JPS61213858A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分野〕 本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法などに
おいて形成される静電荷像の現像に用いるトナーに関す
る。

〔従来技術の説明〕

従来から電子写真法、静電印刷法、静電記録法などとし
て知られている画像形成法においては、いずれも形成さ
れ几静電荷像をトナーと呼ばれる着色微粉末を用いて可
視化する工程を含んでいる。例えば、電子写真法として
は米国特許第２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２
−２３９１０号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報
に記載されている如く、多種の方法が知られているが、
一般には、光導電性物質を利用した感光体表面に種々の
方法によって静電荷像を形成し、次いで該静電荷像をト
ナーによシ現像し、必要に応じて紙等の転写材にトナー
画像全転写した後、加熱、加圧等により定着して一複写
物を得るものである。

静電荷像を現像する工程は、静電荷像とは逆の極性に帯
電せしめたトナー粒子を、静電引力により吸引せしめ、
感光体表面上の静電荷像に付着せしめることによって静
電荷像を可視化するものであるが、かかる現像法には、
例えば米国特許第２，６１８，５５２号明細書に記載さ
れているガラスピーズキャリアを用いるカスケード現像
法、米国特許第２，８７４，０６３号明細書に記載され
ている鉄粉キャリアを用いる磁気ブラシ現像法、キャリ
ア粒子の代りにビーバー等の毛を円筒状にし念ブラシを
用いるファーブラシ現像法、米国特許−第２．２２１．
７７６号明細書に記載されているトナー粒子を噴霧状態
にして用いるパウダークラウド現像法、及び米国特許第
３．９０９．２５８号明細書に記載されている導電性磁
性トナーを用いるマグネダイナミック法などが知られて
いる。そしてこれらの現像法に用いるトナー粒子として
は、一般に、有色の染顔料（着色剤）ｔ−紙などのシー
ト表面に固着させる結着樹脂に混合させ、必要に応じて
各種の補助剤を添加したものが用いられる。

前記トナー画像を紙などのシート表面に定着させる方法
としては、該トナー画像をヒーター或いは熱ローラー等
によシ加熱し、トナーの結着樹脂を加熱溶融して定着さ
せる方法、有機溶剤によシトナーの結着樹脂全溶解して
定着させる方法、あるいは、加圧によシ定着させる方法
等が知られているが、現在最も一般的に用いられている
方法は、熱と圧力を同時に適用するいわゆる熱ローラ一
定着方法である。

該熱ローラ一定着方法は、紙等の転写シートが熱ローラ
ーを通過することによシトナー画像が転写シートに定着
するものであるが、熱ローラー表面と転写シート上のト
ナー画像とが加圧下で直接接触するため、トナー画像の
転写シート上に融着する際の熱効率が極めて良好であり
、迅速に定着を行なうことができ、特に高速度電子写真
複写機においては非常に有効な定着方法である。しかし
ながら、該熱ローラ一定着方法では、熱ローラー表面と
溶融状態にあるトナー画像とが加圧下で接触しているた
めに、トナー画像の一部が熱ローラー表面に付着、転移
し、これが次に通過する転写シートに再転写する、いわ
ゆるオフセット現象を生じて、転写シートを汚すことが
ある。従って、熱ローラ一定着法においては熱ローラー
表面にトナー粒子が付着しないようにすることが必須要
件の１つとされている。

従来、定着用ローラー表面にトナー粒子を付着させない
ようにする目的で、定着用ローラー表面をトナーに対し
ての離型性が優れた材料、例えばシリコンゴムやフッ素
系樹脂等で形成し、さらに、定着用ローラー表面へのト
ナー粒子のオフセラ）を防止し、かつ、定着用ローラー
表面の疲労を防止するために、シリコンオイルの如きト
ナー粒子に対する離型性の良好な液体を用いて定着ロー
ラー表面を被覆し、該液体の薄層を定着ローラー表面に
形成させること等が行なわれている。しかしながら、こ
の方法は、トナー粒子のオフセットを防止する目的を達
成するためには極めて有効な方法ではあるが、シリコン
オイル等のオフセット防止用液体が加熱によシ蒸発して
複写機使用者に対して不快臭を与えること、およびオフ
セット防止用液体を供給する装置を必要とするために定
着装置が複雑になること等の問題を有している。

上述の如くオフセット防止用液体の供給によってオフセ
ラトラ防止する方法は好ましくないことから、用いるト
ナーに注目してオフセットを防止することが考えられて
いる。即ち、定着温度領域が広く、耐オフセット性の優
れたトナーの開発が必要とされている。

一般的に、オフセット防止のためには、トナー用結着樹
脂として比較的高分子量の重合体を用いることが適当で
ある。該オフセット防止を目的とした高分子量重合体は
、ビニル系重合体音用いることによシ容易に得ることが
出来るが、高分子量のビニル系重合体に定着に必要とさ
れる流動性を与えるためには、和尚な高温にまでトナー
を加熱する必要がアシ、従って、熱ロ−ジ一定着法を用
いた電子写真複写機には用いることが不可能であった。

一方、ポリエステル樹脂の如き縮合系の樹脂は低分子量
のものが容易に得られる。該樹脂をトナー用結着樹脂と
して用いた場合には、低温に加熱するだけで定着できる
ため、加熱定着用のトナーには好適であり、さらに、着
色剤等の添加剤の該樹脂中への分散が良好であるという
利点も有している。しかし、このような低分子量の樹脂
は、オフセットが生じやすく、熱ローラ一定着用トナー
としては使用不可能である。

こうしたことから、特開昭５４−１１４２４５号公報に
開示された方法は、ビニル系樹脂とポリエステル系樹脂
の有しているそれぞれの長所を生かす目的で、高分子量
のビニル系樹脂と低分子量のポリエステル樹脂の混合物
をトナー用結着樹脂とじ九トナーを用いるものである。

しかし、このトナーにおいては、ビニル系樹脂とポリエ
ステル系樹脂の均一な混合物を得ることが困難であシ、
目的とするトナー特性が得られにくい。

一方、特公昭５９−１１９０２号公報に開示された方法
では、三次元構造を有するポリエステル樹脂を結着樹脂
として用いたトナーが提示されている。しかし、本発明
者しが検討したところ、該樹脂は三次元構造を有する成
分の割合が高いために、トナー粒子の製造における溶融
混線の際に、着色剤等の分散が不均一となりやすく、ト
ナー化した場合には現像特性における諸問題を発生する
ことがある。

以上、熱ローラ一定着法に適したトナーについて記載し
てきたが、当然のことながら、トナーは定着特性以外に
も、トナーに要求される種々の特性、例えば、耐ブロツ
キング特性、現像特性、転写特性、クリーニング特性等
において優れていることが必要とされるものであって、
従来のトナーにおいてはこうした特性において１つ又は
それ以上の欠点を有するものが殆んどであった。すなわ
ち、加熱によって比較的低温で容易に溶融するトナーの
多くは貯蔵中もしくは複写機内においてケークするか凝
集しやすい傾向があった。また、多くのトナーは環境の
湿度変化によシその摩擦帯電特性および流動特性が不良
となシ、その結果複写画像の濃度が変化するという欠点
を有している。さらに多くのトナーにおいて、静電荷像
を有する感光体表面へのトナーの付着量全長くして複写
画像の濃度を増大させようとすると、通常背景濃度も増
大し、いわゆるカプリ現象を生じる傾向がある。

このように、トナーとして要求される種々の特性がすべ
て優れており、かつ、熱ローラ一定着法に適したトナー
を得ることは、重要な課題である。

〔発明の目的〕

本発明は、上述のトナーにおける諸問題を克服した、優
れた物理的及び化学的特性を有するトナーを提供するこ
とを目的とするものである。

即ち、本発明の主たる目的は、定着法が良好であり、特
に耐オフセット性の優れた熱ローラ一定着に適したトナ
ーを提供することにある。

本発明の他の目的は、帯電特性が良好で、しかも使用中
における常に安定した帯電特性を有し、鮮明でカブリの
ない複写画像が得られる熱ローラ一定着に適したトナー
を提供することにある。

本発明のもう１つの他の目的は、流動性に優れ、かつ保
存中および複写機内において凝集を起こさず、さらに耐
衝撃性にも優れた熱ローラ一定着に適したトナー全提供
することにある。

本発明の更にもう１つの他の目的は、磁性体を含有する
磁性トナーとした場合に、均一な磁性を示し、かつ熱ロ
ーラ一定着に適し次磁性トナーを提供することにある。

の結着樹脂としてエーテル化ビスフェノールと主要酸成
分が３価以上のポリカルボン酸類及びアルキル置換ジカ
ルボン酸から生成されるポリエステル樹脂を用い、これ
に分解性の金属化合物を反応せしめてなる一トナーであ
って、前記結着樹脂単独のＭ．Ｉ．が、温度１２５℃と
荷重２．１６Ｋｇの測定条件下で１．０〜５０．０　ｆ
７１０ｍ１ｎ　、よシ好ましくは２．０〜３０．０　？
７１０ｍ１ｎであシ、かつ分解性の金属化合物と反応せ
しめて得られ危トナーのＭ．Ｉ．が温度１２５℃と荷重
１０〜の測定条件下で、０．１〜１５．０　？　／　１
０　ｍｉｎ　、より好ましくは０．５〜６．０ｆ／１０
ｍ１ｎであることを特徴とするものである。

本発明においてトナー用結着樹脂として用いルポリエス
テル樹脂は（１）エーテル化ビスフェノール化合物と（
２）主要酸成分が３価以上のポリカルボン酸及び（３）
アルキル置換ジカルボン酸から生成されるものであって
、前記エーテル化ビスフェノール化合物としては、ポリ
オキシスチレン＋６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ポリヒドロキシブチレン（２）　
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ポリオキシエチレン（３）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３）
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）チオエーテル、ポリ
オキシエチレン（２）−２，６−ジクロロ−４−ヒドロ
キシフェニル、２’、３’、６’−トリクロロ−４′−
ヒドロキシフェニルメタン、ポリオキシプロピレン（３
１−２−プロモー４−ヒドロキシフェニル、４−ヒドロ
キシフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（２，５）
−ｐ、ｐ−ビスフェノール、ポリオキシブチレン（４）
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ポリオキ７
スチレン（７）−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エー
テル、ポリオキシエンチレン（３１−２，２−ビス（２
，６−ジアイオドー４−ヒドロキシフェニル）プロパン
およびポリオキシプロピレン（２，２）　−２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどが挙げられ
る。特に好ましいエーテル化ビスフェノールは、エトキ
シ化またはプロポキシ化されたものであシ、ビスフェノ
ール　１モル当シ２ないし３モルのオキシエチレン丸た
はオキシプロピレンを有するものである。この例として
は、ポリオキシエチレン（２，５）−ビス（２，６−ジ
ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ポリオキ
シプロピレン（３１−２，２−ビス（２，６−シフルオ
ロー４−ヒドロキシフェニル）フロパンおよびポリオキ
シエチレン（１、５）−ポリオキシプロピレン（１，０
）−ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンが挙げら
れる。エーテル化ビスフェノールの他の好ましい例とし
ては、ポリオキシプロピレン−２，２′−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンおよびポリオキシエチレン
またはポリオキシプロピレン−２，２′−ビス（４−ヒ
ドロキシ−２，６−ジクロロフェニル）プロパン（ビス
フェノール１モル当りオキシアルキレン単位数が２．１
ないし２．５である。）が挙げられる。

前記３価以上のポリカルボン酸としては、例えば、トリ
メリット酸、ピロメリット酸、シクロヘキサントリカル
ボン酸類、２，５．７−ナフタレントリーカルボン酸、
１，２．４−ナフタレントリカルボン酸、１，２．４−
ブタントリカルボン酸、１，２．５−ヘキサントリカル
ボン酸、１．３−ジカルボキシル−２−メチレンカルボ
キシルプロパン、１，３−ジカルボキシル−２−メチル
−２−メチレンカルボキシルプロパン、テトラ（メチレ
ンカルボキシル）メタン、１，２，７゜８−オクタンテ
トラカルボン酸及びこれらの酸無水物等が挙げられる。

そして、こうした３価以上のポリカルボン酸は、酸成分
について１゜ｍｏｔ％以上４０ｍｏｔ％以下の構成割合
であることが望ましい。

さらに、前記アルキル置換ジカルボン酸としては、炭素
数が６〜１８のアルキル基が置換され念コハク酸、マレ
イン酸、フマル酸及びこれらの酸無水物等が挙げられる
。そして、こうしたアルキル置換ジカルボン酸は、酸成
分について１ｍｏｔ％以上３０ｍｏｔ％以下の構成割合
であることが望ましい。

本発明に用いる分解性の金属化合物としては、１価以上
の原子価を有する金属イオンを含むものが使用できる。

適当な１価の金属イオンには、Ｎａ＋、　Ｌｉ＋、　Ｃ
ｓ”、　Ａｇ＋＋　Ｈｇ”、　Ｃｕ１等があシ、適当な
２価の金属イオンには、Ｂｅ２＋２Ｍｇ２＋、ｃａ２＋
。

Ｈｇ”、Ｓｒ”、Ｐｂ”、Ｆｅ−”、Ｃｏ”、Ｎｉ”、
Ｚｎ２＋等がある。さらに適当な３価の金属イオンには
、Ａｔ３＋、　Ｓｅ３＋、　Ｆｅ３＋、　ｃｏ３＋、　
Ｎ４３＋、　ｃｒ３＋、　ｙ３＋等がある。

分解性の金属化合物を用いる目的は、分解性の金属化合
物と結着樹脂とを反応せしめることによシ、優れた現像
特性および所望の定着性能を有するトナーを得るためで
ある。すなわち、結着樹脂として用いる前述のポリエス
テル樹脂はカルボキシル基を含有しておシ、このカルボ
キシル基と分解性の金属化合物とが反応することにより
、一種の架橋を施した状態となるものである。その結果
、常温での機械的性質が改良され、耐衝撃性や強靭性に
優れたものとなシ、さらに、帯電特性も向上するため、
トナーとしての現像特性が改善されることとなる。さら
にまた、該トナーを熱ローラ一定着器を用いて定着する
と、高温での耐オフセット性が著しく向上するものであ
る。

本発明では前述の金属イオン化合物のうちでも分解性の
ものほど、良好な結果を与える。その理由は、分解性の
ものの方が、化合物中の金属イオンがより容易に前述の
樹脂中のカルボキシル基と結合しやすいためと推察され
る。こうした理由から、用いる分解性金属化合物として
は、その分解温度が１００〜６００℃、特に好ましくは
１００〜４００℃の範囲にあるものが望ましい。

本発明においては、上記のような分解温度を有する金属
化合物をその分解温度以下の温度で反応せしめる。とい
うのは、分解塩度以上で反応せしめた場合には、金属化
合物が急激に分解し、結着樹脂として用いたカルボキシ
ル基を含有する樹脂と激しく反応してしまい、反応の制
御が困難となって、反応によって形成される架橋の程度
が大きくなり過ぎ、その結果定着温度の上昇を招くこと
になるためである。一方、分解温度以下で金属化合物と
前記樹脂とを反応させた場合には、金属化合物の一部が
徐々に分解するΩで、反応が穏やかに進行し、反応の制
御が容易となって、所望の定着性能を有するトナーを安
定に生産できる。

分解性の金属化合物の中でも、有機金属化合物が、結着
樹脂として用いる重合体との相溶性や分散性に優れてお
シ、金属イオンによる架橋が該重合体中でよシ均一に進
行するために、特に優れた結果をもたらす。さらに該分
解性の有機金属化合物としては、特に気化性や昇華性に
富む有機化合物を配位子や対イオンとして含有するもの
が有効である。金属イオンと配位や対イオン全形成する
有機化合物の中で、気化性や昇華性に富む有機化合物と
しては、具体的には、サリチル酸、サリチル老１アミド
、サリチル便アミン、アリチル身アルデヒド、サリチロ
サリチル酸、ジターシャ＋７　　、ブチルサリチル酸等
のサリチル酸及びその誘導体、例えば、アセチルアセト
ン、プロピオンアセトン等のβ−ジケトン類等がある。

前述した如く、本発明においては結着樹脂として用いる
重合体と分解性金属化合物とを反応せしめる温度は分解
性金属化合物の分解温度よシも低く、好ましくは５０℃
以上とするため、分解性の金属化合物の大部分は前記重
合体と反応しないものである。したがって、本発明のト
ナー中に含有せしめる分解性金属化合物の量は、過剰に
必要であり、また、それは使用する金属化合物の種類に
よっても異なるものであるが、通常は、未反応の金属化
合物も含めて、前記重合体に対して、０．０１〜２０重
量部、好ましくは、０．１〜１０重量部とすることによ
シ特に良好な結果が得られる。

本発明゛の結着樹脂および分解性金属化合物と反応せし
めて得られるトナーのＭ．Ｉ．は、本発明の目的全達成
する念めには重要な要件の１つである。ここでＭ．Ｉ．
は、日本工業規格の熱可塑性プラスチックの流れ試験方
法ＪＩＳ　Ｋ　７２１０記載の装置を用いて、手動切シ
取シ法で測定するものであり、結着樹脂単独のＭ．Ｉ．
については温度１２５℃、荷重２１６０　Ｆ、充てん量
５〜７１０条件下での測定値を示し、トナーのＭ．Ｉ．
については温度１２５℃、荷重１０Ｋｇ、充てん量５〜
７ｆの条件下での測定値を示す鬼のである。

本発明のトナーのＭ．Ｉ．　ｋ　０．１〜１５．０　？
７１０ｍ１ｎとするのは、以下の理由による。即ち、ト
ナーのＭ、Ｉ、が０．１り／１０ｍ１ｎ以下の場合には
、転写シート上のトナー画像を定着する際に必要な定着
温度が、実用上使用できない程高い温度となり、定着性
が悪化する。一方、トナーのＭ．Ｉ．が１５．Ｏｆ／１
０ｍ１ｎ以上の場合には、トナーの耐オフセット性が低
下し、定着温度が比較的低い場合であってもオフセット
現象を生じ、実用に耐えないものとなる。

まｆｃ１結着樹脂として用いるポリエステル樹脂単独の
Ｍ．Ｉ．　’ｆｒ　１．０〜１５．０　ｆ７１０ｍ１ｎ
とすることによシ、分解性金属化合物との穏やかな反応
を可能とし、Ｍ．Ｉ．が前述の０　、１〜１５．０　ｆ
　／　１０ｍ１ｎにある所望の定着特性を有するトナー
を安定に生産することができるものである。即ち、前述
したごとく、分解性の金属化合物を反応せしめることに
よシ所望の定着特性を有するトナーを得るためには、分
解性の金属化合物の量や反応条件を設定する必要がある
が、Ｍ、Ｉ、が１．０〜５０．０　？７１０ｍ１ｎの範
囲外のポリエステル樹脂を用いた場合には、得られるト
ナーが良好な耐オフセット性を示し、かつ、優れた定着
特性を示す範囲内で、分解性の金属化合物の反応を過不
足なく停止しうるように、分解性金属化合物の量及び反
応条件を設定することが非常に困難となり、所望の定着
特性を有するトナーを再現性良く、安定に生産すること
が不可能となるものである。

さらに前記ポリエステル樹脂のＭ．Ｉ．が１．Ｏｆ／１
０ｍ１ｎ以下の場合には、該樹脂中への顔料等の添加剤
の分散が悪くなシ、得られるトナーの現像特性が低下す
る。

本発明のトナーには、必要に応じて補助剤、例えば荷電
制御剤、着色剤、流動性改質剤等を添加することができ
、中でも荷電制御剤および流動性改質剤は、トナーと混
合して（外添して）用いても良いものである。該荷電制
御剤゛、着色剤、および流動性改質剤としては従来公知
のものがすべて使用しうるものであシ、例えば、荷電制
御剤としては、含金属染料、ニグロシン等が、着色剤と
しては公知の染顔料が、さらに流動性改質剤としてはコ
ロイダルシリカ等が挙げられる。

また、磁性トナーを得たい場合には、本発明のトナー成
分中に磁性体微粒子を混合すればよく、磁性体としては
、磁性を示すか、あるいは磁化可能な材料であれば良い
。具体的には、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト、ク
ロム等の金属微粉末、各種フェライト、マンガン等の合
金や化合物、その他の強磁性合金マグネタイト等、従来
よシ磁性体として公知のものが使用できる。

〔実施例〕

以下、本発明の結着樹脂であるポリエステル樹脂の製造
例及び実施例を記載するが、本発明はこれらによって限
定されるものではない。なお各側における部はいずれも
重量部である。

ポリエステル樹脂の製造例１ ポリオキシプロピレン（２，５）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）フロパン５００　Ｓ’　ｆ四つロ
フラスコに入れ、攪拌器、コンデンサー、温度計、ガス
導入管をセットし、マントルヒーター内に置く。フラス
コ内を窒素ガスで置換した後、加熱し、５０〜６０　’
Ｃになった時点でテレーｙｐｈ酸１２４ｔ、炭素数１２
のアルキル基で置換したコハク酸（Ｃｌ６Ｈ３００４）
　７１り、トリメリット酸３５１を加える。この混合物
’ｉ　２１０　℃に加熱、攪拌し、反応水を除去しつつ
、５時間反応させた後、徐々に減圧して約１００　ｍｍ
　Ｋ？でさらに反応せしめ、樹脂の軟化点が１００℃に
なっ念時点で反応を終了する。

得られ次樹脂のガラス転移温度は６１℃、　Ｍ、Ｉ。

は１０．１　ｆ　／　１０　ｍｉｎ　ｆあツタ。

ポリエステル樹脂の製造例２ 製造例１と同様にして、ポリオキシプロピレン（２，５
）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロパン
５００２ヲ四つロフラスコニ入し、窒素ガスで置換した
後５０Ｃに加熱を行なう。

コレニインフタルｅ　１２４　Ｆ　、炭素数１２のアル
キル基で置換したコハク酸７１２、トリメリット酸３５
２を加え、これらの混合物を２１０℃に加熱、攪拌して
、反応させる。

得られた樹脂のガラス転移温度は５９℃、Ｍ。■。

は９．８　ｆ７１０　ｍｉｎであった。

ポリエステル樹脂の製造例３ 製造例１と同様にして、ポリオキシプロピレン（２，５
）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
５００　ｆ　ｉ四つロフラスコに入れ、窒素ガスで置換
後５０℃に加熱する。これにテレフタル酸９９２、アジ
ピン酸２２１、炭素数１２のアルキル基で置換したコハ
ク酸７１１、トリメリット酸３５２を加え、これらの混
合物ヲ２１０℃に加熱、攪拌し、反応させる。

得られた樹脂のガラス転移温度は６０℃、Ｍ、Ｉ。

は９．６　ｒ／　１０ｍ１ｎであつ、２゜ポリエステル
樹脂の製造例４ 製造例１と同様にして、ポリオキシエチレン（３１−２
、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン５００
Ｐｉ四つロフラスコに入れ、窒素ガスで置換し九後５０
℃に加熱する。これにテレフタル酸１２４Ｆ、炭素数１
２のアルキル基で置換したコハク酸７１４、トリメリッ
ト酸３５１全加え、これら混合換金２１０℃に加熱、攪
拌し、反応させる。

得られた樹脂のガラス転移温度は５７℃、Ｍ、Ｉ。

は１３．５　ｆ／　１０ｍ１ｎであツタ。

ポリエステル樹脂の製造例５ 製造例１と同様にして、ポリオキシプロピレン（２，５
）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
５００ｆ’ｉ四つロフラスコに入れ、窒素ガスで置換後
、５０℃に加熱する。これにテレフタル酸６４？、炭素
数１２のアルキル基で置換したコハク酸４１４、）リメ
リット酸９５ｉ−加え、これらの混合物ｉ　２１０℃に
加熱、攪拌し、反応させる。

得られた樹脂のガラス転移温度は６５℃、Ｍ、Ｉ。

は０．７　ｔ　／　１０　ｍｉｎ　テあツタ。

ポリエステル樹脂の製造例６ 製造例１と同様にして、ポリオキシプロピレン（２、５
）−２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
５００　ｔ　ｆ四つロフラスコニ入し、窒素ガスで置換
した後５０℃に加熱する。これにテレフタル酸１４４り
、炭素数１２のアルキル基で置換し之コハク酸８１り、
トリメリット酸１５２を加え、これらの混合物ヲ２１０
℃に加熱、攪拌し、反応させる。

得られた樹脂のガラス転移温度は５５℃、Ｍ。■。

は６８．Ｏｆ／　１０　ｍｉｎであった。

実施例１ からなる混合物を、ロールミル（ロール温度１５０℃）
で２０分間加熱混練し、放冷後、スピードミルで粗砕物
とし、超音速ジェットミルによシ微粉砕し、平均粒径１
０μｍのトナーを得た。

このトナーのＭ．Ｉ．は１．２Ｐ／１０ｍ１ｎテあツ７
ｔ。

このトナーにコロイダルシリカを外添し、熱ローラ一定
着法を用いた一成分現像方式の電子写真複写機を用いて
複写テストヲ行った。その結果、初期画像および１０．
０００枚連続複写後の画像はいずれもカプリがなく、充
分な画像濃度も得られ、全く問題のないものであった。

さらに１０．０００枚連続複写による耐久試験において
、オフセット現象も発生せず、定着特性も優れていた。

実施例２〜４ 実施例１における製造例１のポリエステルの代シに製造
例２〜４のポリエステル樹脂を用いた以外は実施例１と
同様にして連続複写テストを行なった。結果を表１に示
す。

表　　１ 実施例５ 実施例１における分解性の金属化合物である３、５−ジ
−ｔ−ブチルサリチル酸クロムにかえてアセチルアセト
ンコバルト（Ｉｔ）　’ｋ　３重量部用いた以外は実施
例１と同様の方法によシ平均粒径１０μｍのトナーを得
た。このトナーのＭ．Ｉ．は１．６　ｆ　／　１０ｍ１
ｎであった。このトナーを用い実施例１と同様の方法で
複写テストヲ行なった。その結果、１０，０００枚連続
複写テストにおいても。

充分な画像濃度が得られ、カプリも見られなかった。ま
た、定着特性、耐オフセット性も良好で問題は全くなか
った。

実施例６ 実施例１において、製造例１のポリエステル樹脂にかえ
て製造例２のポリエステル樹脂を用い、分解性の金属化
合物として、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸クロム
にかえてアセチルアセトンリチウム　５重量部を用いた
以外は実施例１と同様の方法により平均粒径１１０ｌ１
のトナーを得た。このトナーのＭ．Ｉ．は２．３　ｆ７
１０ｍ１ｎであった。このトナーを用い実施例１と同様
の方法で複写テスト１行なった。その結果、　　１０，
０００枚の連続複写耐久テストにおいて、初期画像、５
．０００枚複写時の画像にはカプリが見られず充分な画
像濃度が得られた。１０．０００枚連続複写時の画像に
は、わずかなカプリが見られた°が、充分な画像濃度が
得られた。また、オフセット現象は１０，０００枚連続
複写においても発生せず、定着特性も優れていた。

比較例１ 実施例１において製造例１のポリエステル樹脂のかわり
に製造例５のポリエステル樹脂を用いた以外は実施例１
と同様の方法でトナー全得た。該トナーのＭ．Ｉ．は０
．０３　ｆ／　１０　ｍｉｎであった。

このトナーにコロイダルシリカを外添して実施例１と同
様にして複写テストヲ行なったところ、画像カプリが目
立ち、画像濃度も薄く、実施例１と比較して定着性も劣
悪であった。

比較例２ 実施例１における製造例１のポリエステル樹脂のかわシ
に製造例６のポリエステル樹脂を用い、３，５−ジ−ｔ
−ブチルサリチル酸クロムの量を０．５部とした以外は
実施例１と同様の方法でトナー全書た。該トナーのＭ．
Ｉ．は２１．Ｏｆ／１０ｍ１ｎであった。このトナーに
コロイダルシリカを外添し実施例１と同様の方法で複写
デス１１−行なったところ、定着時の高温オフセットが
発生し、明らかに溶融粘度特性が不良であることが明ら
かとなった。

〔発明の効果の概略〕

本発明の静電荷像現像用トナーは、結着樹脂が分解性の
金属化合物と反応して一種の架橋を施した状態になるた
め、常温での機械的性質が改良され、耐衝撃性や強靭性
に優れ、さらに、帯電特性も向上し、その結果、トナー
としての現像特性が改善される。さらに、本発明のトナ
ーを熱ローラ一定着器で定着すると、高温での耐オフセ
ット性が著しく向上する。

ま之、本発明のトナーを使用することによシ、定着ロー
ラー表面にオフセット防止用液体を塗布しない場合にも
オフセット現象を生じることがなく、良好な熱ローラ一
定着を行なうことができるので、定着装置を簡素化、軽
量化でき、さらに、安定で非常に優れた現像特性を有し
ているため、複写機の安定性及び信頼性を著しく向上す
ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）結着樹脂としてエーテル化ビスフェノールと主要
   酸成分が３価以上のポリカルボン酸類及びアルキル置換
   ジカルボン酸から生成されるポリエステル樹脂を用い、
   これに分解性の金属化合物を反応せしめてなるトナーで
   あつて、前記結着樹脂単独のメルトインデックス（以下
   Ｍ．Ｉ．と記す。）が、温度１２５℃と荷重２．１６Ｋ
   ｇの測定条件下で、１．０〜５０．０ｇ／１０ｍｉｎで
   あり、かつ、前記分解性の金属化合物と反応せしめて得
   られるトナーのＭ．Ｉ．が、温度１２５℃と荷重１０Ｋ
   ｇの測定条件下で、０．１〜１５．０ｇ／１０ｍｉｎで
   あることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
2. （２）エーテル化ビスフェノールがプロポキシ化及びエ
   トキシ化されたエーテル化ビスフェノールである特許請
   求の範囲第（１）項記載の静電荷像現像用トナー。