JPH02295954A - ２―メチル―又は２―ヒドロキシメチル―セリン―ｎ，ｎ―ジ酢酸及びその誘導体 - Google Patents

２―メチル―又は２―ヒドロキシメチル―セリン―ｎ，ｎ―ジ酢酸及びその誘導体

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JPH02295954A
JPH02295954A JP2115949A JP11594990A JPH02295954A JP H02295954 A JPH02295954 A JP H02295954A JP 2115949 A JP2115949 A JP 2115949A JP 11594990 A JP11594990 A JP 11594990A JP H02295954 A JPH02295954 A JP H02295954A
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Charalampos Gousetis
シヤラランポス・ゴウセテイス
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔瀝業上の利用分野〕 本発明は、一般式（ＩＩ　： ＨｇＯＨ （ＸＯＯＯ−ＱＨ２）Ｎ−０−ＣＯＯＸ　　　　　　　
　（Ｉ）ｏｎ、ｚ （式中、Ｘは水素、アルカリ金属又はＣ□〜０４のアル
キル又はＣ１−０４のヒドロキシアルキル基によｌｌｋ
換されていてもよいアンモニウムを表わし、２は水素又
はヒドロキシルを表わす）の２−メチル−又ａ２−ヒド
ロキシメチルーセリン−Ｎ、Ｎ−ゾ酢醸又はそれらの誘
導体に関する。
本発明はさらに化合物１　（７Ｊ製造法及び重金属イオ
ン又はアルカリ土類金属イオン用の細化剤としてのそれ
らの便用、洗剤及び清浄期成物中の勧白安定剤又はビル
グーとしてのそれらの使用、並びに上記化合物１’ｋｔ
有する対応する処方に関する。
〔従来技術〕
欧州特許（Ｍ　ｐ　−Ａ　）　００１．３１０の一般的
主旨は、アニオン性、非イオン性両性即ち双極性洗剤、
ポリリン酸塩及びカルボキシ基を富有する化合物より成
る洗剤組底物に関するが、最後に挙げた化合物類の一般
式には、その化合物に関してそれ以上に明記はされては
いないが、前記セリン誘導体■が包合されている。
エルデイ（Ｒｆｒｄｅ７）はＡｃｔａ　Ｏｈｉｍ、Ｈｕ
ｎｇ、　。
２１巷、１９５９．３２７〜３６２にり、Ｌ−セリン−
Ｎ、Ｎ−グ酢酸の＠化性を記載している。
それによればアルカリ主属金属イオン類との鉛体は例え
ばニトリロ三酢酸との対応する錯体類よシ安定性が低い
とされている。
Ｌ発明が解決しようとする昧馳〕 従って本発明の目的は、広範多岐の工業的用途を有する
重金属イオン及びアルカリ土類金属用の、優れた錯化性
を有するだけでなく生態学的に鰺容しうる、例えば優れ
た生物学的分解性を示す緒化剤を提供することにある。
［Ｊｋ題ｔ１％決するための手段〕 ここで、前記定義の２−メチル−又は２−ヒドロキシメ
チル−セリン−Ｎ、Ｎ−２酢酸並びにそれらの誘導体上
発見した。
化合物■は遊離カルボン酸（Ｘ−）り又は−部分或は全
部が塩の形であってよい。後者の場合にＸはアルカリ金
属イオン、例えはリチウム又扛特にナトリウムかカリウ
ムであるか一部分或は全部がＣ１〜ｏ４のアルキル基又
ハ０１〜０５（’、１ｔニトロキシアルキル基で置換さ
れていてもよいアンモニウムイオンを表わす。ここで特
に注目すべきものは三級鼠索原子を有し、アミン例えば
トリエチルアミン、トリエチルアミン、ト’）−ｎ−プ
ロピルアミン、トリインプロピルアミン、トリーｎ−ブ
チルアミン及びトリインプロビルペースとするトリアミ
ン塩である。
化合物Ｉは有利には以下に記す４つの方法（ａｌよシ（
田のいずれか一つにょシ製造される。
方法（ａ）においては、一般式ｌ： ＯＨ，Ｏ）！ ａ、ｈ−ｏ−ｘ　　　　　　　　　　　　　＜１）Ｈ２
Ｚ （式中、Ｘは基０００Ｒ、Ｃｏｎ、及びｃＮｂ表し、Ｒ
は水素、アルカリ金屑、例えばナトリウム又はカリウム
、或はアンモニア、或は０□〜ｃ４のアルキル基、例え
はメチル、エチル、ｎ−プロピル、インプロビル、ｎ−
ブチル及びｔ−ブチル、を表丁）のアミンをホルムアル
デヒド＆ヒシアン化水素又はアルカリ金属シアン化物、
例えばシアン化ナトリクム或はカルシウムとｒ反応させ
て、一般式■： ＯＨ＠ＯＨ （ＮＯ”ＣＨ２）２−Ｎ−０−Ｙ　　　　　　　　　　
＜Ｖ）ＪＩＺ の２−メチル−又は２−ヒドロキシメチル−セリン−Ｎ
、Ｎ−シアセトニトリル又はそれらの誘導体を形成させ
る。
好ｌしい出発原料ｌは、ラセミ体混合物の形の２−メチ
ル−又Ｆ′Ｘ、２−ヒドロキシメチルーセリンである。
ｔたそのナトリウム、カリウム又はアンモニウム塩を使
用するのも有利である。
この反応は、例えは６ｏｕ’ｂｅｎ−Ｗｅｙｌ　：　Ｍ
＠ｔｈｏｄｅｎｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｏｈ
ｅｍｉｅ＊Ｖｏｌ　１１　／　２　４０８〜４１２頁、
１９５８、Ｊｈ　ｉ　１１　ｍ−Ｖ　ｆｉｌ　ｒ　１ａ
ｇ　＊　８　ｔｕ　ｔｔ−ｇａｒｔのシアミン類、カル
ボニル化合物類及びシアン化水素水溶液に関する一連の
ス／トレッカー合成（８ｔｒｅａｋｅｒ　５ｙｎｔｈｅ
ｓｉｓ　）による通常の方法で実施する。
わ 反応は好１しくは水中で行ぼれるが、有機溶媒中又はそ
れと水との混合物中で行ってもよい。
好ましい有機溶媒は部分的に又は全体的に水と混合する
ようなもの、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロ
パノール、インプロパノールｔ−ブタノール、ジオキサ
ン及びテトラヒドロ７ランである。
化合物菖１モル当り、好ましくは約３０　Ｗ／Ｗチの水
溶液の形でホルムアルデヒド２〜２．６モル及びシアン
化水素又はアルカリ金属シアン化物２〜２．３モルを使
用すると都営が良い。反応は無水シアン化水素を使用す
る場合には０℃から４５℃、特に１５℃から２５℃の温
度で、アルカリ金属シアン化物音使用する場合には４０
℃ ℃から１００℃、特に７η・ら１００℃の温度で、通常
実施する。無水シアン化水素による反応は０〜１１、特
に６〜９のｐｉ（で通常行う。
化合物璽を中間体ｖＩＣ変換するには、存在しているカ
ルボキシアミド及びニトリル基を加水分解してカルボキ
シル基とする工ｉｒｃ従がうのが有利であシ、これは、
２０〜１１０”０％特に４０〜１００℃の温度で、塩基
側光は苛性ソーダ又は苛性カリ、或は酸、例えは硫酸又
は塩酸の存在下に水性反応媒体中で、慣用法で実施する
。
使用反応両件によって、化合物！は退隠カルボン酸又は
例えばアルカリ金絹塩として得られる。遊離酸は過当な
塩基、例えはアミン塩基によシ中和することにより、所
望の塩１に容易に変えることができる。
純粋な式Ｉの化合物をその溶８Ｌから単陥するのに問題
はない。特に遇した方法は噴霧乾燥、凍結乾燥、結凸化
及び沈澱法である。工業的に使用するのには、上記合Ｉ
ＩＬＶｃ続き、溶液ｔその箇まの形で処理するのが有利
である。
方法（１））においては、弐にのアミンを周知方法でモ
ノハロー酢酸又はそのＣｌ−＜、のアルキルエステル或
は七ノへロアセトニトリルと反応ぢせて、化合物Ｖ又は
その類似体を形成させる。適当なモノハロ酢酸又は肪導
体は、りｃ２ｏ酢酸、クロロ酢酸メチル、クロロ酢酸エ
テル、クロロ酢酸プロピル、クロロ酢酸ブチル、クロロ
アセトニトリル又はブロム類似体である。
方法（ａ）の場合と同様に、水中又は有機溶媒或はその
水との混合物中で操作するのが望暑しい。
２〜２．６モルのモノハロぼＦ酸又はその籾導体を、６
〜１００℃、特に４０〜８０℃の温腿で、７〜１４、特
に７．５〜１２の−において１モルのアミン■と反応場
せるのが有利である。この反応は、通常Ｘ酸化ナトリウ
ム又に水酸化カリウム水溶液中、或は酸結合剤、例えば
トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリｎ−７０ビ
ルアミン、トリイソ１！２ビルアミン、トリｎ−７０ル
アミン、トリインブチルアミンか１．４−ゾアデビシク
ロＣ２，２，２１オクタンのよ５な三級アミンの存在下
に実施する。
なお存在するカーホキシアミド、カルボキシアミド又は
ニトリル基のいずｆＬρ）の引続く加７五分解及び得ら
れた化合物Ｉの処理は、前記方法（ａｔと同様に行うの
が有利である。
方法（ｃｌにおいては、ヒドロオキシアセトン又は１．
５−ヒドロキシアセトンを一数式凰：（Ｙ−ＯＩ（２）
２ＮＨ（アミン のイミノ化合物とシアン化水素又はアルカリ全編のシア
ン化物と周知Ｏ方法で反応させて、一般式ｖ＆： Ｂ　２０Ｂ 磨 （Ｙ−（ＦＬ２）ｇＮ−０−○ｌｓ　　　　　　　　（
Ｖａ）Ｈ２０Ｈ のセリンニトリル訪導体を形成させる。
イミノ化合物ＫＯ通当な例には、イミノ化合物及びその
モノ並びに７ナトリウム塩、そのモノ並びＩＣジカリウ
ム塩、そのモノ並びにジアンモニウム塩、イミノジアセ
トアミド、イミノジアセト−ニトリル、イミノジ師敵の
七ノー並びにンーメチル、とイミノ−酢酸のモノ並びに
シーエチルが挙げられる。
反応は、好１しくに方法（ａ）と同様に水中で行うが１
．有機溶媒又はその水との混合物で操作することも可能
である。ヒドロキシ−又はジヒドロキシ−アセトン、イ
ミノ化合物Ｉ及びシアン化水素又はアルカル金属シアン
化物は、１モル比又はモル比近辺で使用するのが有利で
ある。
反応は、晋通１０〜１００℃、特に１０〜６０℃の温度
で、０．５〜９の−において実施する。
方法（ａＪの好ましい具体例においては、ヒドロキシ−
又はジヒドロキシ−アセトンを１ずイミノ化合物鳳と反
応場せ、仄いでシアン化Ｘｉ又はアルカリ金桐のシアン
化物と反応名せる。或はこの段階の順序が逆でおっても
よい。２がヒドロキシ基の場合には、方法（句を使用す
ることができ、ここではニトリロトリアセトニトリルを
周知の方法でホルムアルデしドと反応場せる。
この反応は好ｚＬ＜は低級アルコール、例えばメタノー
ル、エタノール、イングロパノールはエーテル、例えば
テトラヒドロフラン又はジオキサン中又は前記溶媒の混
合物中で操作することも可能である。ホルムアルデヒド
は好ましくは約３　Ｑ　ｗ／ｗ　％の水溶液として、ニ
トリロトリアセトニトリル１モル当！１２〜５モル、好
１しくは２．３モルの量で使用する。反応は普通、塩基
の存在下、７．５〜１２、特に８．５〜１１の−におい
て、０〜１００℃特に２５〜８０℃の温度で実施する。
この目的に適合する塩基には、例えば三級脂肪族アミン
、特にトリアルキルアミン、例えばトリエチルアミン、
及びトリアルカノールアミン、例えばトリエタノールア
ミン、アルカリ金属水液化物、例えば水酸化す）　ＩＪ
ウム又は水酸化カリウム、アルカリ金属炭酸塩例えば炭
酸ナトリウム又は炭酸カリウム、並びにＯＨ型の強塩基
性合成樹脂イオン交換体が挙げられる。
中間坏Ｖに含まれるニトリルの引続く加水分解及び得ら
れた化合物ｌの処理は、前記方法（ａｔの同様に実施す
るのが有利である。
本発明の化合物Ｉは、重金属イオン及びアルカリ土類金
属イオ／、例えば鉄、銅、マンがン、亜鉛、カルシウム
及びマグネシウム又はそれらイオンの混合物を錯体化す
るのに極めて適している。この特質により、化合物■は
数多くの工芸上の応用に適したものとなっている。不発
明の化合物■は生物学的に分解可能な物質であるので、
表面水に再循環する前に多量の廃水を浄化を包含する用
途に有利に使用することができる。
好適な使用例及び応用の分野には、洗剤、清浄組成物、
工業用清浄剤、電気メツキ、水処理、１合、写真、繊維
及び紙工業、及び医薬、化枇品、食品並びに植物宋養索
の各種の応用が含１れる。
本化合物の他の利点は、これらが例えば洗剤及び清浄組
成分中の自白剤、例えは ＮａＢＯ２・Ｈ２Ｏ２・３ＨＱＯ等の過礪酸ナトリウム
及び過炭酸塩、過りん酸塩、過＊和クエン酸、尿素／Ｈ
，Ｏ，とメ／ミン／　Ｈ２Ｏ２付加生成物、カロ酸塩、
過安息８酸、ペルオキシ７タレート及びアルカリ金属次
亜塩素酸、並びに繊維、セルローズ及びパルプ減目に使
用される過酸化水素橡白剤の安定剤として効果があるこ
とである。倶跡量の重金属例えば鉄、蛸及びマンガンは
洗剤自体中にも、水、繊維にも存在しており、それから
生ずる退化合物又は過酸化水素の分解に触媒作用をする
。本発明の錯化剤はこれら金属イオンと結合し、貯蔵の
間、又に洗濯液中に漂白系が分解するのを阻止する。こ
のこと・によりｍ白系の効力を増し、繊維に対する損傷
を抑制する。
液体の洗剤処方中において、新ＭＡｍ化剤■はいわゆる
保存剤として、洗剤鳩合物の全ｍ景に対して、Ｏ，ＯＳ
〜１　ｗ／ｖ　％の濃度で使用するのが有利である。
石鹸中に使用する新規錯化剤１は、例えは、金属触媒酸
化による分解を防止する。
またこれらは洗剤及び清浄組成物中において、繊維上の
析出及び鉱衣を防止する極めて優れたぎルダーとして役
立つ。
更にこれらは、工業用プラントにおいて、カルシウム、
マグネシウム及び重金属塩が沈澱し、例えはボイラー　
バイ１、スプレーのノズル及び一般式にはあらゆる滑ら
かな表面に生ずる析出及び鉱衣という厄介な要因【根絶
する必要がおる場合には有利に使用できる。
これらはｌたアルカリ性脱脂浴中の燐酸塩を安定化し、
カルシウム石鹸の沈澱を防止し、従って非鉄表面の変色
を防止し、さらにアルカリ性清浄浴の有用期間ｔ−延長
するのにも使用できる。
これらは、シアン化物の代りにアルカリ性脱錆及び脱ス
ケール液或社電気メツキ浴中で錯化剤として使用するこ
とができる。
冷却水を新規錯化剤ｌで処理すれは、なんら析出跋生ず
ることがないし、存在していた析出も再溶解する。アル
カリ媒体中でこれらｔ使用すれは、膓蝕の問題七見服で
きるものと考えられ、特に有利である。
これらはゴムのＭ合で使用する酸化還元触媒を製造する
のに使用され、この場合これらは加えてアルカリ性重合
媒体中の鉄水酸化物の沈澱を防止する。
この新規錯化剤は、史に写真工業にも使用され、硬水で
調合した現象及び定着浴の麺浴性カルシウム及びマグネ
シウム塩の沈床を防ぐ。そのような沈澱は、フィルム及
びプリン）ＯかぶＤｋ生じさせ、タンクｉＣ析出金生じ
嘔せる。これらのいずれもが有利な方法で防げることが
できる。これらは、また与真用家白浴及び漂白定着浴の
鉄（１）細化溶液としても有利に使えるので、生態学的
理由で好ましくないヘキサシアノ鉄酸塩溶液と供えるこ
とができる。
繊維工業においては、これらは天然又に合成繊維の製造
又は染色の際に、退跡童の１金属を除去するために使用
できる。このことにより、数多くの問題例えば織物の汚
れ跡又はすしの発生、光沢の喪失、湿潤性不良、不拘−
看色及び色調不足が克服される。
艇工業においては、これらは重金属イオン、特に鉄イオ
ンを除去するのに有用である。枢回に鉄が析出すると１
ホツトスボツ）　（ｈｏｔ日ｐｏｔどを起し、そこで酸
化によるセルローズの分解が始する。艷に、重金属イオ
ンは、紙蒙臼に便用されるＨ２０□の分解を促進する。
その他の応用として、例えば、オレフィン二重結合の金
属触ｇＸ酸化とそｒしに伴う表品の腐敗の防止を目的と
した医桑品、化粧品及び六晶に関連する。
植物栄養素の応用においては、銅、鉄、マンガン及び亜
鉛と化合物Ｉとの錯体を使用し重金属の不足を補う。こ
れら重金属が、生物学的に不活性で不浴塩の形となって
沈澱するのｔ防止するために、キレートの形でぶえる。
新規鰯化剤■の他の応用分野には、排出ガスの洗滌即ち
、ＮＯｘと８０２の同時除去が包含される。
前記応用分野の内で、本発明のｙ「規化合物工はその優
れた鉛化注國より洗剤及び清浄紐取物中の漂白安定剤及
びビルダーとして使用するのが特に１ｓ１！奨嘔れる。
本発明はまた、重金属イオン及びアルカリ土類＊飾イオ
ン又は七の況せ物を鉛体化し、用途に応じてｋＵｉ物の
全ｌ菫に対して化合物！０．０１〜９９ｋｉｉｔ％を官
有する物質に関する。
東に本）ら明は、本発明の一つ以上の前記化合物Ｉｋ組
成物の全ｎｋに対して０．０１〜２０チ、好１しくに０
．０５〜１０％含有する洗剤及び清浄組成物に関する。
ヒ゛ルターとして好ましく使用する場合は、１〜ｉ　Ｑ
　ｗ／ｖ％の濃度か好１しくまた轍日剤、例えＶｉ過り
酸類用安定剤として好１しく使用する場合Ｇ？＋は０．
０５〜１　ｗ／ｗチの鍼度が特に好ましい。時に洗剤中
の島化剤として使用する場合には０．１〜２％ｗ／ｖｔ
　％の強度か好ましい。
本発明の化合物Ｉは、場合によってｔ工、金属封鎖、鉱
衣の防止、グレイ化の防止、−次洗癩効力及び原註効果
に胸連する一般的諸性質を明らかに改良するその面で周
昶の他の物質と共に、洗剤及び清浄調合物中の錯化剤、
ビルダー及び泗白安定化剤としてのその性能によシ使用
嘔れる。
本発明の化合物Ｉを富有する洗剤及び清浄組成物＃：Ｌ
：その他の取分として組成物の全Ｔｉ　ｋｉに対する重
量で表面活性剤６〜２５チ、ビルダー及び場合によって
扛袖ビルダー（ｃｏ−ｂｕｉｌｄｅｒ　）１５〜５０チ
及び助剤、例えは、酵素、泡ｌＡ製剤、腐食防止剤、光
学堆白剤、芳香剤、粂料並ひに調合助剤、例えば硫酸す
）Ｕラムを官有する。これらのその他成分に適用できる
正確な詳細はこの分野の肖業者には知られているのでこ
こでそれ以上の説明を加える必侠にない。
本発明の目的物である２−メチル−又は２−ヒドロオキ
シメチルーセリンーＮ、Ｎ−７酢酸及びそれらの品導体
（１）は優れた錆化性を有し、控え目に云ってもこの点
で、従来の錯化剤、例えばニトリロ三酢酸及びエチレン
シアミン四酢酸と同等の効力を待つ。−ｆた臼ｅ化洗濯
効力及び織物上の析出の防止の改良上目的とする洗剤及
び清浄剤中のビルタ“−とじての能力の点でも化合物！
は、例えはニトリロ三作酸又はエチレン２アきン四酢酸
に匹敵する。併しこれらは、明確に漂白安定化に関して
は凌駕する。化合物Ｉの他の利点はその生物的分解性に
ある。
〔実施例〕
特にことわらない限ｐパーセントはいずれも！量による
。
例１ 方法（ａ）による２−ヒドロキシメチル−セリンジ ーＮ、Ｎ−２酢酸の製造 ５０％ホルムアルデヒド水溶液１００ｙ（１，０モルの
ＣＨ３０に相当するンに、２０−２５℃で７５分七責し
て２−ヒドロキシメチル−セリン６７　＆　（０，５モ
ル２を水２５０ｙに溶かした溶液（この浴液は４０チ＊
酸化ナトリウム水浴液３７ｇを加えて前もってｐ［−１
８，５に！ｌＡＩ！２シておいた）を筒用した。前記温
度で６０分間攪拌を続行してから溶液’に１５−２０℃
に冷却し、次いで無水シアン化水素２７９（１，０モル
）ｔ９０分に渡シ少童ずつ加えたａ次いで６０°０で攪
拌’ｔ−３０分間続行し九０ 生シた２−ヒドロキシメチル−セリン−Ｎ。
Ｎ−ニアセトニトリルの溶液ｔ１時間を賛して８０〜１
００℃の温度で、４０チ苛性ソーダ水溶液１０１９に筒
用した。１００℃で撹拌を３時間続行したが、ここでア
ンモニアの発生が止んだことがわかった。澄んだ常黄色
の、２−ヒドロキシメチル−セリ７−Ｎ、Ｎ−シ昨酸の
三ナトリウム塩の６０％水浴液４８７ｇが得られた。
この三ナトリウム塩溶液を水流真空ボン１で形成された
真空中に置き、固体富有ｋを約５０チになるまで水を伯
去した。次にｐＨを共化水素酸によシ２に１１４整した
。溶液を４倍量のメタノール中に注ぎ、生じた沈澱を濾
別し、メタノールで再洗浄した。乾燥後に、２−ヒドロ
キシメチル−セリン−Ｎ、ＩＪ−７酢酸９Ｂ＆（２−ヒ
ドロ呼ジメチルーセリンに対して理論の７８％）が得ら
れた。
例２ 方法（ｃＪによる２−ヒドロキシメチル−セリン−Ｎ、
Ｎ−ゾ酢酸の製造 １．６−ジヒドロ中ジアセトン４５＆（０，５モル）を
水１００．９に溶かしたｌｖ液に３０分を要して、２５
℃でイミノン酢酸６６．６　、＠　（、０，５モル）會
水１２０９に溶かした溶液（この溶液は４０チ苛性ソー
ダ水溶液５０．？を加え前もって−７にＦＡｙ！ＩＬシ
ておいた）を筒用した。久いで、溶液？１５〜２０℃に
冷却し、無水シアン化水素１３．６　ｋＩｉ（０，５モ
ル）を４５分にゎたシ少蓋ずつ加えた。貴に３０℃で５
時間攪拌を続行した。
４０％苛性ソーダ本溶液９Ｄ＆’を生じた２−４時間加
熱した。
生じた橙色の２−ヒドロキシメチル−セリン−Ｎ、Ｎ−
ゾ酢酸の三ナトリウム塩の溶液から、例１に記載したと
１ＩｙｌｋＣな方法で、遊離酸が、１゜６−シにドロキ
シアセトンに対してｆｉ論の６゜多収率で得られた。
例３ 方法（ａＪによる２−ヒドロキシメチル−セリン−Ｎ、
Ｎ−ゾ酢酸の装造 ニトリロトリアセトニトリル１３４９　（１，０毛ルン
をエタノール４５０９中に浴ρ）した溶液にトリエタノ
ールアミンを加えて前もってｐａｔ９・５にＰＡ整（１
０慢水溶液の試料で創意）し、この溶液に４時間かかつ
て７５℃の温度で、６０％ホルムアルデヒド水浴液２５
０９　（２，５モルのｏＢ２０に相当）ｔ−ｐＨｋ保ち
つつ筒用した。
攪拌は前記温度で４時間続行し、生じた２、２ゾヒドロ
キシメテル一ニトリロトリ酢酸溶液ｔ１３０分にわたシ
１００℃に即熱した４０チ苛性ソーダ水溶液６００ｙに
筒用した。史に１００℃で４時間後に、アンモニアの発
生は止った。
生シた２−ヒドロキシメチル−セリン−Ｎ。
Ｎ−ゾ酢酸の三ナトリウム塩の浴液から、例１に記載し
たと同じ方法で退廃ハが得られた。ニトリロトリアセト
ニトリルに対して理論の５１−の収率であった。
例４ 方法（ａｌ　Ｋよる２−メチルセリン−Ｎ、Ｎ−ゾ酢酸
の製造 ３０％ホルムアルデヒド水浴液１００ｇ（１，０モ＃〕
ＣＨ，ＯＫ相当ンに２０〜２５℃で、２−メチルセリン
５９．？（０，５モルノを水２５０ｍＫ、溶かした溶液
（この溶液は４０チ水酸化ナトリウム水溶液６７９を加
え前もって−８，５に調整しておいた）を７５分間にわ
たり筒用した。
前記温度で６０分間役拌會続行し次いで浴液を１５−２
０℃に冷却し、無水シアン化水素２７＆（１，０−Ｅニ
ル）を９０分にわたυ少量ずつ加えた。史に６０℃で、
６０分間役拌’ｋＭ行した。
生シた２−メチルセリン−Ｎ、Ｎ−シアセトニトリルの
溶液を４０％苛性ソーダ水浴ｇ１０２９に８０−１００
℃の温度で１時間かかつて滴下した。１００°Ｃで３時
間攪拌続行し、そこでアンモニアの発生かやんだことｔ
紡めた。こりして、澄んだ黄色の２−メチル−セリン−
Ｎ。
Ｎ−７酢酸の三ナトリウム塩の６０チ水溶液４７２ＩＩ
が得られた。
この三ナトリウム塩浴液を水流真空ボ／プで形成した＾
空中に置き、固体富有量を約５０優になるまで水ｔ−笛
去した。次にｐｆ（ｔ−ａ塩酸によシ２に調整した。溶
液を４倍量のメタノール中に注ぎ、生じた沈澱ｔ−濾濾
別メタノールで再洗浄した。乾燥後に、２−メチルセリ
ン−Ｎ、Ｎ−ゾ酢酸９６９（２−メチルセリンに対し″
Ｃ理論の８２％〕が得られた。
例５ 方法（Ｃ）による２−メチルセリン−Ｎ、Ｎ−ゾ酢酸の
製造 ヒドロキシアセトン３７９　（０，５モル）ｒ水１００
９に溶かした溶液に、イミノン酢酸６６．６９　（０，
５モル）ｔ−水１２０Ｉに溶かした溶液（後項溶液は４
０％苛性ソーダ水溶液５０ｇを加えて−７に前もって調
整しておいた）を３０分にわた＃）２５℃で滴下した。
次にこの溶′Ｗ！Ｌを１５−２０℃に冷却し、無水シア
ン化水素１３．６　、！ｉｉ’　（０，５モル）を４５
分にわたり少量ずつ加えた。更に、６０℃で５時間撹拌
を続行した。
生じた２−メチルセリンニトリル−Ｎ、Ｎ−７酢酸の溶
液に４０％苛性ソーダ水溶液９０ｇを加え、混合物に９
０℃で４時間加熱し、それ以後アンモニアの発生が止ん
だこと’ｔｉｆｌＶめた。
失シた橙♂の２−メチルセリン−Ｎ、Ｎ−ＩＦ酢酸の三
ナトＩＪウム塩溶液から例１に記載したと同じ方法で、
遊離酸をヒドロキシアセトンに対して理論の６１チ収率
で得た。
本発明による２−メチル−及び２−ヒドロキシ−メチル
−セリン−Ｎ、Ｎ−ツ酢酸及びそれらの誘導体に関して
測定した工業的特性には、洗剤調合物中のカルシウム−
結合能力、過畑酸ナトリウム七安定化する能力、鉱衣を
防止する能力が挙げられる。
Ａ）カルシウム−結合能力の棋１」定 炭酸カルシウムの沈澱に及す凶化剤又は分散剤の防止力
を混濁滴定によシΦＩＪ定した。試験すべき物ＩＸｖｆ
−１炭酸ナトリウムの存在下で酢酸カルシウム溶液で滴
定した。終点は、炭酸カルシウムの沈澱の形成により示
される。炭酸ナトリウムを充分量使用すると、効果がカ
ルシウムイオンの錯化によるだけでなく炭酸カルシウム
の分散に依ったとしても、分析結果のね度を母実に保持
する。
滴定中は透明度の変化ｔ−元フアイバー’Ｘ度酎耐便用
してモニターを行った。これは、光をガラス繊維全通し
伝達させ、鋭と＠英する前に溶液を通過させ、次いで鈍
よシ反射される光の強度をＩｊ定することから成る。
試験は２−ヒドロキシメチル−セリン−１４。
Ｎ−ゾ酢酸１．０９又は２−メチルセリン−１１゜Ｎ−
ン酢酸１．Ｏｇｔ−蒸溜水１００ｄ中に溶かし、ＩＮ’
！７性ソーダ溶液で〆］を１０に調整した溶液で実施し
た。次いで１０チ炭酸ナトリウム浴叙１０ｄｔ−加えた
。ｐＨｔ”１１に保持しなからＫＪｌを溶液を０２５モ
ル酢酸カルシウム水浴液によυ２０℃で自動滴定を行っ
た。滴定ｔ−ｐｕｓ、ｓ。
℃の温度で繰返した。結果を以下の表に挙げるが、次式
を用いて計算した、錯化剤１ｇ当りの錯化された炭酸カ
ルシウムの量で示している。
０ａ００３　（■）／錯化剤（ｙンー消費した。ａ（Ｏ
Ａｃ）８　ｔ　　（ｄ　　）　　ｘ　　２　５Ｂ）洗濯
液中の過硼酸ナトーＪクムに及はす安定化作用の測定 過硼酸す）　ＩＪウムを含有する洗剤調合物中で、漂白
効果を付与する過酸化水素は、重金属イオン（１’ｅ　
＊　Ｏｕ　＊　Ｍｎ　）が触媒となり分解でれる。
これら重金属イオンを鉛化すれは分解を防ぐことができ
る。過酸化物に及ぼす錯化剤の安定化作用は、重金属イ
オンを含有する洗濯液を一定の間、高温で保持した後の
残留過酸物含量を測定することによシ測定される。
６０℃又は８０℃で放置する前と後の洗濯液中の過酸化
水素の含量を酸溶液中で過マンガン酸カリによる滴定で
測定した。以下の表に挙げた結果は、高温での放置後に
その液中に存在しているＨ２Ｏ３のパーセントで示しで
ある。
過硼酸の安定化に関する試験は、二糧の洗剤調合物（１
）及び（２Ｊを用いて実施し、重金属触媒を添加（ｙ３
”　２　ＰＩ１ｍ％　Ｏｕ”　０．２５　ｐｐｍ及びＭ
ｎ”（１］　　燐酸塩の多い調合物の組成 過硼酸ナトリウム４水和物 トリ燐酸ナトリウム １５．４チ ロ　０．８慢 無７Ｘ硫酸ナトリウム　　　　　　　６１．０チ本発明
の錯化剤又は比較用物＊　　　　０．９チ洗剤濃度１グ
２ｂ’″ｃＬＢ水によυｅ、、ｂ　ＩＩ／　ｌ；とした
。洗濯液は８０℃で２時間数ｉｔ　した。
（２）燐酸塩の少ない調合物の組成 過硼酸ナトリウム・四水和物　　　　２０チメタけい酸
ナトリウム”　５　Ｈ２Ｏ６ｑｋけい酸マグネシウム　
　　　　　　　１．２５％トリ燐酸ナトリウム　　　　
　　　　　２０％無水硫酸ナトリウム　　　　　　　５
１．７　ｂ　％本発明の錯化剤又は比較する物質　　　
１％洗剤−度は、２５”ａｎｘを用いて８９／ｊとした
。洗濯液は６０”０で１時開放置した。
リ　鉱衣防止の測定 洗濯の間に繊維織物上に析出する水硬化項の量は、洗濯
した織ｖＪを灰化した後残存する訳分重量ｔ−測定して
求めた。洗剤調合物に加えられたビルダーかこのような
鉱衣を減少するのに役＠を釆丁。
以下の表に挙げた灰分のパーセントは、洗亀前の乾燥試
験織物の重量を基準とし、７００℃の１ノフル炉中で灰
化する通常の方法で求めた。
鉱衣に次の試験条件下で検査した。
装置：　Ｌａｕｎｌｅｒ−０−ｍｅｔｅｒ　ＣＡｔｘａ
ｅ　ｌｆ％、米国シカコ９　ノ 洗濯回数：１５ 洗濯液：１１当り硬水化性塩（Ｏａ／Ｍｇ　４　：　１
ン４ミリモルを含有する水２５〇− 洗濯時間：６０℃で３０分（加熱時間を言めン洗剤濃度
”、８！ｉ／１ 試験域物：木綿１０ｇ及びテリー織の木綿１０使用洗剤
調合物は久の通りであった。
通常の石鹸 ゼ 通常のＩオライドＡ ２．８％ ２５％ ニケイ酸ナトリウム ケイ酸マグネシウム 過８９１＃ｔナトリウム４水利物 無７ｙ：、硫酸ナトリウム ４％ １　饅 ２０％ １６％ ティローズ（ｔｙｌｏｓｅ　） １チ 以下の表に試験Ａ）よシＯ）の結果を挙げであるが、遊
離酸又は三す）　ＩＪウム塩の形の新規錯化剤、２−ヒ
ドロキシメチル−セリン−Ｎ、Ｎ−７酢酸（工ａ）及び
２−メチルセリン−Ｎ。
Ｎ−Ｐ酢酸の特性を従来の錯化剤ニトリロ三酢酸（ＮＴ
Ａ　）及びエチレンシアミン四酢酸（ＫＤＴＡ）のそれ
らとを比較している。
本発明の化合物１ａ及びＩｂはそのカルシウム結合能力
及び鉱衣防止に関して、ＮＴＡ及び３ＤＴＡの値とＩＷ
Ｉ株な値を示すが過硼酸ナト’Ｊウムの安定化作用に関
しては旧来の錯化剤を明らかに凌駕する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｘは水素、アルカリ金属又はＣ＿１〜Ｃ＿４−ア
    ルキル基又はＣ＿１〜Ｃ＿４−ヒドロキシアルキル基で
    置換されていてよいアンモニウムを表わし、Ｚは水素又
    はヒドロキシル基を表わす〕の２−メチル−又は２−ヒ
    ドロキシメチル−セリン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸及びその誘導
    体。
JP2115949A 1989-05-06 1990-05-07 ２―メチル―又は２―ヒドロキシメチル―セリン―ｎ，ｎ―ジ酢酸及びその誘導体 Pending JPH02295954A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998026035A1 (fr) * 1996-12-13 1998-06-18 Kao Corporation Composition detergente haute densite
JP2008247902A (ja) * 1993-06-16 2008-10-16 Basf Se アルカリ土類金属−及び重金属イオンのための生物学的に分解可能な錯化剤としてのグリシン−ｎ，ｎ−二酢酸−誘導体の製法

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1213029B (it) * 1986-01-30 1989-12-07 Bracco Ind Chimica Spa Chelati di ioni metallici paramagnetici.
DE4037776A1 (de) * 1990-11-28 1992-06-04 Behringwerke Ag Waschloesung fuer festphasen-immunometrisches verfahren, die einen komplexbildner fuer metallionen enthaelt und ihre verwendung
DE4113003A1 (de) * 1991-04-20 1992-10-22 Huels Chemische Werke Ag Eiweiss als bioabbaubarer stabilisator fuer die sauerstoffbleiche der textilwaesche
DE69215656T2 (de) * 1991-12-27 1997-06-12 Konishiroku Photo Ind Verfahren zur Behandlung von farbphotografischen lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterialien
JP3084119B2 (ja) * 1992-02-25 2000-09-04 コニカ株式会社 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
US5221496A (en) * 1992-06-02 1993-06-22 Basf Corp. Aqueous prewash stain remover compositions with efficacy on tenacious oily stains
US5186856A (en) * 1992-06-02 1993-02-16 Basf Corp. Aqueous prewash stain remover compositions with efficacy on tenacious oily stains
US5428156A (en) * 1993-04-02 1995-06-27 Associated Universities, Inc. Synthesis of macrocyclic polyaminocarboxylates and their use for preparing stable radiometal antibody immunoconjugates for therapy, spect and pet imaging
ES2113655T3 (es) * 1993-05-19 1998-05-01 Akzo Nobel Nv Acido (2-carboxi-3-hidroxi-propil)-iminodiacetico y derivados.
CZ285638B6 (cs) * 1994-10-07 1999-10-13 Eka Chemicals Ab Částice obsahující peroxysloučeninu a prostředek, který je obsahuje
DK0784667T3 (da) * 1994-10-07 1999-07-26 Eka Chemicals Ab Blegemiddel
DE19620644A1 (de) 1996-05-22 1997-11-27 Ciba Geigy Ag Verwendung von stickstoffhaltigen Komplexbildnern zur Desodorierung und antimikrobiellen Behandlung der Haut und textilen Fasermaterialien

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA725212A (en) * 1966-01-04 E. Stahlbush Robert PROCESS FOR THE PREPARATION OF ETHYLENEGLYCOL BIS-(.beta.-AMINOETHYLETHER)-N,N'-TETRAACETIC ACID
US2316636A (en) * 1940-07-13 1943-04-13 E I Du Pont De Neumours & Comp Polycarboxylic acids
US2401196A (en) * 1944-06-02 1946-05-28 Commercial Solvents Corp Dicarboxylic salts of polyhydroxy tertiary amines
US2500019A (en) * 1946-10-08 1950-03-07 Frederick C Bersworth Method of producing polycarboxylic amino acids
US2781392A (en) * 1956-05-24 1957-02-12 Hans S Mannheimer Detergent sulphonic acid and sulphate salts of certain amphoteric detergents
US3293176A (en) * 1964-04-01 1966-12-20 Le Roy A White Method of chelating with an ethergroup-containing sequestering agent
US3056799A (en) * 1959-07-20 1962-10-02 Sterling Drug Inc Processes and intermediate products
GB989926A (en) * 1963-06-14 1965-04-22 Pfizer & Co C New hydroxy amino acid and salts thereof
US3580950A (en) * 1967-11-01 1971-05-25 Frederick C Bersworth Chelating compositions based on chelating acids and amines
GB1460442A (en) * 1973-01-15 1977-01-06 Unilever Ltd Detergent bars
JPS55122747A (en) * 1979-03-14 1980-09-20 Showa Denko Kk Production of iminodiacetic acid derivative
DE3712330A1 (de) * 1987-04-11 1988-10-20 Basf Ag 2-hydroxy-3-amino-propionsaeure-n,n-diessigsaeure und ihre derivate, ihre herstellung und verwendung insbesondere als komplexbildner und diese enthaltende wasch- und reinigungsmittel
DE3712329A1 (de) * 1987-04-11 1988-10-20 Basf Ag Verfahren zur herstellung von serin-n,n-diessigsaeure und derivaten, ihre verwendung insbesondere als komplexbildner und diese enthaltende wasch- und reinigungsmittel

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008247902A (ja) * 1993-06-16 2008-10-16 Basf Se アルカリ土類金属−及び重金属イオンのための生物学的に分解可能な錯化剤としてのグリシン−ｎ，ｎ−二酢酸−誘導体の製法
JP2011148802A (ja) * 1993-06-16 2011-08-04 Basf Se アルカリ土類金属−及び重金属イオンのための生物学的に分解可能な錯化剤としてのグリシン−ｎ，ｎ−二酢酸−誘導体の製法
WO1998026035A1 (fr) * 1996-12-13 1998-06-18 Kao Corporation Composition detergente haute densite

Also Published As

Publication number Publication date
DE59005313D1 (de) 1994-05-19
CA2013847C (en) 1998-07-14
DE3914980A1 (de) 1990-12-06
EP0396999A2 (de) 1990-11-14
US5082599A (en) 1992-01-21
EP0396999B1 (de) 1994-04-13
CA2013847A1 (en) 1990-11-06
EP0396999A3 (de) 1991-05-22

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