JPS6121180A - 放射線像変換方法およびその方法に用いられる放射線像変換パネル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、放射線像変換方法およびその方法に用いられ
る放射線像変換パネルに関するものである。さらに詳し
くは、本発明は、輝尽性のセリウム賦活希土類複合ハロ
ゲン化物蛍光体を使用する放射線像変換方法、およびそ
の方法に用いられる放射線像変換パネルに関するもので
ある。

［発明の技術的背景］ 従来、放射線像を画像として得る方法として、銀塩感光
材料からなる乳剤層を有する放射線写真フィルムと増感
紙（増感スクリーン）との組合わせを使用する、いわゆ
る放射線写真法が利用されている。上記従来の放射線写
真法にかわる方法の一つとして、たとえば、特開昭５５
−１２１４５号公報等に記載されているような輝尽性蛍
光体を利用する放射線像変換方法が知られている。この
方法は、被写体を透過した放射線、あるいは被検体から
発せられた放射線を輝尽性蛍光体に吸収させ、そののち
にこの蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波（励起光
）で時系列的に励起することにより、蛍光体中に蓄積さ
れている放射線エネルギーを蛍光（輝尽発光）として放
出させ、この蛍光を光電的に読取って電気信号を得、こ
の電気信号を画像化するものである。

上記放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真法を
利用した場合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情
報量の豊富なＸ線画像を得ることができるという利点が
ある。従って、この放射線像変換方法は、特に医療診断
を目的とするＸ線撮影などの直接医療用放射線撮影にお
いて利用価値が非常に高いものである。

上記の放射線像変換方法においては、Ｘ線などの放射線
を照射したのち可視乃至赤外領域の電磁波の励起により
発光（輝尽発光）を示す輝尽性蛍光体が用いられる。そ
のような輝尽性蛍光体としては、従来より、二価ユーロ
ピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体（
Ｍ”ＦＸ：Ｅｕ′；ただし、Ｍ”はＭｇ、ＣａおよびＢ
ａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土
類金属であり、ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであル）；ユーロピ
ウムおよびサマリウム賦活硫化ストロンチウム蛍光体（
Ｓ　ｒＳ　：　Ｅｕ　、Ｓｍ）；ユーロピウムおよびサ
マリウム賦活オキシ硫化ランタン蛍光体（Ｌａ２０２Ｓ
：Ｅｕ、Ｓｍ）；−Ｌ−ロビウム賦活酸化アルミニウム
バリウム蛍光体（Ｂ　ａ　Ｏ＠　Ａ　ｊｌｊ　２０３　
：　Ｅ　ｕ　）　；−Ｌ−ロビウム賦活アルカリ土類金
属ケイ酸塩蛍光体（Ｍ２＋Ｏ・５ｉ０２：Ｅｕ；ただし
、Ｍ２′）はＭｇ、ＣａおよびＢａからなる群より選ば
れる少なくとも一種のアルカリ土類金属である）；セリ
ウム賦活希土類オキシハロゲン化物蛍光体（ＬｎＯＸ：
Ｃｅ；ただし、ＬｎはＬａ、Ｙ、ＧｄおよびＬｕからな
る群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり、
ＸはＣ交、Ｂｒおよび■からなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンである）などが知られている。

［発明の要旨］ 本発明は、新規な輝尽性蛍光体を使用する放射線像変換
方法およびその方法に用いられる放射線像変換パネルを
提供することを目的とするものである。

本発明者は、輝尽性蛍光体の探索を行なってきたがその
結果、新たにセリウムにより賦活された希土類複合ハロ
ゲン化物蛍光体が輝尽発光を示すことを見出し、本発明
に到達したものである。

すなわち、本発明の放射線像変換方法は、被写体を透過
した、あるいは被検体から発せられた放射線を、下記組
成式（Ｉ）で表わされるセリウム賦活希土類複合ハロゲ
ン化物蛍光体に吸収させた後、この蛍光体に４５０〜８
５０ｎｍの波長領域の電磁波を照射することにより、該
蛍光体に蓄積されている放射線エネルギーを蛍光として
放出させ、そしてこの蛍光を検出することを特徴とする
。

組成式（■）： ＬｎＸ３＊ａＬｎ’Ｘ’３：ｘＣｅ”　　（Ｉ）（ただ
し、ＬｎおよびＬｎ’はそれぞれＹ、Ｌａ、Ｇｄおよび
Ｌｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元
素であり；ＸおよびＸ。

はそれぞれＦ、Ｃｌ、Ｂｒおよび■からなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ　
’であり；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０の範囲の数
値であり、ＸはＯ＜ｘ≦０゜２の範囲の数値である） また、本発明の放射線像変換パネルは、支持体と、この
支持体上に設けられた輝尽性蛍光体を分散状態で含有支
持する結合剤からなる蛍光体層とから実質的に構成され
ており、該蛍光体層が、上記組成式（Ｉ）で表わされる
セリウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体を含有する
ことを特徴とする。

［発明の構成］ 第１図は、本発明の放射線像変換方法に用いられるセリ
ウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体の具体例である
Ｌ　ａ　ＣｆＬ　３　＊　Ｌ　ａ　Ｂ　ｒ　３　：Ｏ，
ＱＯ１Ｃｅ３＋蛍光体の輝尽励起スペクトルである。

第１図から明らかなように、本発明に用いられるセリウ
ム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体は、放射線の照射
後４５０〜８５０ｎｍの波長領域の電磁波で励起すると
輝尽発光を示す。特に、４５０〜７００ｎｍの波長領域
の電磁波で励起した場合に高輝度の輝尽発光を示す。本
発明の放射線像変換方法において、励起光として用いら
れる電磁波の波長を４５０〜８５０ｎｍと規定したのは
、このような事実に基づいてである。

また第２図は、本発明の放射線像変換方法に用いられる
セリウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体の輝尽発光
スビクトルを例示するものであり、第２図の曲線１およ
び２はそれぞれ、１：Ｌａ０Ｍ３＊ＬａＢｒ３：０．０
ＯＩＣｅ３＋蛍光体の輝尽発光スペクトル ２　：　Ｇ　ｄ　Ｃｌ　３・Ｇ　ｄ　Ｂ　ｒ　３　：０
．００１Ｃｅ　”蛍光体の輝尽発光スペクトル である。第２図から明らかなように、本発明に用いられ
るセリウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体は近紫外
乃至青色領域に輝尽発光を示し、その輝尽発光スペクト
ルのピークは約３８０〜４１０ｎｍにある。

以」二特定の蛍光体を例にとり、本発明に用いられるセ
リウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体の輝尽発光特
性について説明したが、本発明に用いられるその他の蛍
光体についてもその輝尽発光特性は上記の蛍光体の輝尽
発光特性とほぼ同様ｆあり、放射線の照射後４５０〜８
５０ｎｍの波長領域の電磁波で励起すると近紫外乃至青
色領域に輝尽発光を示し、その発光のピークは約３８０
〜４１　Ｏｎｍ付近にあることが確認されている。

第３図は、Ｌ　ａ　Ｃｌ　３　＊　ａ　Ｌ　ａ　Ｂ　ｒ
　３　：０．００１Ｃｅ３＋蛍光体におけるａ値と輝尽
発光強度［８０ＫＶｐのＸ線を照射した後、Ｈｅ−Ｎｅ
レーザー（６３２，８ｎｍ）で励起した時の輝尽発光強
度］との関係を示すグラフである。第３図から明らかな
ように、ａ値が０．１≦ａ≦１０．０の範囲にあるＬａ
Ｃｕ３　＊　ａＬａＢｒ３：０．００１Ｃｅ”蛍光体は
輝尽発光を示す。本発明の放射線像変換方法に用いられ
るセリウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体における
ａ値を０．１≦ａ≦１０゜０の範囲に規定したのは、こ
のような事実に基づいてである。また、第３図から、特
にａ値が０゜２５≦ａ≦５．０の範囲にある蛍光体は高
師度の輝尽発光を示すことが明らかである。なお、上記
以外の本発明に用いられるセリウム賦活希土類複合ハロ
ゲン化物蛍光体についても、ａ値と輝尽発光強度との関
係は第３図と同じような傾向にあることが確認されてい
る。

本発明の放射線像変換方法において、上記組成式（１）
で表わされるセリウム賦活希土類複合／＼ロゲン化物蛍
光体は、それを含有する放射線像変換パネル（蓄積性蛍
光体シートともいう）の形態で用いるのが好ましい。

放射線像変換パネルは、基本構造として、支持体と、そ
の片面に設けられた少なくとも一層の蛍光体層とからな
るものである。蛍光体層は、輝尽性蛍光体とこの輝尽性
蛍光体を分散状態で含有支持する結合剤からなる。なお
、この蛍光体層の支持体とは反対側の表面（支持体に面
していない側の表面）には一般に、透明な保護膜が設け
られていて、蛍光体層を化学的な変質あるいは物理的な
衝撃から保護している。

すなわち、本発明の放射線像変換方法は、前記の組成式
（Ｉ）で表わされるセリウム賦活希土類複合ハロゲン化
物蛍光体からなる蛍光体層を有する放射線像変換パネル
を用いて実施するのが望ましい。

組成式（Ｉ）で表わされる輝尽性蛍光体を放射線像変換
パネルの形態で用いる本発明の放射線像変換方法におい
ては、被写体を透過した、あるいは被検体から発せられ
た放射線は、その放射線量に比例して放射線像変換パネ
ルの蛍光体層に吸収され、放射線像変換パネル上には被
写体あるいは被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄
積像として形成される。この蓄積像は、４５０〜８５０
ｎｍの波長領域の電磁波（励起光）で励起することによ
り、輝尽発光（蛍光）として放射させることができ、こ
の輝尽発光を光電的に読み取って電気信号に変換するこ
とにより、放射線エネルギーの蓄積像を画像化すること
が可能となる。

本発明の放射線像変換方法を、組成式（Ｉ）で表わされ
る輝尽性蛍光体を放射線像変換パネルの形態で用いる態
様を例にとり、第４図に示す概略図を用いて具体的に説
明する。

第４図において、１１はＸ線などの放射線発生装置、１
２は被写体、１３は上記組成式（Ｉ）で表わされる輝尽
性蛍光体を含有する放射線像変換パネル、１４は放射線
像変換パネル１３上の放射線エネルギーの蓄積像を蛍光
として放射させるための励起源としての光源、１５は放
射線像変換パネル１３より放射された蛍光を検出する光
電変換装置、１６は光電変換装置１５で検出された光電
変換信号を画像として再生する装置、１７は再生された
画像を表示する装置、そして、１８は光源１４からの反
射光を透過させないで放射線像変換パネル１３より放射
された蛍光のみを透過させるためのフィルターである。

なお、第４図は被写体の放射線透過像を得る場合の例を
示しているが、被写体１２自体が放射線を発するもの（
本明細書においてはこれを被検体という）である場合に
は、上記の放射線発生装置１１は特に設置する必要はな
い。また、光電変換装置１５〜画像表示装置１７までは
、放射線像変換パネル１３から蛍光として放射される情
報を何らかの形で画像として再生できる他の適当な装置
に変えることもできる。

第４図に示されるように、被写体１２に放射線発生装置
１１からＸ線などの放射線を照射すると、その放射線は
被写体１２をその各部の放射線透過率に比例して透過す
る。被写体１２を透過゛した放射線は、次に放射線像変
換パネル１３に入射し、その放射線の強弱に比例して放
射線像変換パネル１３の蛍光体層に吸収される。すなわ
ち、放射線像変換パネル１３上には放射線透過像に相当
する放射線エネルギーの蓄積像（一種の潜像）が形成さ
れる。

次に、放射線像変換パネル１３に光源１４を用いて４５
０〜８５０ｎｍの波長領域の電磁波を照射すると、放射
線像変換パネル１３に形成された放射線エネルギーの蓄
積像は、蛍光として放射される。この放射される蛍光は
、放射線像変換パネル１３の蛍光体層に吸収された放射
線エネルギーの強弱に比例している。この蛍光の強弱で
構成される光信号を、たとえば、光電子増倍管などの光
電変換装置１５で電気信号に変換し、画像再生装置１６
によって画像として再生し、画像表示装置１７によって
この画像を表示する。

放射線像変換パネルに蓄積された画像情報を蛍光として
読み出す操作は、一般にレーザー光でパネルを時系列的
に走査し、この走査によってパネルから放射される蛍光
を適当な集光体を介して光電子増倍管等の光検出器で検
出し、時系列電気信号を得ることによって行なわれる。

この読出しは観察読影性能のより優れた画像を得るため
に、低エネルギーの励起光の照射による先読み操作と高
エネルギーの励起光の照射による本読み操作とから構成
されていてもよい（特開昭５８−６７２４０号公報参照
）。この先読み操作を行なうことにより本読み操作にお
ける読出し条件を好適に設定することができるとの利点
がある。

また、たとえば光電変換装置として光導電体およびフォ
トダイオードなどの固体光電変換素子を用いることもで
きる（特願昭５８−８６２２６号、特願昭５８−８６２
２７号、特願昭５８−２１９３１３号および特願昭５８
−２１９３１４号の各明細書、および特開昭５８−１２
１８７４号公報参照）。この場合には、多数の固体光電
変換素子がパネル全表面を覆うように構成され、パネル
と一体化されていてもよいし、あるいはパネルに近接し
た状態で配置されていてもよい、また、光電変換装置は
複数の光電変換素子が線状に連なったラインセンサであ
ってもよいし、あるいは一画素に対応する一個の固体光
電変換素子から構成されていてもよい。

上記の場合の光源としては、レーザー等のような点光源
のほかに、発光ダイオード（Ｌ　Ｅ　Ｄ）や半導体レー
ザー等を列状に連ねてなるアレイなどの線光源であって
もよい。このような装置を用いて読出しを行なうことに
より、パネルから放出される蛍光の損失を防ぐと同時に
受光立体角を大きくしてＳ／Ｎ比を高めることができる
。また、得られる電気信号は励起光の時系列的な照射に
よってではなく、光検出器の電気的な処理によって時系
列化されるために、読出し速度を速くすることが可能で
ある。

画像情報の読出しが行なわれた放射線像変換パネルに対
しては、蛍光体の励起光の波長領域の光を照射すること
により、あるいは加熱することにより、残存している放
射線エネルギーの消去を行なってもよく、そうするのが
好ましい（特開昭５６−１１３９２号および特開昭５６
−１２５９９号公報参照）。この消去操作を行なうこと
により、次にこのパネルを使用した時の残像によるノイ
ズの発生を防止することができる。さらに、読出し後と
次の使用直前の二度に渡って消去操作を行なうことによ
り、自然放射能などによるノイズの発生を防いで更に効
率良く消去を行なうこともできる（特開昭５７−１１６
３００号公報参照）。

本発明の放射線像変換方法において、被写体の放射線透
過像を得る場合に用いられる放射線としては、上記蛍光
体がこの放射線の照射を受けたのち上記電磁波で励起さ
れた時において輝尽発光を示しうるものであればいかな
る放射線であってもよく、例えばＸ線、電子線、紫外線
など一般に知られている放射線を用いることができる。

また、被検体の放射線像′を得る場合において被検体か
ら直接発せられる放射線は、同様に上記蛍光体に吸収さ
れて輝尽発光のエネルギー源となるものであればいかな
る放射線であってもよく、その例としてはγ線、α線、
β線などの放射線を挙げることができる。

被写体もしくは被検体からの放射線を吸収した蛍光体を
励起するための励起光の光源としては、４５０〜８５０
ｎｍの波長領域にバンドスペクトル分布をもつ光を放射
する光源のほかに、たとえばＡｒイオンレーザ−１Ｋｒ
イオンレーザ−１Ｈｅ　−Ｎ　ｅレーザー、ルビー・レ
ーザー、半導体レーザー、ガラス・レーザー、ＹＡＧレ
ーザ−、色素レーザー等のレーザーおよび発光ダイオー
ドなどの光源を使用することもできる。なかでもレーザ
ーは、単位面積当りのエネルギー密度の高いレーザービ
ームな放射線像変換パネルに照射することができるため
、本発明において用いる励起用光源としては各種のレー
ザーが好ましい。それらのうちでその安定性および出力
などの点から、好ましいレーザーはＨｅ−Ｎｅレーザー
、Ａｒイオンレーザ−およびＫｒイオンレーザ−である
。また、半導体レーザーは小型であること、駆動電力が
小さいこと、直接変調が可能なのでレーザー出力の安定
化が簡単にできること、などの理由により励起用光源と
して好ましい。

また、消去に用いられる光源としては、輝尽性蛍光体の
励起波長領域の光を放射するものであればよく、その例
としてはタングステンランプ、蛍光灯、ハロゲンランプ
を挙げることができる。

本発明の放射線像変換方法は、輝尽性蛍光体に放射線の
エネルギーを吸収蓄積させる蓄積部、この蛍光体に励起
光を照射して放射線のエネルギーを蛍光として放出させ
る光検出（読出し）部、および蛍光体中に残存するエネ
ルギーを放出させるための消去部を一つの装置に内蔵し
たビルトイン型の放射線像変換装置に適用することもで
きる（特願昭５７−８４４３６号および特願昭５８−６
６７３０号明細書参照）。このようなビルトイン型の装
置を利用することにより、放射線像変換パネル（または
輝尽性蛍光体を含有してなる記録体）を循環再使用する
ことができ、安定した均質な画像を得ることができる。

また、ビルトイン型とすることにより装置を小型化、軽
量化することができ、その設置、移動などが容易になる
。さらにこの装置を移動車に搭載することにより、巡回
放射線撮影が可能となる。

次に、本発明の放射線像変換方法に用いられる放射線像
変換パネルについて説明する。

この放射線像変換パネルは、前述のように、実質的に支
持体と、この支持体上に設けられた前記組成式（Ｉ）で
表わされるセリウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体
を分散状態で含有支持する結合剤からなる蛍光体層とか
ら構成される。

上記の構成を有する放射線像変換パネルは、たとえば、
次に述べるような方法により製造することができる。

まず、放射線像変換パネルに用いられる上記組成式（Ｉ
）で表わされるセリウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍
光体について説明する。

このセリウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体は、た
とえば、次に記載するような製造法により製造すること
ができる。

まず、蛍光体原料として、 １）ＹＦ３、ＹＣｌ３、ＹＢｒ３、Ｙ■３、ＬａＦ３、
ＬａＣＪ１３、ＬａＢｒ３、ＬａＩ３゜ＧｄＦ３、Ｇｄ
Ｃｕ３、ＧｄＢ　ｒ３、Ｇｄｌ３、ＬａＦ３、ＬｕＣＪ
Ｌ３、ＬｕＢ　ｒ３およびＬｕｌ３からなる群より選ば
れる少なくとも二種の希土類元素ハロゲン化物、 ？）ハロゲン化物、酸化物、硝酸塩、硫酸塩などのセリ
ウムの化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の
化合物、 を用意する。場合によっては、さらに／＼ロゲン化アン
モニウム（ＮＨ，Ｘ”；ただし、Ｘ　ＩＩはＣｌ、Ｂｒ
またはＩである）などをフラックスとして使用してもよ
い。

蛍光体の製造に際しては、上記ｌ）の希土類元素ハロゲ
ン化物および２）のセリウム化合物を用いて、化学量論
的に、組成式（■）： ＬｎＸ３　＠　ａＬｎ　’Ｘ’３　：　ｘＣｅ　　　（
ＩＩ）（ただし、ＬｎおよびＬｎ’はそれぞれＹ、Ｌａ
、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一
種の希土類元素であり；ＸおよびＸ”はそれぞれＦ、Ｃ
ｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一
種の／＼ロゲンであって、かつＸ″ｒ、ｘ”であり；そ
してａは０．１≦ａ≦１０．０の範囲の数値であり、Ｘ
は０＜ｘ≦０゜２の範囲の数値である） に対応する相対比となるように秤量混合して、蛍光体原
料の混合物を調製する。

蛍光体原料混合物の調製は、 ｉ）上記１）および２）の蛍光体原料を単に混合するこ
とによって行なってもよく、あるいは、ｉｉ）まず、上
記ｌ）の蛍光体原料を混合し、この混合物を１００℃以
上の温度で数時間加熱したのち、得られた熱処理物に上
記２）の蛍光体原料を混合することによって行なっても
よいし、あるいは、 １ｉｉ）　　まず、上記ｌ）の蛍光体原料を溶液の状態
で混合し、この溶液を加温下（好ましくは５０〜２００
℃）で減圧乾燥、真空乾燥、噴霧乾燥などにより乾燥し
、しかるのち得られた乾燥物に一ヒ記２）の蛍光体原料
を混合することによって行なってもよい。

なお、上記ｉｉ）の方法の変法として、上記１）および
２）の蛍光体原料を混合し、得られた混合物に１−記熱
処理を施す方法を利用してもよい。また、上記１ｉｉ）
の方法の変法として、上記ｌ）および２）の蛍光体原料
を溶液の状態で混合し、この溶液を乾燥する方法を利用
してもよい。

」−記ｉ）、ｉｉ）　、および１ｉｉ）のいずれの方法
においても、混合には、各種ミキサー、■型ブレンダ−
、ボールミル、ロッドミルなどの通常の混合機が用いら
れる。

次に、上記のようにして得られた蛍光体原料混合物を石
英ポート、アルミナルツボ、石英ルツボなどの耐熱性容
器に充填し、電気炉中で焼成を行なう。焼成温度は５０
０〜１４００℃の範囲が適当であり、好ましくは７００
〜１０００℃の範囲である。焼成時間は蛍光体原料混合
物の充填量および焼成温度などによっても異なるが、一
般には０．５〜６時間が適当である。焼成雰囲気として
は、少量の水素ガスを含有する窒素ガス雰囲気、あるい
は、−ｍ化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気などの弱還
元性の雰囲気を利用する。上記２）の蛍光体原料として
、セリウムの価数が四価のセリウム化合物が用いられる
場合には、焼成過程において上記弱還元性の雰囲気によ
って四価のセリウムは三価のセリウムに還元される。

上記焼成によって粉末状の蛍光体が得られる。

なお、得られた粉末状の蛍光体については、必要に応じ
て、さらに、洗浄、乾燥、ふるい分けなどの蛍光体の製
造における各種の一般的な操作を行なってもよい。

なお、輝尽発光輝度の点から、組成式（Ｉ）で表わされ
るセリウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体において
、希土類元素を表わすＬｎおよびＬｎ’はいずれもＬａ
およびＧｄのうちの少なくとも一種であるのが好ましく
、ＬｎおよびＬｎ’は同一であってもよいし、異なって
いてもよい。

また、ハロゲンを表わすＸはＣｆＬであるのが、同じく
ハロゲンを表わすＸ”はＢｒおよびＩのうちの少なくと
も一種であるのが好ましく、この場合に、Ｌ　ｎ　Ｘ　
３とＬ　ｎ　’　Ｘ　’　３との割合を表わすａ値は０
．２５≦ａ≦５．０範囲にあるのが好ましい。

同じく輝尽発光輝度の点から、組成式（Ｉ）においてセ
リウムの賦活量を表わすＸ値はｌＯ′≦Ｘ≦１０”の範
囲にあるのが好ましい。

次に、セリウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体がそ
の中に分散せしめられて形成される蛍光体層の結合剤の
例としては、ゼラチン等の蛋白質、デキストラン等のポ
リサッカライド、またはアラビアゴムのような天然高分
子物質；および、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニ
ル、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニリ
デン・塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル（メタ）ア
クリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、ポリ
ウレタン、セルロースアセテートフチレート、ポリビニ
ルアルコール、線状ポリエステルなどような合成高分子
物質などにより代表される結合剤を挙げることができる
。このような結合剤のなかで特に好ましいものは、ニト
ロセルロース、線状ポリエステル、ポリアルキル（メタ
）アクリレ−Ｉ・、ニトロセルロースと線状ポリエステ
ルとの混合物、およびニトロセルロースとポリアルキル
（メタ）アクリレートとの混合物である。

蛍光体層は、たとえば、次のような方法により支持体上
に形成することができる。

まず粒子状の輝尽性蛍光体と結合剤とを適当な溶剤に加
え、これを充分に混合して、結合剤溶液中に輝尽性蛍光
体が均一に分散した塗布液を調製する。

塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノールなどの低級ア
ルコール；メチレンクロライド、エチレンクロライドな
どの塩素原子含有炭化水素；アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級ア
ルコールとのエステル；ジオキサン、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチル
エーテルなどのエーテル；そして、それらの混合物を挙
げることができる。

塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は、目
的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類など
によって異なるが、一般には結合剤と蛍光体との混合比
は、ｌ：ｌ乃至１：１００（重量比）の範囲から選ばれ
、そして特にｌ：８乃至１：４０（重量比）の範囲から
選ぶのが好ましい。

なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体の分散性
を向上させるための分散剤、また、形成後の蛍光体層中
における結合剤と蛍光体との間の結合力を向」ニさせる
ための可塑剤などの種々の添加剤が混合されていてもよ
い。そのような目的に用いられる分散剤の例としては、
フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性
剤などを挙げることができる。そして可塑剤の例として
は、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェ
ニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチル、フタル酸
ジメトキシエチルなどのフタル酸エステル；グリコール
酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリル
ブチルなどのグリコール酸エステル；そして、トリエチ
レングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチ
レングリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポリ
エチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステル
などを挙げることができる。

一１〕記のようにして調製された蛍光体と結合剤とを含
有する塗布液を、次に、支持体の表面に均一に塗布する
ことにより塗布液の塗膜を形成する。

この塗布操作は、通常の塗布手段、たとえば、ドクター
ブレード、ロールコータ−、ナイフコーターなどを用い
ることにより行なうことができる。

支持体としては、従来の放射線写真法における増感紙（
または増感用スクリーン）の支持体として用いられてい
る各種の材料、あるいは放射線像変換パネルの支持体と
して公知の材料から任意に選ぶことができる。そのよう
な材料の例としては、セルロースアセテート、ポリエス
テル、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリ
イミド、トリアセテート、ポリカーボネートなどのプラ
スチック物質のフィルム、アルミニウム箔、アルミニウ
ム合金箔などの金属シート、通常の紙、バライタ紙、レ
ジンコート紙、二酸化チタンなどの顔料を含有するピグ
メント紙、ポリビニルアルコールなどをサイジングした
紙などを挙げることができる。

ただし、放射線像変換パネルの情報記録材料としての特
性および取扱いなどを考慮した場合、本発明において特
に好ましい支持体の材料はプラスチックフィルムである
。このプラスチックフィルムにはカーボンブラックなど
の光吸収性物質が練り込まれていてもよく、あるいは二
酸化チタンなどの光反射性物質が練り込まれていてもよ
い。前者は高鮮鋭度タイプの放射線像変換パネルに適し
た支持体であり、後者は高感度タイプの放射線像変換パ
ネルに適した支持体である。

公知の放射線像変換パネルにおいて、支持体と蛍光体層
の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネルと
しての感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状性）を向上させ
るために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面にゼラ
チンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層としたり
、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質からなる光
反射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性物質
からなる光吸収層などを設けることが知られている。本
発明において用いられる支持体についても、これらの各
種の層を設けることができ、それらの構成は所望の放射
線像変換パネルの目的、用途などに応じて任意に選択す
ることができる。

さらに、特開昭５８−２００２００号公報に記載されて
いるように、得られる画像の鮮鋭度を向上させる目的で
、支持体の蛍光体層側の表面（支持体の蛍光体層側の表
面に接着性付与層、光反射層あるいは光吸収層などが設
けられている場合には、その表面を意味する）には微小
の凹凸が形成されていてもよい。

上記のようにして支持体上に塗膜を形成したのち塗膜を
乾燥して、支持体上への輝尽性蛍光体層の形成を完了す
る。蛍光体層の層厚は、目的とする放射線像変換パネル
の特性、蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混合比など
によって異なるが、通常は２０ＩＬｍ乃至１ｍｍとする
。ただし、この層厚は５０乃至５００　ｇｍとするのが
好ましい。

また、輝尽性蛍光体層は、必ずしも上記のように支持体
上に塗布液を直接塗布して形成する必要はなく、たとえ
ば、別に、ガラス板、金属板、プラスチックシートなど
のシート上に塗布液を塗布し乾燥することにより蛍光体
層を形成したのち、これを、支持体」−に押圧するか、
あるいは接着剤を用いるなどして支持体と蛍光体層とを
接合してもよい。

輝尽性蛍光体層は一層だけでもよいが、二層以上を重層
してもよい。重層する場合にはそのうちの少なくとも一
層が組成式（Ｉ）のセリウム賦活希土類複合ハロゲン化
物蛍光体を含有する層であればよく、パネルの表面に近
い方に向って順次放射線に対する発光効率が高くなるよ
うに複数の蛍光体層を重層した構成にしてもよい、また
、単層および重層のいずれの場合も、上記蛍光体ととも
に公知の輝尽性蛍光体を併用することができる。

そのような公知の輝尽性蛍光体の例としては、前述の蛍
光体のほかに、特開昭５５−１２１４２号公報に記載さ
れているＺｎＳ：Ｃｕ、Ｐｂ、Ｂａ０ｅｘＡ１２０３　
：Ｅ−ｕ　（ただし、０．８≦Ｘ≦１０）、および、Ｍ
”０ｓｘＳｉ０２：Ａ（ただし、ＭｍはＭｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、またはＢａであり、ＡはＣｅ、Ｔｂ、
Ｅｕ、Ｔｍ、Ｐｂ、Ｔｌ、Ｂｉ、またはＭｎであり、Ｘ
は、０．５≦Ｘ≦２．５である）、 特開昭５５−１２１４３号公報に記載されている（　Ｂ
　ａ　Ｉ−Ｘ　−）Ｆ　、　Ｍ　ｇ　Ｘ　、　Ｃａ　ｙ
　）　Ｆ　Ｘ　：ａ　Ｅ　ｕ　２＋　（ただし、ＸはＣ
ｌおよびＢｒｃｙ）うちの少なくとも一つであり、Ｘお
よびｙは、Ｑ＜ｘ＋ｙ≦０．６、かつＸｙ４１ｉｏであ
り、ａは、１０′≦ａ≦５×１０″′２である）、オヨ
ヒ、特開昭５５−１２１４４号公報に記載されているＬ
ｎＯＸ：ｘＡ（ただし、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、および
Ｌｕのうちの少なくとも一つ、ＸはＣｌおよびＢｒのう
ちの少なくとも一つ、ＡはＣｅおよびＴｂのうちの少な
くとも一つ、そして、Ｘは、０＜ｘ＜０．１である）、 などを挙げることができる。

通常の放射線像変換パネルにおいては、前述のように支
持体に接する側とは反対側の蛍光体層の表面に、蛍光体
層を物理的および化学的に保護するための透明な保護膜
が設けられている。このような透明保護膜は、本発明の
放射線像変換パネルについても設置することが好ましい
。

透明保護膜は、たとえば、酢酸セルロース、ニトロセル
ロースなどのセルロース誘導体；あるいはポリメチルメ
タクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニ
ル拳酢酸ビニルコポリマーなどの合成高分子物質のよう
な透明な高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶
液を蛍光体層の表面に塗布する方法により形成すること
ができる。あるいは、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミドなどから
別に形成した透明な薄膜を蛍光体層の表面に適当な接着
剤を用いて接着するなどの方法によっても形成すること
ができる。このようにして形成する透明保護膜の膜厚は
、約０．１乃至２０ＩＬｍとするのが望ましい。

次に本発明の実施例を記載する。ただし、これらの各実
施例は本発明を制限するものではない。

［実施例１］ 塩化ランタン（ＬａＣｕ３）２４５．２７ｇ、臭化ラン
タン（ＬａＢｒ３）３７８．９１ｇおよび酸化セリウム
（ＣｅＯ２）０．３４ｇを蒸留水（Ｈ２Ｏ）８００ｍＪ
Ｌに添加し、混合して水溶液とした。この水溶液を６０
℃で３時間減圧乾燥した後、さらに１５０　’Ｏで３時
間の真空乾燥を行なった・ 次に、得られた蛍光体原料混合物をアルミナルツボに充
填し、これを高温電気炉に入れて焼成を行なった。焼成
は、−酸化炭素を含む二酸化炭素雰囲気中にて９００℃
の温度で１．５時間かけて行なった。焼成が完了したの
ち焼成物を炉外に取り出して冷却した。このようにして
、粉末状のセリウム賦活塩化臭化ランタン蛍光体（Ｌａ
ＣＫＬ３ａ　Ｌ　ａ　Ｂ　ｒ　３　：０．００１Ｃｅ　
３＋）を得た。

［実施例２］ 実施例１において、塩化ランタンおよび臭化ランタンの
代りに塩化ガドリニウム（Ｇ　ｄ　Ｃｌ　３　）２６３
．６１ｇおよび臭化ガドリニウム（ＧｄＢｒ３）３９６
．９８ｇを用いること以外は、実施例１の方法と同様の
操作を行なうことにより、粉末状のセリウム賦活塩化臭
化ガドリニウム蛍光体（ＧｄＣｕ３　ｅＧｄＢｒ３：０
．０ＯＩＣｅ″）を得た。

次に、実施例１で得られた蛍光体に管電圧８゜ＫＶｐｃ
７）Ｘｍを照射した後、４５０〜８５０ｎｍの波長領域
の光で励起した時の３８０ｎｍの発光波長における輝尽
励起スペクトルを測定した。その結果を第１図に示す。

第１図はＬａＣＪ１３　＊ＬａＢｒ３：０．００１Ｃｅ
３＋蛍光体の輝尽励起スペクトルを示す図である。

また、実施例１および２で得られた各蛍光体に管電圧８
０ＫＶｐのＸ線を照射したのち、Ｈｅ−Ｎｅレーザー（
波長：６３２．８ｎｍ）で励起したときの輝尽発光スペ
クトルを測定した。その結果を第２図に示す。

第２図において曲線ｌ、２はそれぞれ、１　：　Ｌ　ａ
　Ｃｎ　３　ｅ　Ｌ　ａ　Ｂ　ｒ　３　：０．００１Ｃ
ｅ　′蛍光体（実施例１）の輝尽発光スペクトル ２　：　ＧｄＣｕ３ｅＧｄＢｒ３：０．００１Ｃｅ′蛍
光体（実施例２）輝尽発光スペクトル を示す。

［実施例３］ 実施例１において、臭化ランタンの量をＬａ０２３１モ
ルに対して０−１０．０モルの範囲で変化させること以
外は、実施例１と同様の操作を行なうことにより、臭化
ランタンの含有量の異なる各種のセリウム賦活塩化臭化
ランタン蛍光体（ＬａＣｕ３　＊　ａＬａＢｒ３：０．
００１Ｃｅ３′））を得た。

次に、実施例３で得られた各蛍光体に管電圧８０ＫＶＰ
（７）Ｘ線を照射したのち、Ｈｅ−Ｎｅレーザー（波長
：６３２．８ｎｍ）で励起したときの輝尽発光強度を測
定した。その結果を第３図に示す。

第３図は、Ｌ　ａ　Ｃ５１３ｅ　ａ　Ｌ　ａ　Ｂ　ｒ　
３　：０．００１Ｃｅｋ蛍光体における臭化ランタンの
含有量（ａ値）と輝尽発光強度との関係を示すグラフで
ある。

［実施例４］ 実施例１で得られたセリウム賦活塩化臭化ランタン蛍光
体（ＬａＣＪ１３ａＬａＢｒ３：０．００１Ｃｅ３＋）
の粒子と線状ポリエステル樹脂との混合物にメチルエチ
ルケトンを添加し、さらに硝化度１１．５％のニトロセ
ルロースを添加して蛍光体を分散状態で含有する分散液
を調製した。次に、この分散液に燐酸トリクレジル、ｎ
−ブタノール、そしてメチルエチルケトンを添加したの
ち、プロペラミキサーを用いて充分に攪拌混合して、蛍
光体が均一に分散し、かつ結合剤と蛍光体との混合比が
１：１０、粘度が２５〜３５ＰＳ　（２５℃）の塗布液
を調製した。

次に、ガラス板上に水平に置いた二酸化チタン練り込み
ポリエチレンテレフタレートシート（支持体、厚み：２
５０４ｍ）の上に塗布液をドクターブレードを用いて均
一に塗布した。そして塗布後に塗膜が形成された支持体
を乾燥器内に入れ、この乾燥器の内部の温度を２５℃か
ら１００℃に徐々に上昇させて、塗膜の乾燥を行なった
。このようにして、支持体上に層厚が２５０１Ｌｍの蛍
光体層を形成した。

そして、この蛍光体層の上にポリエチレンテレフタレー
トの透明フィルム（厚み：１２ＩＬｍ、ポリエステル系
接着剤が付与されているもの）を接着剤層側を下に向け
て置いて接着することにより、透明保護膜を形成し、支
持体、蛍光体層および透明保護膜から構成された放射線
像変換パネルを製造した。

［実施例５］ 実施例４において、輝尽性蛍光体として実施例２で得ら
れたセリウム賦活塩化臭化ガドリニウム箱土類複合ハロ
ゲン化物蛍光体（Ｇ　ｄ　Ｃｌ　３・Ｇ　ｄ　Ｂ　ｒ　
３：０．００１Ｃｅ　３＋）を用いること以外は実施例
４の方法と同様の処理を行なうことにより、支持体、蛍
光体層および透明保護膜から構成された放射線像変換パ
ネルを製造した。

次に、実施例４および５で得られた各放射線像変換パネ
ルに、管電圧８０ＫＶｐのＸ線を照射したのちＨｅ−Ｎ
ｅＬｚ−チー光（波長：６３２．８ｎｍ）で励起して、
パネルの感度（輝尽発光輝度）を測定した。その結果を
第１表に示す。なお第１表において、各パネルの感度は
、上記ＬｎＯＢｒ：Ｃｅ′蛍光体を用いること以外は実
施例４と同様の処理を行なうことにより得られた放射線
像変換パネルの、同一条件下で測定した感度を１００と
する相対感度で示しである。

第１表 相対感度 実施例４　　　　　　　　２５ 実施例５　　　　　　　　　１０

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に用いられるセリウム賦活希土類複合
ハロゲン化物蛍光体の具体例であるＬａＣｕ３　＊　Ｌ
ａＢ　ｒ３　：０．００ｊＣｅ３＋蛍光体の輝尽励起ス
ペクトルを示す図である。 第２図は、本発明に用いられるセリウム賦活希」：類複
合ハロゲン化物蛍光体の具体例であるＬａＣｌ３　＊　
ＬａＢ　ｒ３　：０．００１Ｃｅ’＋蛍光体およびＧｄ
Ｃｌ３＊ＧｄＢｒ３：０．００１Ｃｅ”蛍光体の輝原発
光スペクトル（それぞれ曲線ｌ、２）を示す図である 第３図は、本発明に用いられるセリウム賦活希土類複合
ハロゲン化物蛍光体の具体例であるＬａＣＪ１３　ａ　
ａＬａＢ　ｒ３　：０．００１Ｃｅ３＋蛍光体における
ａ値と輝尽発光強度との関係を示すグラフである。 第４図は、本発明の放射線像変換方法を説明する概略図
である。 ｌｌ：放射線発生装置、１２：被写体、１３：放射線像
変換パネル、１４：光源、１５：光電変換装置、１６：
画像再生装置、１７二画像表示装置、１８：フィルター

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. １．被写体を透過した、あるいは被検体から発せられた
   放射線を、下記組成式（Ｉ）で表わされるセリウム賦活
   希土類複合ハロゲン化物蛍光体に吸収させた後、この蛍
   光体に４５０〜８５０ｎｍの波長領域の電磁波を照射す
   ることにより、該蛍光体に蓄積されている放射線エネル
   ギーを蛍光として放出させ、そしてこの蛍光を検出する
   ことを特徴とする放射線像変換方法。 組成式（Ｉ）： ＬｎＸ＿３・ａＬｎ’Ｘ’＿３：ｘＣｅ＾３＾＋　（Ｉ
   ）（ただし、ＬｎおよびＬｎ’はそれぞれＹ、Ｌａ、Ｇ
   ｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の
   希土類元素であり；ＸおよびＸ’はそれぞれＦ、Ｃｌ、
   ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
   ハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ’であり；そしてａは０
   ．１≦ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦
   ０．２の範囲の数値である）
2. ２．組成式（Ｉ）におけるａが０．２５≦ａ≦５．０の
   範囲の数値であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の放射線像変換方法。
3. ３．組成式（Ｉ）におけるａが１であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第２項記載の放射線像変換方法。
4. ４．組成式（Ｉ）におけるＬｎおよびＬｎ’がそれぞれ
   ＬａおよびＧｄのうちの少なくとも一種であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の放射線像変換方法
   。
5. ５．組成式（Ｉ）におけるＸおよびＸ’がそれぞれＣｌ
   およびＢｒのいずれかであることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の放射線像変換方法。
6. ６．組成式（Ｉ）におけるｘが１０＾−＾５≦ｘ≦１０
   ＾−＾２の範囲の数値であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の放射線像変換方法。
7. ７．上記電磁波が４５０〜７００ｎｍの波長領域の電磁
   波であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   放射線像変換方法。
8. ８．上記電磁波がレーザー光であることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の放射線像変換方法。
9. ９．支持体と、この支持体上に設けられた輝尽性蛍光体
   を分散状態で含有支持する結合剤からなる蛍光体層とか
   ら実質的に構成されており、該蛍光体層が、下記組成式
   （Ｉ）で表わされるセリウム賦活希土類複合ハロゲン化
   物蛍光体を含有することを特徴とする放射線像変換パネ
   ル。 組成式（Ｉ）： ＬｎＸ＿３・ａＬｎ’Ｘ’＿３：ｘＣｅ＾３＾＋（Ｉ）
   （ただし、ＬｎおよびＬｎ’はそれぞれＹ、Ｌａ、Ｇｄ
   およびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希
   土類元素であり；ＸおよびＸ’はそれぞれＦ、Ｃｌ、Ｂ
   ｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
   ロゲンであつて、かつＸ≠Ｘ’であり；そしてａは０．
   １≦ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０
   ．２の範囲の数値である）
10. １０．組成式（Ｉ）におけるａが０．２５≦ａ≦５．０
    の範囲の数値であることを特徴とする特許請求の範囲第
    ９項記載の放射線像変換パネル。
11. １１．組成式（Ｉ）におけるａが１であることを特徴と
    する特許請求の範囲第１０項記載の放射線像変換パネル
    。
12. １２．組成式（Ｉ）におけるＬｎおよびＬｎ’がそれぞ
    れＬａおよびＧｄのうちの少なくとも一種であることを
    特徴とする特許請求の範囲第９項記載の放射線像変換パ
    ネル。
13. １３．組成式（Ｉ）におけるｘおよびｘ’がそれぞれＣ
    ｌおよびＢｒのいずれかであることを特徴とする特許請
    求の範囲第９項記載の放射線像変換パネル。
14. １４．組成式（Ｉ）におけるｘが１０＾−＾５≦ｘ≦１
    ０＾−＾２の範囲の数値であることを特徴とする特許請
    求の範囲第９項記載の放射線像変換パネル。