JPH0659505A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 定着時に十分な耐オフセット性を有し、定着
下限温度が低く、しかも定着ロールへの巻き付きが発生
せず、連続使用時においても初期画像と同等の忠実度の
高いを画像が得られ、高速定着に好適なトナーを提供す
ること。 【構成】 一般式（Ｉ）のジオール成分と、一般式（I
I）で示される２価カルボン酸（無水物含む）を１〜５
０モル％、トリメリット酸（無水物を含む）１０〜３０
モル％をその中に含む酸成分との重縮合によるポリエス
テル樹脂と、特定した性質を持つワックス、特定した構
造式の含亜鉛または含ホウ素化合物を帯電剤制御剤とし
て含むこと。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法などにおける電気的潜像を現像するために用いられる
静電荷像現像トナーに関する。特に熱ロール定着法にお
いて、より低温で充分定着し更に現像装置内での長期使
用によっても帯電特性等の現像剤特性に影響を及ぼさぬ
トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法、静電印刷法、静電記録法な
どで形成される静電荷像や、磁気写真他による磁気的潜
像は、乾式法の場合、一般に結着用樹脂及び着色剤を主
成分とする乾式トナーで現像後、コピー用紙上に転写、
定着される。トナー像の定着法には種々あるが、熱効率
が高いこと及び高速定着が可能であることから熱ローラ
ー定着方式が広く採用されている。このような熱定着方
式で高速定着を行なう場合、トナーには良好な低温定着
性（すなわち、定着下限温度が低いこと）が要求され、
またこのために結着用樹脂としては低軟化点のものが使
用される。しかしトナー中に低軟化点樹脂を含有させる
と、定着時にトナー像の一部が熱ローラーの表面に付着
し、これがコピー用紙上に転移して地汚れを起こす、い
わゆるオフセット性、及び巻き付き現象が発生し易くな
る（特に熱ローラー温度が低いときに多い）。そこでこ
れらの現象を防止する手段として特開昭51-143333号、
同57-148752号、同58-917056号、同60-247250号等では
離型剤として固形シリコーンワニス、高級脂肪酸、高級
アルコール、各種ワックス等を添加することが提案され
ているが、いずれも良好な低温定着性を維持しながら、
十分な耐オフセット性および耐巻き付き性を示すものは
知られておらず、バインダー樹脂による低温定着性及び
耐オフセット性の改良、及び貯蔵安定時でのトナー凝固
性（以後、耐熱保存性とする）の改良が必要となってい
る。

【０００３】又、前述のようなトナーは、現像される静
電荷像の極性に応じて正または負の電荷が保有せしめら
れるが、トナーに電荷を保有せしめるためには、トナー
の成分である樹脂の摩擦帯電性を利用することもできる
が、この方法ではトナーの帯電性が小さいので、現像に
よって得られる画像はカブリ易く、不鮮明なものとな
る。そこで、所望の摩擦帯電性をトナーに付与するため
に、帯電性を付与する染料、顔料、あるいは極性制御剤
なるものを添加することが行なわれている。従来、負極
性荷電制御剤としては、ニトロフミン酸及びその塩、サ
リチル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸のＣｏ、Ｃｒ、Ｆ
ｅ等の金属錯体、スルホン化した鋼フタロシアニン顔
料、ニトロ基、ハロゲンを導入したスチレンオリゴマ
ー、塩素化パラフィン、メラミン樹脂等があるが、特に
シリコーン樹脂を被覆層に含有するキャリアと良好な負
帯電性を示すものは少ない。また、これらの染料は構造
が複雑で性質が一定せず、安定性に乏しい。また、熱混
練時に分解、機械的衝撃、摩擦、温湿度条件の変化など
により分解または変質し易く、荷電制御性が低下する現
象を起こし易い。または環境により帯電性が変化するも
のが多い。更に、従来の該荷電制御剤を含有するトナー
を長時間使用した際には帯電不良に起因して感光体へフ
ィルミングを起こしたりする。

【０００４】また、耐塩ビマット融着性やカラートナー
の色材の本来の色を損なうことがない等の利点から、最
近ポリエステル樹脂がバインダー樹脂としてよく使用さ
れている。しかし、ポリエステル樹脂をバインダー樹脂
としてトナーに使用すると、いずれの場合にも、帯電量
が低いか、または高くても繰り返し使用すると帯電量が
低下し、カブリ・トナー飛散等が生じて使用し難いとい
う問題があった。これはポリエステル樹脂は化学構造上
−ＣＯＯＨ、−ＯＨ基等の官能基が残っており、安定な
帯電性を維持することを阻害しているためと考えられ
る。さらにまた、シリコーン樹脂を被覆層に含有するキ
ャリアと組み合わせて使用した場合は、ポリエステル樹
脂をバインダーとするトナーは負帯電性が低く、良好な
現像剤は得られていない。更に、高温高湿下における摩
擦帯電量と低温低湿における摩擦帯電量の差〔以後、摩
擦帯電量Ｑ／Ｍ（クーロン／gr）環境変動とする〕が大
きくなり、繰返し使用中における画像濃度の変動が発生
し易くなるという問題が発生している。

【０００５】従来、二成分系乾式現像剤のメカニズムと
して、比較的大きな粒子表面上に微小なトナー粒子が両
粒子の摩擦により発生した電気力により保持されてお
り、静電潜像に近接すると静電潜像が形成する電界によ
るトナー粒子に対する潜像方向への吸引力が、トナー粒
子とキャリア粒子間の結合力に打ち勝って、トナー粒子
は静電潜像上に吸引付着されて静電潜像が可視化される
ものであることが提唱されている。そして、現像剤は現
像によって消費されたトナーを補充しながら反復使用さ
れるため、キャリアは長期間の使用中、常にトナー粒子
を所望する極性で、かつ充分な帯電量に摩擦帯電しなけ
ればならない。しかし従来の現像剤は、粒子間の衝突、
または粒子と現像機械との衝突等の機械的衝突、または
これらの作用による発熱でキャリア表面上にトナー膜が
形成され、いわゆるスペント化が生じ、キャリアの帯電
特性が使用時間と共に低下し、現像剤全体を取り替える
必要が生じる。

【０００６】このようなスペント化を防止するために、
従来からキャリア表面に種々の樹脂を被覆する方法が提
案されているが、未だに満足なものは得られていない。
例えばスチレン−メタクリレート共重合体、スチレン重
合体等の樹脂で被覆されたキャリアは、帯電特性の点で
は優れているが、表面の臨界表面張力が比較的高く、繰
り返し複写するうちにやはりスペント化が起こるため現
像剤としての寿命があまり長くなかった。これに対し
て、低表面張力を有するシリコン樹脂を被覆したキャリ
アが提案されているが、シリコン樹脂は機械的強度が弱
いために、例えば高速複写機のような強い撹拌や現像部
内での長時間の撹拌により、キャリア粒子が現像部内部
壁や感光体表面に衝突したり、または粒子同士が衝突す
ると、シリコン樹脂被覆層が時間と共に摩擦・剥離し
て、摩擦帯電がトナーとシリコン樹脂間の帯電から、ト
ナーとキャリア核粒子間の帯電に変化するため、現像剤
の帯電量が一定に保てず、画像品質が低下するという問
題があった。又キャリア粒子をシリコン樹脂で被覆する
とシリコン樹脂自体の電気抵抗が高いため、現像剤とし
て用いた場合エッジ現像や電荷の蓄積現象によって画像
品質が劣るという欠点があった。これに対して、シリコ
ン樹脂被覆層にカーボンブラック等の導電性物質を添加
してキャリアの電気抵抗を制御する方法が提案されてい
る。

【０００７】このようなキャリアに適用されるトナーと
しては、天然樹脂あるいは合成樹脂からなる結着樹脂
に、カーボンブラック等の着色剤を分散させた微粉末が
用いられている。例えば、ポリスチレン等の結着樹脂中
に、着色剤を分散させたものを１〜30μm程度に微粉砕
した粒子がトナーとして用いられている。また、これら
の成分にさらにマグネタイト等の磁性材料を含有せしめ
たものは磁性トナーとして用いられる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、定着
時に十分な耐オフセット性を有し、定着下限温度が低
く、しかも定着ロールへの巻付きが発生しないこと、さ
らにＱ／Ｍ〔摩擦帯電量（クーロン／gr）〕が所望のレ
ベルに達し、環境変動時におけるＱ／Ｍ変動が少ないこ
と、他汚れやトナー飛散がなく、連続使用時においても
初期画像と同等の忠実度の高い画像が得られ、高速定着
に好適なトナー及び現像剤を提供することである。

【０００９】

【課題を解決しようとする手段】本発明は、結着用樹
脂、着色剤、離型剤、帯電制御剤を主成分とする電子写
真用トナーにおいて、少なくとも前記トナーの結着用樹
指が下記一般式（Ｉ）で示されるジオール成分と、２価
以上の多価カルボン酸、その無水物及びその低級アルキ
ルエステルからなる群から選ばれる化合物中に、下記一
般式（II）で示される２価カルボン酸またはその無水物
を１乃至50モル％及びトリメット酸またはその無水物を
10乃至30モル％を含有する酸成分とを縮合重合して得ら
れる酸価が５KOH mg/g以下のポリエステル樹脂と、カル
ナバウワックス、モンタンワックス、サゾールワックス
から成る群から選ばれた少なくとも１種のワックスを用
いることにより前記課題を解決した。

【００１０】

【化５】

【化６】

【００１１】また、前記帯電制御剤として少なくとも下
記一般式（III）を表わされる亜鉛化合物を併用するこ
とにより効果がさらに促進されることを見出した。

【００１２】

【化７】

【００１３】また、帯電制御剤として、少くとも下記一
般式（IV）を表わせるホウ素化合物を併用することによ
り効果がさらに促進されることを見出した。

【００１４】

【化８】

【００１５】次に本発明のトナーに用いられる材料につ
いて説明する。本発明のトナーに使用されるバインダー
樹脂のポリエスルは一般式（Ｉ）で示されるジオール成
分と、一般式（II）で示される２価カルボン酸またはそ
の無水物を１乃至50モル％、及びトリメリット酸または
その無水物を10乃至30モル％を含有する酸成分とを結合
して得られるが酸成分の残余の化合物としてはフマル
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン
酸及びそれらの無水物、及びそれらの低級アルキレンス
テルなどの通常の化合物が使用できる。

【００１６】また、前記一般式（II）で示される化合物
の例としては、ｎ−ドデセニルこはく酸、イソードデセ
ニルこはく酸、ｎ−ドデシルこはく酸、イソードデシル
こはく酸、イソーオクチルこはく酸、ｎ−オクチルこは
く酸、ｎ−ブチルこはく酸等が挙げられる。また、前記
一般式（Ｉ）で示されるジオールの例としては、ポリオ
キシプロピレン（２、２）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、ポリオキシエステル（２）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（１
６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン等が挙げられる。

【００１７】また、ジオール成分に下記の様な２官能以
上のポリヒドロキシ化合物を約５モル％以下使用する事
もできる。エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン、ベンタエリストール、トリメチロール
プロパン、水素添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、
又はそれらのエーテル化ポリヒドロキシル化合物等。本
発明ポリエステルにおいては、通常ポリオール成分と多
価カルボン酸成分とを不活性ガス雰囲気中で180〜250℃
の温度で縮重合する事でポリエステル樹脂を作成するこ
とができる。又、この時の酸価が５KOHmg/g以上となっ
た場合は、環境変動時のＱ／Ｍ変動が飛躍的に大きくな
る問題点が生じる。下記にポリエステル製造例を具体的
に説明するが、これに限定されるものではない。

【００１８】〔ポリエステル製造例１〕 ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス （４−ヒドロキシフェニル）プロパン ７００ ｇ フマル酸 １３０ ｇ ｎ−ドデセニル無水こはく酸 ５３．４ｇ ハイドロキノン ０．１ｇ をガラス製フラスコに入れ電熱マントル中で２３０℃に
昇温し、窒素気流中で撹拌しつつ反応させた。反応によ
り生成する水が流出しなくなった時点での酸価は１.５
であった。さらに、無水トリメリット酸６３.５ｇを加
え約８.５時間反応させ酸価４.０になった時反応を終了
した。得られた樹脂の軟化点は１１８℃であった。

【００１９】〔ポリエステル製造例２〕 ポリオキシプロピレン（２）−２，２−ビス （４−ヒドロキシフェニル）プロパン ６５０ ｇ フマル酸 １２０ ｇ イソドデセニル無水こはく酸 ５３．４ｇ を製造例１と同様に２２０℃で反応した。さらに、無水
トリメリット酸７９.０ｇを加え２００℃で反応させ得
られた樹脂の軟化点は１１９℃であった。酸価は３.０
であった。

【００２０】〔ポリエステル製造例３〕 ポリオキシプロピレン（２）−２，２−ビス （４−ヒドロキシフェニル）プロパン ４９０ ｇ テレフタ酸 １８８ ｇ ｎ−ドデセニル無水こはく酸 ２６．８ｇ オルソテタン酸ジイソプロピル ０．８ｇ ポリオキシプロピレン（２）−２，２−ビス （４−ヒドロキシフェニル）プロパン １９５ ｇ を製造例１と同様に２３０℃で約５時間反応し更に２０
０℃にて無水トリメリット酸７８.８ｇを加え、約６時
間反応し、更に減圧下で２時間反応した。樹脂の軟化点
は１１２℃で、酸価は１４.０であった。

【００２１】元来、ポリエステル樹脂をトナーバインダ
ーに用いた場合、低温定着性に適している傾向を示す
が、該樹脂のゲル分を５％以下とした場合、低温定着性
は更に良好となる。尚、ゲル分の測定に使用される抽出
液としてＴＨＦ溶液、クロロホルム溶液などが使用され
る。

【００２２】本発明に使用される亜鉛化合物及びホウ素
化合物は主にトナーへ帯電制御を目的とし、その使用量
は、バインダー樹脂に対し０.０１〜７ｗｔ％で好まし
くは０.１〜５ｗｔ％である。

【００２３】本発明に離型剤として使用されるカルナワ
バワックスは酸価２以下、モンタンワックスは１５以下
が望ましい。酸価が前記の値を越えると環境変化による
摩擦帯電量の差が大きくなるので望ましくない。又、サ
ゾールワックスはサゾール社製サゾールワックスＨ１、
Ｈ２、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ１４、
Ｃ１、Ｃ２、ＳＰＲＡＹ３０、ＳＰＲＡＹ４０等が使用
できるが、中でもＨ１、Ｈ２、ＳＰＲＡＹ３０、ＳＵＰ
ＲＡＹ４０が低温定着性、保存安定性にすぐれ好まし
い。離型剤量はトナー中に１〜１５％、好ましくは３〜
８％である。

【００２４】本発明に使用される着色剤としては、カー
ボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、アニリン
ブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリー
ン、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｇ、レーキ、カル
コオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、ベン
ジジンイエローＧ、ローズベンガル、トリアリルメタン
系染料、ジスアゾ系、染顔料など従来公知のいかなる染
顔料をも単独あるいは混合して使用し得る。これらの着
色剤の使用量はバインダー樹脂に対して、通常１〜３０
ｗｔ％、好ましくは３〜２０ｗｔ％である。更に本発明
のトナーは、二成分系現像剤として用いる場合にはキャ
リア粉と混合して用いられる。本発明に使用し得るキャ
リアとしては、公知のものがすべて使用可能であり、例
えば鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉これらのごとき磁
性を有する粉体、ガラスビーズ等及びこれらの表面を樹
脂などで処理した物などが挙げられる。これらのキャリ
アの粒径としては５０〜１２０μｍが好ましい。

【００２５】更に本発明のトナーは更に磁性材料を含有
させ、磁性トナーとしても使用し得る。本発明の磁性ト
ナー中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘ
マタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッ
ケルのような金属あるいはこはら金属のアルミニウム、
コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチ
モン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウ
ム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジ
ウムのような金属の合金およびその混合物などが挙げら
れる。これらの強磁性体は平均粒径が０.１〜２μｍ程
度のものが望ましく、トナー中に含有させる量としては
樹脂成分１００重量部に対し約２０〜200重量部、特に
好ましくは樹脂成分１００重量部に対し４０〜１５０重
量部である。

【００２６】また、本発明のトナーは、必要に応じて添
加物を混合してもよい。添加物としては、例えばテフロ
ン、ステアリン酸亜鉛のごとき滑剤あるいは酸化セリウ
ム、炭化ケイ素等の研磨剤、あるいは例えばコロイダル
シリカ、酸化アルミニウムなどの流動性付与剤、ケーキ
ング防止剤、あるいは例えばカーボンブラック、酸化ス
ズ等の導電性付与剤、あるいは低分子量ポリオレフィン
などの定着助剤等がある。

【００２７】本発明に使用されるキャリアとしては、鉄
粉、フェライト、マグネタイト、ニッケル粉等が使用で
きる。これらは単独でも使用できるが、本発明トナーと
組み合わせて使用する場合、帯電安定性及び耐久性か
ら、表面をシリコーン樹脂で処理することにより、本発
明の目的をより良好に達成できる。処理に使用されるシ
リコーン樹脂としては、信越シリコーン社製のＫＲ２６
−１、ＫＲ２７１、ＫＲ２７２、ＫＲ２７５、ＫＲ２８
０、ＫＲ２８２、ＫＲ２８５、ＫＲ２５１、ＫＲ１５
５、ＫＲ２２０、ＫＲ２０１、ＫＲ２０４、ＫＲ２０
５、ＫＲ２０６、ＳＡ−４、ＥＳ１００１、ＥＳ１００
１Ｎ、ＥＳ１００２Ｔ、ＫＲ３０９３や東レシリコーン
社製のＳＲ２１００、ＳＲ２１０１、ＳＲ２１０７、Ｓ
Ｒ２１１０、ＳＲ２１０８、ＳＲ２１０９、ＳＲ２１１
５、ＳＲ２４０００、ＳＲ２４１０、ＳＲ２４１１、Ｓ
Ｈ８０５、ＳＨ８０６Ａ、ＳＨ８４０等が用いられる。

【００２８】

【実施例】以下、本発明を下記の実施例によってに具体
的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。なお、部数はすべて重量部である。 〔実施例１〕 ポリエステル樹脂（製造例−１ 酸価４.０、ゲル分３.２％） ８０部 カーボンブラック（三菱カーボン社製＃４４） １４部 本発明の一般式(III)の亜鉛化合物に於て、Ｒ₂、Ｒ₉、Ｒ₁₂、 Ｒ₁₉がメチル基であり、他のＲはすべて水素で表わされる 化合物 ２部 カルナウバワックス ５部 上記組成の混合物をヘンシュルミキサー中で十分撹拌混
合した後、ロールミルで８０〜１１０℃の温度で約４０
分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉
砕、分級し、５〜２０μのトナーをえた。次にこのトナ
ーとシリコーン樹脂で被覆したフェライトキャリア９７
部とをボールミルで混合し、２成分系現像剤を得た。次
に定着ローラーとしてテフロン被覆ローラーを具備した
普通紙複写機（当社製ＦＴ−７０３０）に前記現像剤を
セットし、熱ローラー温度１３５℃で１００００枚の連
続コピーテストを行ったところ、オフセットや巻き付き
現象を生じることなく、良好な画像が得られ、感光体や
現像スリーブへのフィルミングもみられなかった。尚、
スタート時のＱ／Ｍは２２.５μC/gで１００００枚後の
Ｑ／Ｍは１８.７μC/gあった。また、定着テストとして
ホットオフセット、コールドオフセット、巻付き発生温
度および定着下限温度を測定したところ、後記表−１に
示すように良好な結果が得られた。更に２０℃６０％の
常温常湿下に於て、ブロー装置によりＱ／Ｍを測定した
ところ１９.０μc/gと満足のいく値を示した。さらに、
３０℃９０％、１０℃１５％それぞれの環境下において
画像出しを行ない、帯電量を測定したところ、２２.６
μc/g、１７.７μc/gと良好な結果が得られ、さらにそ
れぞれ良好な画像が得られた。更に１０万枚後の現像剤
のトナースペントを測定したところ、トナースペントは
認められなかった。

【００２９】〔実施例２〕 ポリエステル樹脂（製造例−２ 酸価３.０ ゲル分３.２％） ９０部 カーボンブラック（三菱カーボン社製＃４４） ７部 本発明の一般式(III)の亜鉛化合物に於て、Ｒ₃、Ｒ₈、Ｒ₁₃、 Ｒ₁₈はtert-ブチル基であり、他のＲはすべて水素で表わさ れる化合物 １部 モンタンワックス ２.５部 上記組成の混合物を実施例１と同様に、ヘンシェルミキ
サー中で十分撹拌混合した後、ロールミルで８０〜１１
０℃の温度で約４０分間加熱溶融し、室温まで冷却後、
得られた混練物を粉砕分級し、５〜２０μｍの粒径のト
ナーを得た。このトナー３.５部に対し、シリコーン樹
脂で被覆したキャリア９６.５部とをボールミルで混合
し、２成分系現像剤を得た。以下この現像剤を用いて実
施例１と同様に連続コピーテストを行なったところ、実
施例１と同様に良好な結果が得られた。またこのものの
定着性、耐オフセット性、耐巻付き性及びＱ／Ｍ環境変
動は良好であった。

【００３０】〔実施例３〕 本発明の一般式(III)の亜鉛化合物において、Ｒ₃、Ｒ₁₃は メトキシ基で、他のＲは全て水素で表わされる化合物 ３部 サゾールワックスＳＡＰＲＡＹ４０ １部 を用いること以外は実施例１と同様にして、現像剤を得
た。次にこの現像剤を実施例１と同様にし、３０℃９０
％、１０℃１５％それぞれの環境下において画像出しを
おこない、帯電量を測定したところ、１７.２μｃ／
ｇ、２４.１μｃ／ｇと良好な結果が得られ、さらに連
続コピーテストを行ったところ、実施例１と同様に良好
な結果が得られた。またこのものの定着性は、良好であ
った。更に１００００枚の画像だしをおこなったとこ
ろ、トナーベントも無く、良好な画像であった。

【００３１】〔実施例４〕 本発明の一般式(III)の亜鉛化合物において、Ｒ₄、Ｒ₁₄は ２.５部 エトキシ基で、他のＲは全て水素で表わされる化合物 サゾールワックスＳＡＰＲＡＹ３０ ７部 を用いたほかは実施例１と同様にして、現像剤を得た。
次にこの現像剤を実施例１と同様にして連続コピーテス
トを行ったところ、実施例１と同様に環境変動率が良好
であり、このものの定着性は良好であった。

【００３２】〔実施例５〕 本発明の一般式(III)の亜鉛化合物において、Ｒ₅、Ｒ₁₀、 Ｒ₁₅、Ｒ₂₀はメトキシ基で、他のＲは全て水素で表わされる化合物 ３.５部 サゾールワックスＨ１ ５部 フタロシアニンブルー １０部 上記処方をもちいた事以外は実施例１と同様にし、ブル
ートナーを得た。次にトナーの帯電量を測定したところ
実用レベル内の値を示し、又１００００枚の画像だしを
行なったところ良好なカラー画像が得られた。

【００３３】〔比較例１〕本発明の亜鉛化合物を用いな
い事以外は実施例１と同様にし現像剤を得たところ、定
着性及びオフセット性は良好であったが、Ｑ／Ｍ環境変
動が大きく実用レベルではなかった。尚その時の帯電量
は１０℃１５％の環境下で２９.２μｃ／ｇ、３０℃９
０％の環境下で８.／μｃ／ｇであった。

【００３４】〔比較例２〕カルナウバワックスの代わり
に、低分子量ポリプロピレン（三洋化成製６６０Ｐ）以
外は実施例１と同様にして現像剤を得たところ、Ｑ／Ｍ
環境変動は良好であるものの低温定着性及びホットオフ
セット性が劣っており、実用レベルではなかった。

【００３５】〔比較例３〕ポリエステル樹脂の酸価／
４.０ ゲル分４.４％としたポリエステル樹脂製造例−
３を用いること以外は実施例１と同様にし、３０℃９０
％、１０℃１５％それぞれの環境下において画像出しを
おこない、帯電量を測定したところ、２１.５μｃ／
ｇ、７.５μｃ／ｇと不満足な結果となった。但し、そ
の他の特性は実施例１同様良好なものであった。

【００３６】〔実施例６〕ポリエステル樹脂の酸価を
３.０ゲル分９.２％としたポリエステル樹脂例−２を用
いた事以外は実施例２と同様にし、低温定着性を評価し
たところ、実用範囲内ではあるが実施例２よりも劣った
低温定着であった。その他の特性は実施例２同様、良好
なのであった。

【００３７】〔実施例７〕フェライトキャリアにシリコ
ーン樹脂を被覆しないこと以外は実施例１と同様にし、
１００００枚の画像だしをおこなったところ、スタート
時２２.４μｃ／ｇであったＱ／Ｍが１００００枚後に
は１４.９μｃ／ｇと実施例１よりもＱ／Ｍ低下が大き
かった。

【００３８】〔実施例８〕 ポリエステル樹脂（製造例−７ 酸価４.０ ゲル分３.２％） ８０部 カーボンブラック（三菱カーボン社製＃４４） １４部

【化９】 ２部 カルナウバワックス ６部 上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分撹拌混
合した後、ロールミルで８０〜１１０℃の温度で約４０
分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉
砕、分級し、５〜２０μのトナーをえた。次にこのトナ
ーとシリコーン樹脂で被覆したフェライトキャリア９７
部とをボールミルで混合し２成分系現像剤を得た。次に
定着ローラーとしてテフロン被覆ローラーを具備した普
通紙複写機（当社製ＦＴ−７０３０）に前記現像剤をに
セットし、熱ローラー温度１３５℃で１００００枚の連
続コピーテストを行ったところ、オフセットや巻付き現
像を生じることなく、良好な画像が得られ、感光体や現
像スリーブへのフィルミングもみられなかった。尚、ス
タート時のＱ／Ｍは２９.５μｃ／ｇで１００００枚後
のＱ／Ｍは１９.７μｃ／ｇであった。また、定着テス
トとしてホットオフセット、コールドオフセット、巻付
き発生温度および定着下限温度を測定したところ、後記
表−１に示すように良好な結果が得られた。更に２０℃
６０％の常温常湿下に於て、ブロー装置によりＱ／Ｍを
測定したところ１.４μｃ／ｇと満足のいく値を示し
た。さらに、３０℃９０％、１０℃１５％それぞれの環
境下において画像出しをおこない、帯電量を測定したと
ころ、２１.９μｃ／ｇ、１８.１μｃ／ｇと良好な結果
が得られ、さらにそれぞれ良好な画像が得られた。更に
１０万枚後の現像剤のトナースペントを測定したとこ
ろ、トナースペントは認められなかった。

【００３９】〔実施例９〕 ポリエステル樹脂（製造例−２ 酸価３.０ ゲル分３.２％） ８０部 カーボンブラック（三菱カーボン社製＃４４） ７部

【化１０】 １部 モンタンワックス ２.７部 上記組成の混合物を実施例８と同様に、ヘンシェルミキ
サー中で十分撹拌混合した後、ロールミルで８０〜１１
０℃の温度で約４０分間加熱溶融し、室温まで冷却後、
得られた混練物を粉砕分級し、５〜２０μｍの粒径のト
ナーを得た。このトナー３.５部に対し、シリコーン樹
脂で被覆したキャリア９６.５部とをボールミルで混合
し、２成分系現像剤を得た。以下この現像剤を用いて実
施例８と同様に連続コピーテストを行なったところ、実
施例８と同様に良好な結果が得られた。またこのものの
定着性、耐オフセット性、耐巻付き及びＱ／Ｍ環境変動
は良好であった。

【００４０】〔実施例１０〕

【化１１】 ２．５部 サゾールワックスＳＡＰＲＡＹ４０ ２部 を用いること以外は実施例８と同様にして、現像剤を得
た。次にこの現像剤を実施例８と同様にし、３０℃９０
％、１０℃１５％それぞれの環境下において画像出しを
おこない、帯電量を測定したところ、１９.８μｃ／
ｇ、２０.２μｃ／ｇと良好な結果が得られ、さらに連
続コピーテストを行ったところ、実施例８と同様に良好
な結果が得られた。またこのものの定着性は洋好であっ
た。更に１００００枚の画像だしをおこなったところ、
トナースペントも無く、良好な画像であった。

【００４１】〔実施例１１〕 サゾールワックスＳＡＰＲＡＹ３０ ７部 を用いること以外は実施例８と同様にして、現像剤を得
た。次にこの現像剤を実施例８と同様にして連続コピー
テストを行ったところ、実施例１と同様に環境変動率が
良好であり、このものの定着性は良好であった。

【００４２】〔実施例１２〕 サゾールワックスＨ１ ５部 フタロシアニンブルー １０部 上記処方をもちいた事以外は実施例８と同様にし、ブル
ートナーを得た。次にトナーの帯電量を測定したとこ実
用レベル内の値を示し、又１００００枚の画像だしを行
なったところ良好なカラー画像が得られた。

【００４３】〔比較例４〕本発明のホウ素化合物を用い
ない事以外は実施例８と同様にし現像剤を得たところ、
定着性及びオフセット性は良好であったがＱ／Ｍ環境変
動が大きく実用レベルではなかった。尚その時の帯電量
は１０℃１５％の環境下で２９.２μｃ／ｇ、３０℃９
０％の環境下で８.１μｃ／ｇであった。

【００４４】〔比較例５〕カルナウバワックスの代わり
に、低分子量ポリプロピレン（三洋化成製６６０Ｐ）以
外は実施例１と同様にし現像剤を得たところ、Ｑ／Ｍ環
境変動は良好であるものの低温定着性及びホットオフセ
ット性が劣っており、実用レベルではなかった。

【００４５】〔比較例６〕ポリエステル樹脂の酸価を１
４.０ ゲル分４.４％としたポリエステル樹脂例−３を
用いた事以外は実施例８と同様にし、３０℃９０％、１
０℃１５％それぞれの環境下において画像出しをおこな
い、帯電量を測定したところ、２１.９μｃ／ｇ、７.２
μｃ／ｇと不満足な結果となった。但し、その他の特性
は実施例８と同様良好なものであった。

【００４６】〔実施例１３〕ポリエステル樹脂の酸価を
３.０ ゲル分９.２％としたポリエステル樹脂例−２を
用いた事以外は実施例９と同様にし、低温定着性を評価
したところ、実用範囲内ではあるが実施例２よりも劣っ
た低温定着性であった。その他の特性は実施例２同様、
良好なものであった。

【００４７】〔実施例１４〕フェライトキャリアにシリ
コーン樹脂を被覆しない事以外は実施例８と同様にし、
１００００枚の画像だしをおこなったところ、スタート
時２２.０μｃ／ｇであったＱ／Ｍが１００００枚後に
は１４.３μｃ／ｇと実施例１よりもＱ／Ｍ低下がおお
きかった。

【００４８】上記、実施例及び比較例のトナーの評価方
法は次の通りである。 オフセット発生温度：コピー紙上に転写されたトナー画
像を前記テフロン被覆ローラーの加熱温度を順次上昇さ
せながら、ローラーのニップ幅４mmおよび線速250mm/se
cの条件で定着する操作を繰り返して地汚れが発生する
温度を求め、このときの最低温度をコールドオフセット
発生温度とし、また最高温度をホットオフセット発生温
度とする。 巻付き発生温度：いわゆるベタ黒の原稿を用いてコピー
用紙のほぼ全面にトナーを転写せしめ、これを、ローラ
ーの加熱温度を順次低下させるほかはオフセット発生温
度の測定の場合と同様に定着させる操作を繰り返し、ロ
ーラーにこのコピー用紙が巻き付いた時の温度を求め
る。 定着下限温度：オフセット発生温度の測定の場合と同様
にして定着を行ない、クロックメーターによるトナー定
着率が７０％に達したときの温度を求める。 環境変動：３０℃９０％、１０℃１５％それぞれの環境
下において帯電量を測定し、その変動率を求める。 Ｑ／Ｍ経時安定性：１０００枚の画像だし前後での現像
剤Ｑ／Ｍ差。 帯電レベル：２０℃６０％の環境下に於ける帯電量を求
める。

【００４９】

【発明の効果】本発明により、次のような利点がもつ優
れた静電荷現像用トナーを得ることができる。 （１）十分な耐オフセット性、耐巻付き性を有する。 （２）低温定着が可能なので、高速定着ができる。 （３）十分な帯電量を有し、環境変動時におけるＱ／Ｍ
変動が少ない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６５

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着用樹脂、着色剤、離型剤、帯電制御
   剤を主成分とする静電荷像現像用トナーにおいて、少な
   くとも前記トナーの結着用樹脂が下記一般式（Ｉ）でさ
   れるジオール成分と、２価以上の多価カルボン酸、その
   無水物及びその低級アルキルエステルからなる群から選
   ばれる化合物中に、下記一般式（II）で示される２価カ
   ルボン酸またはその無水物を１乃至５０モル％及びトリ
   メット酸またはその無水物を１０乃至３０モル％を含有
   する酸成分とを縮合重合して得られる酸価が５ KOH mg
   ／g以下のポリエステル樹脂であることを特徴とする静
   電荷像現像用トナー。 【化１】 【化２】
2. 【請求項２】 前記離型剤がカルナウバワックス、モン
   タンワックス及びサゾールワックスから成る群から選ば
   れた少なくとも１種のワックスであることを特徴とする
   請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
3. 【請求項３】 前記帯電制御剤として少なくとも一般式
   （III）で表わされる亜鉛化合物を含有することを特徴
   とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。 【化３】
4. 【請求項４】 前記帯電制御剤として、少なくとも下記
   一般式（IV）で表わされるホウ素化合物を含有すること
   を特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。 【化４】