JPS61216724A - Ｎ−長鎖アシルアミノ酸型界面活性剤の製造方法および該活性剤を含有する液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸型界面活性剤の製造
方法およびそれらを含有する液体洗浄剤組成物に関する
ものである。さらに詳しく述べるならば、塩化カルボニ
ルと脂肪酸を反応させて得られる脂肪酸クロライドとア
ミノ酸を反応させることを特徴とするＮ−長鎖アシルア
ミノ酸型界面活性剤の製造方法およびそれらを含有する
液体洗浄剤組成物に関するものである。

Ｎ　−長鎖アシルグルタミン酸塩などのＮ−長鎖アシル
アミノ酸型界面活性剤は、低刺激性であり、しかも静画
作用を有するため最近広く用いられ、これらを含有する
洗浄剤は皮膚に対して温和な作用と優れた洗浄作用を有
することが知られ、本発明はそれらＮ−長鎖アシルアミ
ノ酸型界面活性剤の改良された製造方法を提供するもの
である。

従来の技術 Ｎ−長鎖アシルアミノ酸型界面活性剤の製造方法として
は、アミノ酸のアルカリ水溶液に脂肪酸クロライドを反
応させるシ雪ツテンーパウマン法や２、その改良発明で
ある特公昭４６−８６８５号公報、特公昭５１−３８６
８１号公報に記載されているような親水性溶媒を含むア
ミノ酸水浴液にアルカリの存在下で脂肪酸クロライドを
反応させる方法が公知である。

しかしながら、現在工業的に製造されている脂肪酸クロ
ライドは大部分安価で製造容易な三塩化リンを原料とし
たものである。このような脂肪酸クロライド°を用いて
製造されたＮ−長鎖アシルアミノ酸型界面活性剤は、水
溶液にすると含有される微量の無機または有機リン化合
物が原因と思われる濁り、沈澱等を生じて著しく品質を
そこない、またこれらを含有した液体洗浄剤組成物にも
濁りや沈澱を発生させ、さらに液体洗浄剤組成物の色素
を退色させるという難点があった。

発明が解決しようとする問題点 本発明は、液体洗浄剤に配合しても濁９や沈澱製造方法
とそれらを含有する液体洗浄剤組成物を提供することを
目的とするものである。

問題を解決するための手段 上記問題点は、本発明の塩化カルボニルと脂肪酸を反応
させて得られる脂肪酸クロライＶを用いることにより解
決される。

すなわち、本発明は脂肪酸クロライドとアミノ酸とをア
ルカリの存在下に反応させてＮ−長鎖アシルアミノ酸型
界面活性剤を製造する方法において、塩化カルボニルと
脂肪酸を反応させて得られる脂肪酸クロライドとアミノ
酸とをアルカリの存在下に縮合させることを特徴□とす
るＮ−長鎖アシルアミノ酸型界面活性剤の製造方法およ
びそれらを含有する液体洗浄剤を提供するものである。

本発明方法における、脂肪酸クロライドは、脂肪酸く当
量ないし１０４程度過剰の塩化カルボニルを、６０ない
し８０Ｃで約４ないし６時間要して吸収反応させ、反応
ｉ７後脱ガス操作を完全に行なうことにより得られる。

反応に際して、ジメチルホルムアミド０等を触媒として
用いてもさしつかえない。

本発明方法における脂肪酸クロライドは、炭素数８ない
し２０の飽和または不飽和の脂肪酸クロライドで、例え
ばラウロイルクロライド、バルミトイルクロライド、ス
テアロイルクロライド°、オレオイルクロライド等の単
一組成の脂肪酸クロライドの他、ヤシ油脂肪酸クロライ
ド、牛脂脂肪酸クロライド等の■■■■■■■Ｉ■■■
■−混合賭肪酸クロライドも同様に使用することができ
る。

本発明方法における脂肪酸クロライドとアミノ酸の縮合
反応は、脂肪酸クロライドに対して１．０ないし１．５
当量のアミノ酸と２．２ないし３．３当量のアルカリの
水溶液に−５ないし３０Ｃで脂肪酸クロライドを０．５
ないし５時間要して涌下し、熟成を同温度または４０な
いし７０Ｃで１ないし３時間行なう。用いられるアミノ
酸は、グルタミン酸、アスパラギン酸、サルコシン、β
−アラニンおよびＮ−メチル−β−アラニンから選ばれ
る少なくと４，１種である。また、原料となるアミノ酸
が、グルタミン酸またはアスパラギン酸の場合は、特公
昭４６−８０８５号公報に記載されているようなアセト
ン等の親水性溶媒を添加しアルカリ水溶液も同時に滴下
する方法が有利である。無機塩を含有しないＮ−長鎖ア
シルアミノ酸型界面活性剤が望まれる場合は、後処理と
して反応液を塩酸等の無機酸でｐＨ１〜２とし、析出し
てくるフリーのＮ−長鎖アシルアミノ酸型界面活性剤を
Ｐ別または適当な有機溶媒で抽出して、これを乾燥する
かまたは無機塩基、有機塩基で中和すればよい。

本発明方法で用いられるアルカリとしては無機塩基、有
機塩基のなかで特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
が実用的で好ましい。

このようにして得られるＮ−長鎖アシルアミノ酸型界面
活性剤は、Ｎ−長鎖アシルグルタミン酸、Ｎ−４ｆｉア
シルサルコシン、Ｎ−長鎖アシル−β−アラニン、Ｎ−
４ｆｉアシル−Ｎ−メチル−β−アラニンおよびこれら
の塩であり、特にナトリウム塩、カリウム塩、トリエタ
ノールアミン塩が好ましい。

本発明の他方の発明である液体洗浄剤組成物は、本発明
方法によって製造され九Ｎ−長鎖アシルアミノ酸型界面
活性剤を０．５〜５０重量壬含有するものであり、必要
に応じて、色素、香料、可溶化剤、ビルダー等の補助剤
を適宜加えることができる。さらに洗浄性や泡立ちを調
整する目的で他のアニオン界面活性剤、カチオン界面活
性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤等を添加す
ることは何等差支えない。これらの４０には例えば、脂
肪化石けん、高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキ
シエチレン高級アルコールリン酸エステルおよびその塩
、スルホン化高級脂肪酸アルコールエステル塩、高級ア
ルコールスルホコハク酸エステル塩、イセ千オン酸高級
脂肪酸エステル塩、α−スルホ高級アルコール酢酸エス
テル塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、脂肪酸ア
ルカノールアミドおよびそのエチレンオキシド縮金物、
ポリオキクエチレン高級脂肪酸モノエタノールアミドリ
ン酸エステル、Ｎ−アシルペプチド塩、アルキルイミノ
ジ酢酸塩、高級アルキルジメチルベタインなどがあげら
れるが、これらに限定されることはない。

本発明の液体洗浄剤は、皮膚や眼に対する刺激が少ない
ため、シャンプー、ボディーシャンプー、１１キツドン
ーブ、台所用洗剤等の広い用途に応用することができる
。

作用 本発明方法てよって製造されたＮ−長鎖子シルアミノ酸
型界面活性剤は、塩化カルボニルから製造される脂肪酸
りａライドを原料としているため無機または有機のリン
化合物が含まれないので、水溶液とした場合や液体洗浄
剤に配合しても濁りや沈澱を生じないものと思われる。

実施例Ｉ Ｎ−ラウロイル−ＤＬ−グルタミン酸の製造ラウリン酸
２００ｙ−（１，０モル）を浴解シテ６０〜７０Ｃに保
ちつつ当量の塩化カルボニルを約４時間装して吸収反応
させた。反応後減圧状態として脱ガスを行い粗ラウリン
酸クロライド２２０？を得た。このものは遊離脂肪酸１
．５４　純度９８、５４であった。

ＤＬ−グルタミン酸１４．７Ｆ（０，１モル）をアセト
ン３０ｄと水７Ｇ＋１１４の混合溶媒に懸濁しこれに８
．０？（０，２モル）の水酸化ナトリウムを加えてＤＬ
−グルタミン酸ジナトリウム塩溶液を得た。

ついで１０〜１５Ｃに保持しつつ前記ラウリン酸クロラ
イド２２．２　ｙ−（０，１モル）と２０憾ｗ　／ｗ水
酸化ナトウム水溶液３０５１’（０，１５モル）とを同
時に約１時間を要して滴下した。滴下後更に同温度で１
時間攪拌した。反応後水を４００４加え６Ｎ−塩酸でｐ
Ｈ１に調整し、析出したＮ−ラウロイル−ＤＬ−グルタ
ミン酸の粗結晶をＰ別し乾燥した。粗結晶の収量は３１
．５ｙ−であった。

実施例２ Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンの製造 Ｎ−メチル−β−アラニン１５．５　Ｐ　（０，１５モ
ル）水１２０ゴに溶解し、１０〜１５Ｃに保持しつつ実
施例１のラウリン酸クロライド２２．２　Ｐ　（０，１
モル）を約２時開裂して滴下した。滴下後さらに同温度
で２時間攪拌した。反応後６Ｎ−塩酸で゛ｐＨＩＫ調整
し、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンの粗結
晶２８．０ＳＬを得た。

実施例３ Ｎ−ラウロイル−Ｌ−アスパラギン酸の製造Ｌ−アスパ
ラギン酸１３．３ＳＦ−（０，１モル）をアセトン７０
−と水７０−の混合溶媒に懸濁し、これに８．０ＳＬ（
０，２モル）の水酸化ナトリウムを加えてＬ−アスパラ
ギン酸ジナトリウム塩溶液を得た。１０〜１５Ｃに保持
しつつ実施例１のラウリン酸クロライド２２．２５１’
−（０，１モル）と２０憾Ｗ／Ｗ水酸化ナトリウム水溶
液３０％（０，１５モル）とを同時に約１時間装して滴
下した。滴下後さらに同温度で４時間攪拌した。反応抜
水を４００Ｍ加え６Ｎ−□塩酸でｐＨ１に”調整し、析
出したＮ−ラウロイル−Ｌ−アスパラギン酸の粗結晶を
Ｐ別し乾燥した。粗結晶の収量は３１．０５１−であっ
た。

実施例４ １２０ｄに溶解し１５〜２０Ｃに保持しつつ実施例１の
ラウリン酸クロライド２２．２Ｐ（０，１モル）を約２
時間琳して滴下した。滴下後さらに同温度で１時間攪拌
した後６０Ｃで１時間攪拌した。反応後６Ｎ−塩酸でｐ
）１１に調整し、５Ｃ１′で冷却した後析出物をｆ別・
乾燥してＮ−ラウロイル−サルコシンの粗結晶２６．５
Ｓｌ’ｔ−％り。

このＮ−ラウロイルーサルコクン１３．５％を水２５プ
中に加え２０４　ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液１０．
０？で中和しＮ−ラウロイル−ケルコクンナトリウム３
０幅の透明水溶液を得た。

実施例５ 水’ｙｏｍｊ、テトラヒドロフラン３５ｄｌＣ溶解しβ
−アラニンナトリウム塩溶液を得た０ついで１０〜１５
Ｃに保持しつつ実施例１のラウリン酸クロライド２２−
２　Ｐ　（０，１−ｖ−ル）と２０４　ｗ／ｗ水酸化ナ
トリウム水溶液３０？（０，ｔｓモル）とを同　′時に
約２時開裂して滴下した。反応抜水を８００ｄ加え６Ｎ
−塩酸でｐＨ１とし析出した粗結晶をＰ別し乾燥した。

粗結晶の収量は２６．５　％であった。

実施例６ Ｎ−ココイル−ＤＬ−グルタミン酸の製造ヤシ油脂肪酸
２１．０５４　（０，１モル）を使用して実施例１′と
同様に反応後処理し粗ヤシ油脂肪酸クロライド２３．１
ＳＦ−を得た。このものは遊離脂肪酸２．０幅線度９８
憾であった。

ＤＬ−グルタミン酸１７．６Ｐ（０，１２モル）と水酸
化ナトリウム９．６Ｐ（０，２４モル）を水８０ゴ、テ
トラヒドロフラン３５プに溶解し５〜１０Ｃに保持しつ
つｐＨ１１〜１３の範囲で前記ヤシ油脂肪酸クロチイド
２３．３５’（０，１％ル）と２゜を約２時開裂して滴
下した。滴下後さらに同温度　　　□で２時間攪拌した
。反応抜水１０００−を加え６Ｎ−塩酸で１））１２と
し析出したＮ−ココイル−ＤＬ−グルタミン酸の粗結晶
３２．６　Ｐを得た。

実施例７ １２０１１１７に溶解し１０〜１５Ｃに保持しつつ実施
例６のヤシ油脂゛肪酸クロライド２３．３ｙ−（０，１
モル）を約１時間装して滴下した。反応後５Ｃまで冷却
し６Ｎ−塩酸でｐｉ−１１として析出したＮ−ココイル
−サルコシンをＰ別・乾燥した。粗結晶２７．８５’を
得た。

実施例８ Ｎ−タロイル−ＤＬ−アスパラギン酸の製造牛脂脂肪酸
’２９．８１ｉ＋−（中和価１８８．３．０．１モル）
を使用して実施例１と同様に反応処理し粗牛脂脂肪酸ク
ロライド３２．８５’を得た。このものは遊離脂肪酸２
．２係、純度９７．８４であった。

ＤＬ−アスパラギン酸１９．９？（０，１５モル）をア
セトン７０ｍ／と水７０１ｒＬｌの混合溶媒に懸濁し水
酸化カリウム１６．９ｆＦ（０，３モル）を加えて溶解
し１０〜１５Ｃに保ちつつ前記牛脂脂肪酸クロライド３
３．３Ｌｉ−（０，１モル）と８．’ｌ’（０，１５モ
ル）の水酸化カリウムを２０１ｒｔｔの水にとかしたア
ルカリ水溶液とを同時に約２時間で滴下した。

反応後５Ｃまで冷却し１０１ｇ硫酸水溶液でｐ）１１と
した後析出した粗結晶をｆ別・乾燥し粗Ｎ−タロイルー
ＤＬ−アスパラギン酸４３−４５’ｅ％＆。

実施例９ Ｎ−オレオイル−サルコシンの製造 オレイン酸（中和価１９８．８．０．１モル）を使用し
て実施例１と同様に反応・後処理し粗オレイン酸クロラ
イド３０．９？を得た。このものは遊離脂肪酸４．０４
　純度９６憾であった。

１２０ｄ、テトラヒドロフラン５０ｒＩＬｔＫ溶解し、
１５〜２０Ｃに保持しつつ前記オレイン酸クロライド３
１゜４ｙ−（０，１モル）を約１時間装して滴下した。

滴下後さら【同温度で５時間攪拌した。反応後２０鴫ｗ
　７ｗ硫酸水溶液３８？でｐｉ−１４とし下層を分離し
た後上層の溶媒を減圧除去して粘稠な粗Ｎ−オレオイル
ーサルコシン３４．７５！−ｅ％た。

比較例Ｉ Ｎ−ラウロイル−ＤＬ−グルタミン酸の製造ラウリン酸
２ｏｏｆ（１モル）を５００で溶解した後、三塩化リン
６９ＳＬ（０，５モル）を約３０分間°で滴下し、その
後５０〜６０Ｃで３時間攪拌する。反応後８時間静置し
た後、下層の亜リン酸を除去し粗ラウリン酸クロライド
２２．８Ｐｔ”得た。

この本のは遊離脂肪酸１，２壬、リン分０．９４、純度
９５惨であった。

このラウリン酸クロライドを使用して実施例１と同様に
反応・処理しＮ−ラウロイル−ＤＬ−グルタミン酸を得
た。

比較例２〜５ 比較例１のラウリン酸クロライドを使用し、実施例２〜
５と同様に反応・処理しＮ−ラウロイル−Ｎ−メ千ルー
β−アラニン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−アスパラギン［、
Ｎ−ラウロイルーサルコクン、Ｎ−ラウロイル−β−ア
ラニンを製造した。

比較例６ Ｎ−ココイル−ＤＬ−グルタミン酸の製造ヤシ油脂肪酸
２１．０ｆｉ’（０，１モル）を比較例１と同様に三塩
化リンと反応させ、粗ヤシ油脂肪酸クロライド２３゜８
ｙ−を得た。このものは遊離脂肪酸１．９憾、１）ン分
１．１幅、純度９４憾であった。

このヤシ油脂肪酸クロライドを使用して実施例６と同様
に反応・処理しＮ−ココイル−ＤＬ−グルタミン酸を得
た。

比較例７ Ｎ−ココイルーサルコクンの製造 比較例６のヤシ油脂肪酸クロライドを使用して実施例７
と同様に反応・後処理を行いＮ−ココイル−サルコシン
を得た。

第１表に実施例１〜９、比較例１〜７で製造したものに
所定濃度になるための水を加え、水酸化ナトリウムでｐ
）１５．０とした場合の溶解性を示した。

以下余白 第　　　　　１　　　　　表 ○・・・・・・完全透明液　　　×・・・・・・濁りま
たは沈澱■・・・・・・ごくうすい濁９液　　　　発生
液Δ・・・・・・うすい濁り液 溶解性は４０Ｃ恒温槽に１力月保存しての外観を肉眼で
判定した。ただし２５ｔｌｌ’の場合は、４０Ｃで３０
分間加熱溶解した後２５Ｃ恒温槽に２日間保存しての外
観を肉眼で判定した。

第１表の結果から明らかなように、本発明品は溶解性が
優れ安定性も良好である。

次に液体洗浄剤組成物に関する実施例、比較例を示す。

実施例１０、比較例１Ｏ 実施例１．２．３．６．７および比較例１．２．３．６
．７で得られたＮ−長鎖アシルアミノ酸を第２表に示し
たようにナトリウム塩またはトリエタノールアミン塩と
したものを用いて、以下の処方のへアーシャンプーを調
製した。

以下余白 Ｏソジウムラウリルエーテルサルフエート　　　８０ヤ
シ油脂肪酸ジエタノールアミド　　　　　　４°″８″
Ａａｉｕａａａｏｉ”（ＤＪ−ｔ−Ｉ３’７”　　８塩
又はトリエタノ−ルアきン塩 Ｏクエン酸又は水酸化ナトリウム　　ｐＨ６とする量Ｏ
蒸　留　水　　　　　　　　　　１００とする量Ｏ色素
（黄色４号・橙色２０５号）　　　　　　０．００１こ
のヘアーシャンプー組成物の安定性・耐寒性・色素退色
性試験の結果を第２表に示した。

以下余白 （１）安定性・・・・・・４０Ｃ恒温槽に１力月保存し
ての外観を肉眼で判定 ○・・・・・・変化なし △・・・・・・若干濁り ×・・・・・・濁り又は沈澱 （２）耐寒性・・・・・・−５Ｃ恒温槽に１週間保存し
ての外観を肉眼で判定 Ｏ・・・・・・変化なし ×・・・・・・濁り又は沈澱 （３）色素退色性・・・・・・日光下１週間放置後の外
観を蒸留水と色素のみの標準液と 肉眼で比較判定 ○・・・・・・標準液とかわらない Δ・・・・・・　〃　より若干退色 ×・・・・・・　／／　　より退色 第２表から明らかなように本発明品は液体洗浄剤組成物
とした場合でも安定性・耐寒性が優れ色素退色防止性を
有するものである。

実施例１１、比較例１１ ＯＮ−ラウロイルーサルコクン ナトリウム　　　　　　　　　　　　６０ソジウムラウ
リルサルフエート　　　　８０ヤシ油脂肪酸ジエタノー
ル アミド　　　　　　　　　　　　　１ ０クエン酸　　　　　　　　　　　ｐ）１７．０とする
量Ｏ蒸留水　　　　　　　　　　１００とする量このヘ
アーシャンプーでＮ−ラウロイル−サルコシンが実施例
４と比較例４のものは配合時共に透明液であったが、４
０Ｃ１力月保存後では比較例４使用品にのみ濁りを生じ
た。

実施例１２、比較例１２ ＯＮ−ココイル−ＤＬ−グルタミン 酸モノトリエタノールアミン　　　　８Ｏラウリン酸ジ
エタノールアミド　　　３オキクド　　　　　　　　　
　　　　８０クエン酸　　　　　　　　　ｐＨ５，５と
する量０蒸留水　　　　　　　　　　１００とする量１
００幅 このリキッドノーブでＮ−ココイル−ＤＬ−グルタミン
酸が実施例６のものは外観が透明で４０Ｃ１力月保存後
も変化なく安定であったが、比較実施例１３ ｏＮ−オレオイル−サルコシン トリエタノールアミン　　　　　　　　５０ソジウムラ
ウリルエーテル サルフェート　　　　　　　　　　　　８、Ｎ−ココイ
ル−ＤＬ−グルタミ ン酸モノナトリウム　　　　　　　　　５０グリセリン
　　　　　　　　　　　３０クエン酸　　　　　　　　
　　ｐＨ６，５とする量Ｏ蒸留水　　　　　　　　　　
１００とする量１００＃Ｊ このボディーシャンプーでＮ−オレオイル−サルコシン
とＮ−ココイル−ＤＩ、−グルタミン酸がそれぞれ実施
例９と実施例６のものは透明で安定性も良好であった。

実施例１４ ギン酸ジナトリウム　　　　　　　　７０ソジウムラウ
リルサルフエート　　　９０プロピレングリコール　　
　　　　　５０クエン酸　　　　　　　　　ｐ）１７．
０とする量Ｏ蒸留水　　　　　　　　　　　１００とす
る量コノ台所用洗剤Ｎ−タロイル−ＤＬ−アスパラギン
酸が実施例８のものは透明で４０Ｃ１力月の安定性も良
好であった。

発明の効果 本発明方法によって製造され九Ｎ−長鎖アシルアミノ酸
型界面活性剤は、水溶液とした場合や、液体洗浄剤に配
合しても濁りや沈澱を生じず、また液体洗浄剤中の色素
を退色させないという効果を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、脂肪酸クロライドとアミノ酸とをアルカリの存在下
   に反応させてＮ−長鎖アシルアミノ酸型界面活性剤を製
   造する方法において、塩化カルボニルと脂肪酸を反応さ
   せて得られる脂肪酸クロライドとアミノ酸とをアルカリ
   の存在下に反応させることを特徴とするＮ−長鎖アシル
   アミノ酸型界面活性剤の製造方法。 ２、脂肪酸クロライドが炭素数８ないし２０の脂肪酸ク
   ロライドである特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ３、アミノ酸がグルタミン酸、アスパラギン酸、サルコ
   シン、β−アラニンおよびＮ−メチル−β−アラニンか
   ら選ばれる少なくとも１種である特許請求の範囲第１項
   記載の製造方法。 ４、アルカリが水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム
   である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸型界面活性剤が、Ｎ−長鎖
   アシルアミノ酸、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸アルカリ金属
   塩およびＮ−長鎖アシルアミノ酸アルカノールアミン塩
   から選ばれる少なくとも１種である特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ６、塩化カルボニルと脂肪酸を反応させて得られる脂肪
   酸クロライドとアミノ酸とをアルカリの存在下に反応さ
   せて得られるＮ−長鎖アシルアミノ酸型界面活性剤を含
   有することを特徴とする液体洗浄剤組成物。 ７、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸型界面活性剤の長鎖アシル
   基が炭素数８ないし２０である特許請求の範囲第６項記
   載の組成物。 ８、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸型界面活性剤がＮ−長鎖ア
   シルグルタミン酸、Ｎ−長鎖アシル−アスパラギン酸、
   Ｎ−長鎖アシルサルコシン、Ｎ−長鎖アシル−β−アラ
   ニン、Ｎ−長鎖アシル−Ｎ−メチル−β−アラニンおよ
   びこれらのアルカリ金属塩またはアルカノールアミン塩
   から選ばれる少なくとも１種である特許請求の範囲第６
   項記載の組成物。