイルムを製
造する際に、コロナ放電処理、火焔処理などの活
性化処理を施しても良い。本発明では、この様な基体フイルムの少なくと
も片面に塩化ビニリデン系樹脂を被覆して被覆フ
イルムとする。基体フイルムであるポリエステル
フイルムの少なくとも片面に塗布する塩化ビニリ
デン系樹脂としては塩化ビニリデンコポリマーで
あり、塩化ビニリデンの含有量はヒートシール性
を主体に考えるときは60〜85mol％であり、ガス
遮断性を主体にするときは85〜91mol％が好まし
い。共重合成分としてはアクリル酸エステル類、
メタクリル酸エステル類、アクリロニトリル、塩
化ビニル等が挙げられる。塩化ビニリデン系樹脂
は溶融状態で基体フイルム上に被覆することも可
能であるが、通常は該樹脂を溶解することができ
る溶剤に溶解したり、水あるいは有機溶剤で分散
状態とし被覆するのが良い。特に、水分散系が防
爆上又は塗膜の残存溶剤による毒性等安全衛生か
ら好適である。塗布する方法としては、グラビア
ロール法の例の如き通常の手段で所定の塗布厚さ
に被覆できる。塩化ビニリデン系樹脂の被覆層の厚さは、所定
のガス遮断性によつて異なるが通常１〜10ｇ/m²
程度である。被覆する塩化ビニリデン系樹脂の特
性を損ねない程度に耐ブロツキング剤、滑剤、顔
料、可塑剤等を添加して使用することは何らさし
つかえない。更に、必要に応じて、ポリウレタン
系、ポリエチレンイミン系、アクリル酸エステル
系、酢酸ビニル系、ポリエーテル、ポリオール
系、ポリエステル系、ポリオール系のブロツク共
重合などの下塗り剤を塗布しても良い。更に、こ
の様にして得られたポリエステル被覆フイルムに
おいて、ポリエステル基体フイルム面及び（又
は）被覆面への印刷またはヒートシール可能な熱
可塑性樹脂を積層する周知の技術が適用できる。本発明のポリエステル被覆フイルムはポリエチ
レングリコールを含有しており、従来のポリエス
テルフイルムを基体フイルムとする被覆フイルム
に較べ塩化ビニリデン系樹脂と基体フイルムとの
接着性に優れ、過酷な使用条件でその強固な接着
性を保持し得るものである。しかも、この基体フ
イルムはガス遮断性、透明性に優れ、食品包装用
材料として好適なものである。なお、本発明における特性値の測定方法は次の
とおりである。 (1) 引張試験東洋ボールドウイン社製テンシロンUTM−
−500型を用い、室温、相対温度65％におい
て長さ10cm、巾１cmの原フイルムを100%/mmで
引張り、荷重−延びチヤートを作成し、それぞ
れの値を求めた。破断伸度………破断時の原長に対する伸度を％
で表わしたものである。破断強度………室温においてフイルムを破断す
るに要する力を原フイルムの単位断面積当り
に加えられる力（Kg/mm²）で表わしたもので
ある。 (2) 密度ｎ−ヘプタン／四塩化炭素混合溶媒中、25℃
で浮沈法で測定した値である。 (3) 水との濡れ角度温度20℃、湿度60％の恒温恒湿にて測定フイ
ルムを１昼夜放置後、同一の温湿度条件でエル
マ光学製ゴニオメーター式接触角測定器を用い
て測定した。水滴の直径は１〜２m/m程度とした。用い
る水は蒸留水である。 (4) ヘーズ（曇り度） JIS−K6714に準じ、日本精密光学社製積分
球式HTBメーターによりフイルムのヘーズを
求めた。 (5) 塩化ビニリデン系樹脂被覆層の接着性 19m/m巾のスコツチ電絶用テープ＃56を塩
化ビニリデン系樹脂被覆層に押しつけ、これを
剥離した時の状態を次の５段階の定性評価を行
なつた。１被覆層が完全に剥離される。２ 50％以上の部分がテープ側に剥離される。３ 10〜50％の部分がテープ側に剥離される。４ 10％以下の部分がテープ側に剥離される。５テープ側には剥離されない。 (6) 酸素透過度 ASTM D726−55^Tに従つた。単位はcm³（at0℃）／m²・HR・atmである。 (7) 水蒸気透過度 JIS−Ｚ−0208により、40℃、90％R.H.の条
件で測定した。単位はｇ／m²／24HRである。 (8) ヒートシール強度（ｇ/cm）１Kg/cm²の圧力で130℃で１秒間ヒートシール
し、テンシロンで100mm/mmの引張り速度で引き
はがした時に要する力である。次に実施例によ
り本発明を具体的に説明する。実施例１〜６及び比較例１〜５ポリエチレンテレフタレートを常法により重合
し、重合完結前に各例に対応して、分子量4000、
6000、２万、15万、30万のポリエチレングリコー
ル及び、分子量2000のポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールをそれぞれ
20wt％添加混合してから常法により重合缶から
吐出、切断してポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール或はポリテトラメチレングリ
コール20wt％のマスターポリマーを得た。一方、ポリエチレンテレフタレートポリマーも
常法により作成した。これらマスターポリマーを、各例に示す様に、
所定のポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール或はポリテトラメチレングリコール含
有量になる様にポリエチレンテレフタレートで混
合稀釈し、常法によつて溶融押出し製膜し、二軸
延伸フイルムを得た。また、上記マスターポリマ
ーを用いずエチレンテレフタレート単独で、上記
と同様に行つて二軸延伸フイルムを得た。フイル
ムの厚みはいずれも２μｍである。得られたフイルムにマイヤーバーを用い、乾燥
後の塗布量が３ｇ/m²になる様に塩化ビニリデン
系樹脂（旭ダウ社のサランレジンEX−6904）を
塗布し、120℃で30秒間乾燥した。得られた塩化
ビニリデン系樹脂被覆フイルムの物性を第１表に
示す。

【表】

【表】その結果、本発明の被覆フイルムは塩化ビニリ
デン系樹脂層との接着性に優れ、かつガス遮断
性、透明性に優れたものであることが判る。実施例７〜８及び比較例６〜７実施例２〜５に用いた分子量20000のポリエチ
レングリコール20wt％含有ポリマーを用いて同
様に稀釈し、ポリエチレングリコール2.5wt％含
有の二軸配向フイルムを作成し、熱固定温度及び
延伸温度を種々変化させることにより各実施例・
比較例に示す様に所定の密度の二軸配向フイルム
を得た。得られたフイルムに、実施例１〜６と同様に塩
化ビニリデン系樹脂を塗布し、接着性のテストを
行つた。その結果を第２表に示す。第２表から、
本発明の被覆フイルムは塩化ビニリデン系樹脂層
の接着性に優れることが分る。

【表】

【表】＊基体ポリエステルフイルムについての値
である。
比較例８ポリエチレンテレフタレートに、ポリエチレン
テレフタレート・ポリエチレンオキサイドブロツ
ク共重合体（ポリエチレンオキサイドグリコール
分子量2000、ポリエチレングリコール組成比70重
量％）をポリエチレンオキサイド成分の含有量が
2.5重量％となるように混合したのち、実施例３
と同様にして製膜し、二軸延伸フイルムを得た。この二軸延伸フイルムに実施例３と同様にして
塩化ビニリデン系樹脂層を被覆した。得られた被
覆フイルムの物性を第３表に示す。

【表】いての値である。

Claims

【特許請求の範囲】１ 80wt％以上がポリエチレンテレフタレート
からなるポリエステルに分子量5000〜200000のポ
リエチレングリコール2.1〜7.5wt％を混合含有さ
せてあり、且つ、フイルム密度が1.392〜1.403
ｇ/cm³である二軸配向ポリエステルフイルムと該
ポリエステルフイルムの少くとも一表面に被覆さ
れた塩化ビニリデン系樹脂層とからなる包装用の
ポリエステル被覆フイルム。２ポリエステルフイルムの水との濡れ角度が25
〜55゜であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載のポリエステル被覆フイルム。