JPS61209284A - 主に水性の剥離用コ−テイング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （従来の技術） 感圧接着剤をコートしたテープをうまく巻き戻す（ｕｎ
ｗｉｎｄ　）ことができ且つラベルやそれに類似の物か
らカバーシートを簡単に剥すことができる、感圧接着剤
用剥輝粘着防面性コーティング組成物（ｒｅｌｅａｓｅ
　ｃｏａｔｉｎｇ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）の開発に
関心が向けられている。この場合接着剤コーティングは
これを最終的ｔこ施すときの接着剤の強度を損うことな
くそのまま残り得る。

従来の剥離用コーティング組成物は通常、溶媒。

結合材、剥離剤（粘着防止剤ｒｅｌｅａｓｅ　ａｇｅｎ
ｔ）および時には１種もしくはそれ以上の添加材から成
る。一般に有害な有機溶媒が存在しているために、これ
ら組成物は環境上望丈しくなく、最近石油をベースとす
る製品のコストが高騰しているため増々高価になりつ′
つある。更に、従来の剥離剤はどのようにも化学的に結
合しないため、接着表面に移行してこれを汚し、接着剤
の粘着性（ｔａｃｋ）もしくは接着性に悪影響を及ぼす
。

近年、剥離用コーティング組成物の結合材分子に結合す
る剥離剤を含む組成物が開発された。これら組成物は粘
着防止（剥離）性を有する分子をベースポリマーに共重
合させて調製され、粘着防止性分子が剥離用コーティン
グから接着表面に移行することも接着剤の粘着性を損ね
ることもない。

典型的には、エチレン性不飽和七ツマ−例えば酢酸♂ニ
ル、アクリル酸エチルまたはアクリロニトリルを例えば
ステアリルメタクリレートまたは脂肪族アルコールをベ
ースとする類似のアクリル酸エステルのような化合物と
共重合させる。或いは、ポリビニルアルコールを長鎖イ
ソシアネート例えばステアリルイソシアネートと反応さ
せる。この場合付属（ｐｅｎｄａｎｔ）のステアリル基
が粘着防止性を有する。前記組成物により剥離剤の移行
（ｍｉｇｒａｔｉｏｎ）の問題を解決しようとしたが、
粘着防止性分子がコーティング表面に望ましく集中する
よりむしろコーティング全体に分布している。更に、こ
れらの組成物では、ステアリルメタクリレートの如き疎
水性モノマーをエマルジョン重合で共重合させることが
困難であるために有機溶媒が不可欠であり、従ってこれ
ら組成物には有機溶媒の問題点がなお残っていた。

最近、アクリル酸エステル或いはアクリル酸エステル／
酢酸ビニル共重合体のエマルジョンにシリコーンおよび
／又は脂肪酸誘導体の如き剥離剤を配合した水をペース
とする（　ａｑｕｅｏｕｓ　ｂａｓｅｄ）剥離用組成物
が開発された。しかしながら、このような組成物でも剥
離剤が剥離用コーティングから接着表面に移行するため
、接着剤の粘着性もしくは接着性に悪影響がみられた。

米国特許第３，９３３．７０２号明細書は、剥離剤とし
て一般にシリコーン含有化合物を利用する剥離用被覆（
コーティング）組成物を開示している。

シリコーン化合物は、組成物中の他の化合物との結合能
に欠けるため、移行することが知られている。また、シ
リコーン化合物は極めて高価なものとなりやすい。

米国特許第４．５８　＜５，１８３号明細書は、感圧接
着剤と接している剥離可能な（５ｔｒｉｐｐａｂｌｅ　
）基体用の粘着防止性被覆組成物を開示している。

この組成物は、水溶液中にポリビニルアルコール。

移行可能な剥離促進剤（ｒｅｌｅａｓｅ　ｐｒｏｍｏｔ
ｉｎｇａｇｅｎｔ　）　、配位結合金属の水溶性塩およ
び水溶性硼素化合物を含む。

米国特許第５．３８６．９８２号明細書は、アルコキシ
化された高級脂肪酸アミンである改質剤を含むアルコキ
シ化されたポリビニルアルコールのプラスチック組成物
を開示している。

米国特許第４，３４２，８１５号明細書は、感圧接着テ
ープを開示しており、当該テープには、粘着ポリマー、
アミンのような塩基、アセトンのような湿潤剤力よぴカ
ルボキシメチルセルロースナトリウムのような水溶性義
厚化剤からなる剥離用被覆が設けられている。この粘着
防止性ポリマーは、高級アルキルアクリレートエステル
モノマー、カルボキシル基供給七ツマ−及びアクリレー
トから誘導された硬化用モノマーを重合することによっ
て得られる。

米国特許第４，２４１．１９８号明細書は、ステアリル
アクリレート及び／又はステアリルメタクリレートとア
クリロニトリルと金属アルコラードに反応性の官能基を
有するエチレン性不飽和化合物との重合によって得られ
るコポリマー（Ａ）及び金属アルコラード（Ｂ）を含む
剥離剤を開示している。

このような技術背景下にあって、剥離剤の移行を阻止す
べく組成物中の他の成分と効果的に結合１ト２シ１蒙ト
如１メー塔１１ＦＢツトＺａ浦叫？ご−し鼾←シ１−田
を禽！１耕片し物の出現が望まれている。

〔発明の要約〕

本発明の１つの目的は、有機溶剤を含有せず且つ剥離剤
の移行を阻止する水性剥離用被覆組成物を提供すること
である。

本発明の別の目的は、感圧接着剤が塗布されたテープの
非巻回（ｕｎｗｉｎｄｉｎｇ）時には制御された脱離（
ｒｅｌｅａｓｅ）が可能であり、ラベル及び類似物から
カバーシートを容易に剥すことが可能な剥離用被覆組成
物を提供することである。

これらの目的右よびその他の目的は、官能性反応基を有
する共重合可能モノマーと非官能性共重合可能モノマー
とのエマルジョンコポリマー（共重合体）又はインター
ポリマー（共重合体）並びに剥離剤の移行が阻止される
ように該エマルジョン共重合体又はインターポリマーの
官能性反応基と反応し得及び結合し得る剥離剤からなる
、感圧接着剤用の水性剥離用被覆組成物の提供により達
成される。一般に、本発明組成物は、酸部位と結合する
アミン官能性を含んでおり、すべての態様に於いて組成
物の他の成分と結合し得る酸及び／又はアミン官能基が
含まれている◎ 好ましい態様に於いては、エマルジョン共重合体又はイ
ンターポリマーは、α−不飽和モノ若しくはジカルボン
酸又はビニル含有分子のスルホン化誘導体から誘導され
る酸モノマーを０．２〜２０重量％及び非官能性共重合
可能上ツマ−８０〜９９．８重量％を含む。剥離剤は好
ましくは、エマルジョンポリマー中の酸モノマーと当型
量を超えない量で本発明組成物中に含まれる。剥離剤の
例としては、脂肪アミンおよびジアミン、アミン官能性
シリコーン、ブロックされたインシアナート。

ポリジメチルシロキサンポリマー等を挙げることができ
る。

〔発明の詳細な説明〕

不発明により、感圧接着剤を塗布したテープの制御され
た巻きもどしく　ｕｎｗｉｎｄｉｎｇ　）を可能とし、
且つ、ラベル及び類似物からのカバーシートの剥離（ｐ
ｅｅｌｉｎｇ　）促進を可能とする剥離用被覆組成物が
提供される。本発明剥離用被覆組成物は２つの基本的要
素から構成されている。１つはエマルジョン共重合体又
はインターポリマーであり、他の１つは該エマルジョン
共重合体又はインターポリマー中に含まれるカルボキシ
又はアミン官能基に反応し得る剥離剤である。本発明の
殆んどの具体例においては、本発明組成物は、酸部位と
反応性であり、且つ、アミン−散結合の相互作用が組成
物中で生起するという条件下で酸部位と同様エマルジョ
ン共重合体又は剥離剤のいずれにも含有され得るアミン
官能性を有している。エマルジョンポリマー中に組成物
の酸成分を含み、剥離剤中に反応性アミン官能を含むこ
とが好ましい。

好適具体例に於いては、好ましくはエマルジョンコーリ
マーは、α−不不飽和ソノ−はジカルボン酸から誘導さ
れたコーリマー化（共重合）可能な酸モノマーを０．２
〜２０１ｉｊ１％含有する。例として、アクリル酸、メ
タクリル酸、ビニル安息香酸及び２−ブテン酸のような
モノカルゼン酸並びにマレイン酸、フマル酸及びイタコ
ン酸のようなジカルボン酸がある。これらのカルＩン酸
をどのように組合せても、上記の如何なる１ｉｆｌを単
独で用いた場合と同じ方法で、本発明に於いて用いるの
に適当である。ビニルベンゼンスルホン酸及び２−アク
リルアミド−２−メチルプロノ瘤ンスルホン酸のような
ビニル含有分子のスルホン化ｔｊ４体もま九、酸モノマ
ーとして本発明の組成物に於いて使用することができる
。

エマルジョンポリマーの残シ８Ｇ〜９９．８９６＆Ｃは
、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン。

アルキルアクリレート又はこれらの混合物のいずれかの
ような、酸官能基を含有するコポリマー化可能な酸モノ
マーとコポリマー化することのできるコポリマー化可能
な非官能性モノマーが含まれている。

コポリマー化可能な非官能性モノマーとコポリマー化す
ることができＩエマルジョンポリマーを形成する酸モノ
マーは以下に示すグループの中の１つから選択されるの
が理想的である。

ａ）ＣＨ雪＝Ｃ−Ｃ−ＯＨ 〔式中、Ｒは水素原子又は、ＣＨＨＨ１＋１（ｎは１〜
４の整ａ）の低級アルキル基〕 ｂ）ＣＨ，＝Ｃ−Ｃｏｏｎ （Ｈａ−ＣＯＯＨ）、 ＨＩＣ−ＣＯＯＨ 〔式中、ｍは０〜２の整数〕 〔ｎは１〜３の整数〕 〔ｎは１〜３の整数〕 ・）　ＣＨ鵞＝ＣＨ８Ｏ，Ｈ ｆ　）　ＣＨ２＝　Ｃ−Ｃ＝Ｎ−Ｒ’−８Ｏ３Ｈ〔式中
、Ｒは水素原子又はＣｎＨｘＨ＋ｔ　　（ｎは１〜４の
整数）の低級アルキル基、Ｒ′はアルキＬ２１〕 最適具体例に於いては、エマルジョンポリマーは、酢酸
ビニルと、アクリル酸１．メタクリル酸。

マレイン酸、７マル酸及びイタコン酸から成る詳よシ選
択される酸モノマー０．５〜５重２＊との重合生成物で
ある。

エマルジョンコポリマー或いはインターポリマーは、乾
燥した際にフィルムを形成することができなければなら
ない。好適には、エマルジョンコイ１フマー或いはイン
ターポリマーは、０℃〜６０℃の範囲のＴｇＣを持つも
のである。

本発明の剥離用コーティング組成荀の調製に必要とされ
る第２番目の基本要素は剥離剤である。

好適具体例に依れば、それは、エマルジョンコポリマー
或いはインターポリマーの酸モノマ一部分を形成する酸
官能基と反応することのできるアミン官能性を含有する
ものである。この性質を持つ適当な剥離剤には、式ＣＨ
Ｈｔｎ＋　Ｉ　ＮＲ２又は、ＣｎＨ２Ｈ−ｌＮＲ１（ｎ
は８〜２０の整数、Ｒは低級アルキル、水素原子又は（
ＣＨ２−ＣＨｏ）ｐＨ（Ｐ■ は１〜１５の整数、Ｒは水素原子又はメチル基）〕の脂
肪族アミンが含まれる。他の好適な剥離剤には以下の式
の脂肪族ジアミンが含まれる。

ＣｎＨ４，＋　Ｉ　Ｎ　　（ＣＨｓ）ｍ　　ＮＲ１又は
、冒 ｃｎｕ、　ｎ−Ｉ　Ｎ　　（ＣＨｓ　）ＨＮＲ＠〔式中
、ｎは１０〜２０の整数、ｍは２又は３、Ｒは水ｔ４原
子、低級アルキル、又は（ＣＨｚ　Ｒ’ＣＨＯ）　ｇ　
Ｈ（Ｈ／は水素原子又はメチル、ｇは１〜１５の整数）
のポリアルコキシ〕 これらの脂肪族アミン又はジアミンをカルｉキシル化エ
マルジョンコポリマー或いはインターポリマーと共に本
発明の剥離用組成物中に用いると好ましい。

他の適当な剥離剤には、アミン官能性シリコーン、末端
アミン化ポリジメチルシロキサンポリマー及び前駆体化
合物からアミン官能性を生じるブロック化インシアネー
トのような化合物が含まれる。

ダウ・コーニング社（Ｄｏｖ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｃｏｒ
ｐｏｒａｔｉｏｎ）製造のＤＣ−１０８及びＱ２−７２
２７のような一一一一一！−レ　Ｉ−−−１１−＋ノＬ
−−３ｊ　☆ｂヒ湿本　−１１１呵　−ンポリマーの非
イオン性エマルジョンとして以下の構造を持つ： ＮＨ （Ｃｆ（、）。

■ ＮＨ。

〔式中、Ｘ及びｙは整数〕。アミン官能性を持つポリジ
メテルシロキサンボリマーは式〔式中、Ｒは水素原子又
は低級アルキル基、ｎは約１０〜１００の整数〕のもの
である。ブロック化インシアネートは式 ％式％ で示され、この生成物は、（ＣｎＨｚ　Ｂ＋　Ｉ　ＮＣ
Ｏ）の脂肪族インシアネート及びブロック用試薬ＲＯＭ
、例えば、フェノール又はケトキシムから誘導され、式
中のｎは約１０〜２０の整数である。

１８までの整数である。）で表される脂肪訣エポキシド
も又、剥離剤として便用するのに好適である。脂肪族エ
ポキシドは貯蔵寿命（５ｈｅｌｆ　１ｉｆｅ）の問題に
より、使用直前にエマルジョンコポリマー即ち共重合体
（インターボリマーンに添加する必要がある。本発明の
剥瀬コーティング組成物の剥離剤として脂肪族エポキシ
ドを使用する場合、エマルジョンコポリマー即ち共重合
体に酸又はアミン官能基のいずれかを會ませる。本発明
のこの具体例ではアミン−酸相互作用は生じないが、本
発明の特性を得るためにはアミン又はＭを脂肪族エポキ
シドと反応させる必要がある。剥離剤とし・ての脂肪族
エポキシドとアミン又は酸官能基を含むエマルジョンコ
ポリマー即ち共重合体との反応は、下式で例示される。

ＣＭ。

τ ＣＯＨ ＣｎＨ２Ｂ＋１ 及び ＣＭ鵞 Ｃ−ＯＨ ｃｎＨ，Ｂ＋１ 本発明の組成物は水性であるので、本発明の剥離剤は容
易に水に分散すべきである。

が使用され得るが、分散剤はコーティングの表面に移行
して剥離性及び接着性を悪化させ得るので、使用にあ次
っては注意が必要である。

マー　本発明の剥離コーティング組成物の好適な製造方
法は、先ず腺（フィルム）形成性エマルジョンコポリマ
ー即ち共重合体を生成することから成る。

コポリマー即ち共重合体の重合方法は当業者に周知であ
る。エマルジョンの生成後、該エマルジョンに剥離剤を
添加し、溶液が均買になるまでエマルジョンと剥離剤と
を混合する。この方法は本発明の組成物の好適な製造方
法であるが、当分野の既知方法に従ってエマルジョンポ
リマーを構成する成分の重合以前又は重合中に剥離剤を
添加する方法を含む他の当分野既知方法を適切に使用し
うる。

エマルジョンコポリマー即ち共重合体に脩加される反応
性剥離剤の量は、好ましくはエマルジョでなく、エマル
ジョンコポリマー即ち共重合体のカルゼキシル又はアミ
ン官能基含有量と等価の量よりも小であ夛得る。或いは
、過剰奮の剥離剤、即ちエマルジョンコポリマー即ち共
重合体のカルゼキシル又はアミン基によシ化学的に結合
されない量の剥離剤は、剥離コーティングから移行し得
、接着剤を汚染し得る。従って、好ましくは、本発明の
剥離コーティング組成物に含有される剥離剤の童はエマ
ルジョンコポリマー即ち共重合体の重量の約０．２〜２
０％でめり、エマルジョンコポリマー即ち共重合体を構
成する酸モノマー又はアミン官能基を富む化合物のカル
〆キシル又はアミン官能基の結合能を越えるべきでない
。

他方、エマルジョンコポリマー即ち共重合体に含まれる
カルゼキシル又はアミン官能基の童は、アきンー酸又は
他の結合性相互作用の生成中に剥離剤の反応性官能基と
反応しこれを使い尽くすのに必要な量を越えても、本発
明の剥離コーティング組成物の適正な作用に何ら有害で
はない。事実、エマルジョンポリマーのカルＩキシル又
は他の官能基の結合能を越える量を添加しないように、
エマルジョンポリマーに添加される剥離剤の量を経時的
に変化させることによシ、制御され皮剥離特性を得るこ
とができる。

エマルジョンコポリマー即ち共重合体の乾燥及び／又は
硬化工程中又は核工程後に官能性剥離剤をエマルジョン
ポリマーと反応させることＫよ勺、剥離剤は、剥離剤が
必要な剥離コーティング組成物の表面に移行し得る。従
って、エマルジョンコポリマー即ち共重合体が適当な基
板上に被着され、剥離剤の存在下で乾燥及び／又は硬化
されると移動性剥離剤はコーティング組成物の表面に移
行し得るが、エマルジョンコポリマーとの間に生じる化
学的結合によシ、剥離剤は、コーティング組成物から後
に使われる接着剤に移行することはできない。

本発明の別の具体例において、エマルジョンコポリマー
あるいはインターｄリマーは前記非官能性の共重合可能
モノマーと、カルゼキシルその他の官能基牙有酸モノマ
ー化合物に替えて、例えばｔ−ブチルアミノ−エチルア
クリレート及びＮ。

Ｎ−ジメチルアミノエチル−アクリレートなど、アミノ
アクリレート類のようなペンダントアミノ基を含有する
化合物との共重合生成物からなる。

この場合剥離剤は酸官能性を有し、その点で好ましく用
いられる剥離剤は、次の講造■及び■ｃｎ５５２　Ｈ＋
Ｉ　Ｃ０ＯＨＣｎＨ＊ｎ＋ｘ　　ＣＨ−−ＣＯＯＨ諺 ＣＨ＊　−一〇〇〇Ｈ の脂肪酸化合物であり、ここでｎは１０〜２ｏの整数で
ある。このように本発明は、剥離剤中に反応性アミン官
能性がちシェマルジョン中に反応性酸官能性があるもの
に限定されない。脂肪族エポキシドがエマルジョンコー
リマーあるいはインク−ポリマーの酸官能性あるいはア
ミン官能性と反応するという脂肪族エポキシＰ使用の具
体例を除き、剥離被覆組成物は反応性アミン官能性と反
応性酸官能性とを有するはずである。従って、酸官能性
及びアミン官能性各々の源は、本発明の適正な機能にと
って重要ではない。

本発明を、非限定的な実施例によって以下に詳述する。

実施例１ ９９．１係のビニルアセテートと０．９係のメタクリル
酸とから成るモノマー混合物から、固体５５係のエマル
ジョンポリマーを通常のようにして製造した。

エマルション１００ｉＫ、４０％のエンドウオミーン（
Ｅｔｈｏｄｕｏｍａｅｎ）　Ｔ　／　２０（アーマク・
インダストリアル・ケミカルズ（Ａｒｍａｋ　Ｉｎｄｕ
ｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｃａｌｇ）から市販されている
ＰＥＧ−１０獣脂アミノゾロビルアミン（ｔａＬｌｏｗ
ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌａｍｉｎｓ）　）と、４０％の
水と、２０係のアイジエポール（Ｉｇｅｐｏｌ）　ＣＯ
−８９７（ジー・エイーｚ７社（ＧＡＦ　Ｃｏｒｐｏｒ
ａｔｉｏｎ）ｉ造の、エチレンオキシ）’約４０モル含
有のエトキシル化ノニル−フェニル〕とから成る分散系
５部を加えた。諸成分を均質になるまで完全に混合し友
。得られ次組放物！の一部並びに特別に用意した３種の
対照Ａ、Ｂ及びＣを、通常自己巻取減（農ｅｌｆ−ｗｏ
ｕｎｄ）の感圧テープのペースとして用いられるクレー
プ紙素材（ｃｒｏｐｅｄ　ｐａｐｓｒ　５ｔｏｃｋ）の
平滑な側に塗布し次。

これらの塗布紙の剥離特性を、後述する方法で測定した
。

対照人は、上述し次ビニルアセテート／メタクリル酸コ
ポリマーラテックスのみから成っていた。

対照Ｂはビニルアセテートホそポリマーかう成っていた
。対照Ｃは、１００部の上記ビニルアセテートホモポリ
マーと、１部のアイジェノ９−ル（Ｉｇｅｐａｌ）ＣＯ
−８９７と、２部のエソドウオミーンＴ／２０と、２部
の水とのブレンドから成ってい友。

試験は次のように行なった。

上記組成物Ｉ及び対照Ａ、Ｂ、Ｃそれぞれの塗布層をク
レープ紙素材の平滑な側に、オー・マイヤー棒（ＯＭａ
ｙ＠ｒ　ｒｏｄ　）で形成した。塗布層は総て、３００
０平方フイート当たり約５ボンドに等しい乾燥被覆重量
が得られるように形成した。

上記塗布被試料を次に、３８Ｇ’Ｆで１５秒間乾燥し念
。

乾燥した組成物！試料並びに乾燥し７’ｃ３ｍの対照組
成物試料の巻戻し接Ｎ特性（ｕｎｗｉｎｄ　ａｄｈｔａ
ｉｏｎｐｒｏｐ＠ｒｔｙ）を、初めに上記の塗被試料の
平滑な側にクレイトンシム（Ｋｒａｔｏｎ　ｒｕｂｂ＠
ｒ　）をペースとしたマスキングテープの６インチＸｉ
インチのストリップを付着させるととくよって測定した
。

各ストリップを、ゴムで被覆された重量４゜５ボンドの
ロールで各方向に１０回ロール掛けし次。次いで、各６
インチ×１インチ試料を重量１．７ポンドの６インチ×
１インチ金属ノ々−の下に配置し、１８Ｇ’Ｆで１０分
間加熱した。この加熱後、各試料を温度７０下及び相対
湿度６５係で平衡させた。

マスキングテープのストリップを剥離組成物を塗布した
紙から、インストロン試験機（ＩｎｍｔｒｏｎＴ＠ｓｔ
ｉｎｇ　Ｍａｃｈｉｎｅ）によ）毎分１２インチの一定
速度で機械的に引剥がした。テープを剥離紙（ｒ・ｌ＠
ａｓｅ　ｐａｐｅｒ）から剥がすのに必要な力を、イン
ストロンによって測定した。この初期巻戻し接着試験の
結果を、＠１インチ当次シのオンス（Ｏ翫／ｉｎ、）で
示す。老化巻戻し接着特性（ａｇ＠ｄｕｎｗｉｎｄ　ａ
ｄｈｅｓｌｏｎ）　は、試験片を上述のような１．７ボ
ンドのパーの下に配置して、温度１５Ｇ’）’及び相対
湿度７（ｌのオーブン内に７２時間貯蔵し友後に同様に
して測定し友。

ｆｖッシャ七ンシティプテープカウンシル（Ｐｒ＠ｓ＠
ｕｒｅ　Ｓ＠ｎ５ｉｔｉｖｅ　Ｔａｐｅ　Ｃｏｕｎｃｉ
ｌ）のＰＳＴＣ−１の手順によ）テスト試料のｉ　ｓ　
ｏ’剥離接着力（ｐ・・１　ａｄｈ＠５ｌｏｎ）を調べ
た。

初期の及び老化した６インチ×１インチの試料を用意し
て前述の如く状態調節した。各マスキングテープを剥離
紙（ｒ＠１ｅａｓ＠ｐａｐ＠ｒ）から剥し、研磨したス
テンレス鋼プレートに貼付け、４．５　ｊ’ｂ。

のシム被覆ロールでローリング処理し友。プレート上Ｖ
Ｃ２０分間付着させておいた後インストロンテステイン
グマシ−７（Ｉｎ５ｔｒｏｎ　Ｔ＠ｓｔｉｎｇＭａｅｈ
ｉｎ・）を用いて１２インチ／分の等速度でテープを剥
し念。結果は幅１インチ当シのオンスで示した。

プレッシャセンチイブテープカランシルのＩ〕Ｐ８ＴＣ
−６テスト法を用いて各試料のローリングメール粘着力
（ｒｏｌｌｉｎｇ　ｂａｌｌ　ｔａｃｋ）を調べた。

初期及び老化試料を用意し、巻戻し接着カテストに関し
て説明したように状態調節した。各マスキングテープを
剥離ｅｅｌ　ｒｅｌｅａｓ＠ｐａｐｅｒ）から剥し、ロ
ーリングメール粘着力を測定した。ＰＳＴＣテスト装置
を用いてステンレス鋼メールを傾斜した接着剤表面上に
転がした。傾斜のペース（最上点）から２−ルの停止点
までの距離をセンナメートル（ｃｍ　）で測定した。テ
ープの新しい面を用いてこの測定を５回行なった後前記
停止距離の平均を求めた。

一巻のテープ内の張力（ｔ＠ｎ５ｉｏｎ）をシミュレー
トするため加圧巻戻し接着力（ｐｒｅｓａｕｒ＠ｕｎｗ
ｉｎｄａｄｈ・１１ｎ）テストも使用し比。初期及び老
化試料を用意し、巻戻し接着力テストの方法に関して説
明したように状態６１４節した、６インチ×１インチの
各試料を熱！！　（ｐｌａｔｅａ）を１５０’Ｆに加熱
したカーパー（Ｃａｒマ・ｒ）プレス内に配置した。こ
の試料に５０００Ｊｂ、の圧力を２０分閣加えた。

７０下、６５９Ｇ相対湿度で状態調節した後、巻戻し接
着力テストの場合と同様忙各テープ片を剥離紙（ｒｅｌ
ｅａｓｅ　ｐａｐ・ｒ）から剥した。結果を幅インチ当
シのオンスで測定Ｌ７ｔ。

これらの結果を次表１に示す。

（以下余白ン 表１のデータから明らかなように、満足な剥離性（ｒ＠
ｌ＠ａｓｓ　ｐｒｏｐ＠ｒｔｉｅｓ）は剥離剤が酸官能
性をもつポリマーとの反応によって固定された時にのみ
得られる。対照Ａ即ち酢酸ｇニル／メタクリル酸コポリ
マー及び対照Ｂ即ち酢酸ｔニルホそポリマーは、巻戻し
接着力及び加圧巻戻し接着力の値が高く、エトキシル化
脂肪族ジアミン剥離剤の不在を反映している。対照ＣＫ
関するデータは、前記剥離剤が存在していても酢酸ビニ
ルホモポリマーにはこの剥離剤と反応してこれを固定す
る能力がないことを示している。ローリングメール粘着
力の値が高いとｉうことは剥離剤が接着剤に移行してい
ることを意味する。このような汚染は粘着力の低下をも
たらす。

実施側扉 酢酸ビニル／メタクリル酸コポリマーラテツクス、ＤＣ
−１０８エマルジヨン（ダウコーニングコ１ポレ１ジョ
ン（Ｄｏｖ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
）から市販されているアミノ官能性シリコーンポリマー
エ１ルジョン）及び水をＺｏｏ：０．５：０．５の割合
で混合して表記組成物を調製し次。均質になるまで混合
した後この組成物を塗布して実施例ＩＯ方法にニジテス
トした。この試料組成ｗｒｉのテスト結果を次表２Ｉｌ
′ｃ示す。

（以下余白ン この表のデータは組成物Ｈの剥離コーティングとしての
有用性を示している。

実施例層−■ 酢酸ビニル／マレイン＃ｔ（９９，４７０，６）コポ１
７−ｆ−９９ツクス、ＤＣ−１０８エマルジヨン及び水
を１００：０．５：０．５の割合で混合して組成物層を
調製した。組成物■は酢酸ビニル／フマルｆｉ（９９，
４／　０．６　）　：ｆポリマーラテックス、ＤＣ−１
０８エマルジヨン及び水を１００　：　０．５　：　０
．５の割合で混合して調製した。これらの組成物と、上
記酢酸ビニル／マレイン酸コポリマーのみからなる対照
りとを塗布して実施例Ｉの手順に従い評価した。結果を
次表３に示す。

試料■及び■は巻戻し接着力及び加圧巻戻し接着力の値
が対照ＤＫ比べて小さいが、これはこれら試料が剥離コ
ーティングとして有用であることを意味する。ローリン
グゼールテストの距離が小さいということは剥離剤が固
定されて接着剤に移行しなかつ次ことを意味する。

実施例Ｖ コポリマー 酢酸ビニル／２−アクリルアミＰ−２−メチルプロパン
スルホン酸（９７，８７２，２）コポリマーラテックス
、ＤＣ−１０８エマルジヨン及び水をＺｏｏ：Ｏ８５：
Ｏ０５の割合で混合して組成物Ｖを調製し次。この組成
物を塗布して実施例！の手順に従い評価し次。結果を次
表４に示す。

表４のデータは組成物Ｖが一般的マスキングテープ接着
剤用の剥離組成物として有効であることを示している。

以上、現時点くおいて本発明の好ましい実施例と思われ
るものを説明してきたが、当業者には明らかであるよう
に、これら実施例で用いた材料、条件及び割合は本明細
齋に記載され且つ特許請求の範囲に規定されている本発
明の範囲を逸脱することなく様々に変化させ得る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）アミン類および酸類から成る群から選択されたエ
   マルジョンコポリマーまたはインターポリマーと、この
   エマルジョンコポリマーまたはインターポリマーと反応
   して結合を形成することができ、この結合が形成されて
   しまうと接着表面に移行したりこれを汚染したりするこ
   とが避けられるような剥離剤とからなる主に水性の剥離
   用コーティング組成物。 （２）エマルジョンコポリマーまたはインターポリマー
   が非官能性で共重合可能なモノマーとアミン類および酸
   類から成る群から選択された官能性で共重合可能なモノ
   マーとの反応生成物からなることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の主に水性の剥離用コーティング組
   成物。 （３）前記酸がα−不飽和モノ−もしくはジカルボン酸
   誘導体またはこれらの混合物であり、前記アミンがアミ
   ノアクリレートであり、前記剥離剤が脂肪族アミン類、
   脂肪族ジアミン類、アミン官能性シリコーン類、ブロッ
   クされたイソシアネート類、ポリジメチルシロキサンポ
   リマー類および脂肪族エポキシド類から成る群から撰択
   されることを特徴とする特許請求の範囲第２項に記載の
   剥離用コーティング組成物。 （４）アミン−酸結合性相互作用によつて剥離剤に結合
   することができ、この結合が形成されると剥離剤が接着
   表面に移行してこれを汚染することが避けられるような
   エマルジョンコポリマーまたはインターポリマーからな
   る主に水性の剥離用コーティング組成物。 （５）酸官能基を含有する酸モノマーと非官能性で共重
   合可能なモノマーとのエマルジョンコポリマーまたはイ
   ンターポリマーと、アミン官能性を有する剥離剤とから
   なつており、このアミン官能性を有する剥離剤は前記エ
   マルジョンコポリマーまたはインターポリマーの酸官能
   基と反応してこれと結合を形成することができ、前記結
   合が形成されると剥離剤が接着表面に移行してこれを汚
   染するのが避けられる、主に水性の剥離用コーティング
   組成物。 （６）エマルジョンコポリマーまたはインターポリマー
   が酸モノマー０．２〜２０重量％部と非官能性で共重合
   可能なモノマー８０〜９９．８重量％部とからなつてお
   り、前記組成物中の剥離剤の量がエマルジョンコポリマ
   ーまたはインターポリマー中の剥離剤と反応することが
   できる官能基の量を越えないことを特徴とする特許請求
   の範囲第５項に記載の剥離用コーティング組成物。 （７）酸モノマーがα−不飽和モノ−もしくはジカルボ
   ン酸誘導体またはこれらの混合物であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第５項に記載の剥離用コーティング組
   成物。 （８）前記酸モノマーがアクリル酸、メタクリル酸、ビ
   ニル安息香酸、２−ブテン酸、マレイン酸、フマル酸お
   よびイタコン酸から成る群から選ばれることを特徴とす
   る特許請求の範囲第５項に記載の剥離用コーティング組
   成物。 （９）酸モノマーがさらにビニル含有分子のスルホン化
   誘導体を含むことを特徴とする特許請求の範囲第７項に
   記載の剥離用コーティング組成物。 （１０）前記非官能性で共重合可能なモノマーが酢酸ビ
   ニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、アクリ
   ル酸アルキルまたはこれらの任意の組み合わせから成る
   群から選択されることを特徴とする特許請求の範囲第５
   項に記載の剥離用コーティング組成物。 （１１）前記酸モノマーが、 （ａ）▲数式、化学式、表等があります▼〔ただし、Ｒ
   は水素また はＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１（ｎは１〜 ４の整数）の低級アル キル基である〕 （ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼（ただし、ｍ
   は０〜２ の整数である） （ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼（ただしｎは
   １〜３の 整数である） （ｄ）▲数式、化学式、表等があります▼（ただしｎ は１〜３の整数である） （ｅ）ＣＨ＿２＝ＣＨＳＯ＿３Ｈ （ｆ）▲数式、化学式、表等があります▼〔ただし、Ｒ
   は 水素またはＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１ （ｎは１〜４の整数） の低級アルキル基であ り、Ｒ′はアルキレン 基である〕 から成る群から選択されることを特徴とす る特許請求の範囲第５項に記載の剥離用コーティング組
   成物。 （１２）剥離剤が、化合物のグループ ａ）Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１ＮＲ＿２またはＣ＿ｎＨ
   ＿２＿ｎ＿−＿１ＮＲ＿２〔式中、ｎは８〜２０の整数
   、Ｒは低級ア ルキル、水素あるいは（ＣＨ＿２ＣＲ′ＨＯ）＿ｍＨで
   あつてｍは１〜１５の整数、Ｒ′は水素 あるいはメチル基である。〕 ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼あるいは ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎは１０〜２０の整数、ｍは２あ るいは３、Ｒは水素、低級アルキルあるい は式▲数式、化学式、表等があります▼のポリアルコキ
   シであ つて、Ｒ′は水素あるいはメチル、ｐは１ 〜１５の整数である。〕 ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中ｘ及びｙは整数である。〕 ｄ）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素あるいは低級アルキル基、ｎは約１０
   〜１００の整数である。〕 ｅ）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔本生成物は脂肪族イソシアナート （Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１ＮＣＯ）と、例えばフェノ
   ールあるいはケトキシムのようなブロッキング 剤ＲＯＨから得られたものであり、ｎは１０〜２０の整
   数である。〕 ｆ）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎは８〜１８の整数である。〕 から選択されている特許請求の範囲第５項 に記載の剥離用コーティング組成物。 （１３）エマルジョンコポリマーあるいはインターポリ
   マーが８０〜９９．８重量％の酢酸ビニル及び０．２〜
   ２０％のポリエトキシ化（１０）獣脂アミノプロピルア
   ミンを含有している特許請求の範囲第５項に記載の剥離
   用コーティング組成物。 （１４）エマルジョンコポリマーあるいはインターポリ
   マーが８０〜９９．８重量％の酢酸ビニル及び０．２〜
   ２０重量％のフマル酸を含有し、剥離剤がアミノ官能性
   シリコーンエマルジョンである特許請求の範囲第５項に
   記載の剥離用コーティング組成物。 （１５）エマルジョンコポリマーあるいはインターポリ
   マーが８０〜９９．８重量％の酢酸ビニル及び０．２〜
   ２０重量％の２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
   スルホン酸を含有し、剥離剤がアミノ官能性エマルジョ
   ンである特許請求の範囲第５項に記載の剥離用コーティ
   ング組成物。 （１６）酸官能性を有する酸モノマー０．２〜２０重量
   ％及び非官能性共重合性モノマー８０〜 ９９．８重量％を含有するエマルジョンコポリマーある
   いはインターポリマーと、前記エマルジョンコポリマー
   あるいはインターポリマーの酸官能基と反応して結合を
   形成し得るようなアミン官能性を有しており、該結合が
   一旦形成されると剥離剤が移行したり接着表面を汚した
   りすることが防止されるような剥離剤とから成る剥離用
   コーティング組成物。 （１７）剥離剤の量が、前記エマルジョンコポリマーあ
   るいはインターポリマーの酸官能基の結合能力を超えな
   い量である特許請求の範囲第１６項に記載の剥離用コー
   ティング組成物。 （１８）酸モノマーがα−不飽和モノカルボン酸、α−
   不飽和ジカルボン酸及びビニル含有分子のスルホン化誘
   導体から成るブループから選択されている特許請求の範
   囲第１６項に記載の剥離用コーティング組成物。 （１９）非官能性共重合性モノマーが、酢酸ビニル、塩
   化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、アルキル基が２
   〜１０個の炭素原子を含むものであるアルキルアクリレ
   ート及びそれ等のいずれかの組合せから成るグループか
   ら選択されている特許請求の範囲第１６項に記載の剥離
   用コーティング組成物。 （２０）剥離剤が脂肪族アミン、脂肪族ジアミン、アミ
   ノ官能性シリコーン化合物およびブロックされたイソシ
   アネートから成るグループから選択される特許請求の範
   囲第１６項に記載の組成物。 （２１）反応性のアミン官能性化合物と非官能性の共重
   合可能なモノマーとのエマルジョンコポリマーもしくは
   インターポリマーおよび酸官能性を有する剥離剤から成
   り、１度結合が形成されると剥離剤が接着表面に移行お
   よび前記表面を汚すことのないように前記剥離剤がアミ
   ン−酸結合相互作用によりエマルジョンと反応、結合し
   得る水をベースとする剥離用コーティング組成物。 （２２）反応性アミン官能性化合物がアミノアクリレー
   トであり、剥離剤が脂肪酸である特許請求の範囲第２１
   項に記載の組成物。 （２３）ａ）酸モノマーと非官能性の共重合可能なモノ
   マーとを共重合して、アミン−酸結合相互作用部分を形
   成しうる反応性官能基を含むエマルジョンコポリマーも
   しくはインターポリマーを作成し、 ｂ）前記官能基とアミン−酸結合相互作 用を形成しうる剥離剤とエマルジョンを混合し、 ｃ）均質となるまで混合し、 ｄ）得られた組成物を乾燥および／又は 硬化させることから成る剥離用コーティング組成物の製
   造方法。