JPS61207667A - 金属めつきされた繊維成形物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、金属めワきされた繊維成形物の製造方法に関
するものであり、詳しくは、パラジウムコロイドを繊維
成形物の全層に均−且つ強固に吸わたり構成繊維が均−
且つ強固に金属めっきされた繊維成形物を得ることを目
的とする。

その主な用途は、電磁シールド材料、ＩＣ用アース包装
材、帯電防止包装材及び静電記録材などである。

〔従来の技術〕

紙や不織布などの繊維成形物は本来絶縁体であるが、金
属材料などに比べ、軽量でかつ安価であることから、繊
維成形物に種々の加工を施して、各種金属を付与するこ
とにより、導電性等の電気的性質及び磁気的性質を持た
せることが行われている。

繊維成形物に金属を付与する場合、付与された金属を長
期に亘り、安定に維持する為には、金属が繊維成形物の
全層に出来るだけ均−且つ強固に付与されることが必要
であり、固形物等の接触により容易に脱落しにくいこと
が要求される。

従来、繊維成形物に金属を付与する方法として、例えば
、特開昭５７−１８３４９６号公報に記載の方法、特開
昭５７４８３４９６号公報に記載の方法は、繊維成形物
にカーボンブランク等の導電性粉末を適当な定着剤を用
いて付着させるものである。

西独国特許第２８０６８３５号公報に記載の方法は、繊
維成形物に□強酸性のパラジウム−錫コロイドを付与し
、次いで、化学めっきする方法である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

全層に、均−且つ強固に金属が付与された繊維成形物は
現在量も要求されているところであるが、前述の公知方
法により得られる繊維成形物は、未だ、上記緒特性を満
たすものではない。

即ち、特開昭５７−１８３４９６号公報に記載の方法は
、繊維成形物の表面に導電性粉末が付着しているだけで
あるから他の固形物との接触により脱落しやすいもので
ある。また、西独国特許第２８０６８３５号公報に記載
の方法は、繊維成形物に金属を均一に付与することが困
難であり、且つ、工程が一層複雑化するという欠点を有
する。

繊維成形物に金属を均一に付与することが困難である理
由は、化学めっきの触媒として使用する強酸性パラジウ
ム−錫コロイドが調製後３〜４ケ月で凝集沈澱し、しか
もその間、触媒活性も低下するという不安定なものであ
る為であり、また、繊維成形物に、化学めっきの為の触
媒として作用するパラジウム以外に触媒作用の妨げとな
る錫水酸化物までが多量に付与され、この錫水酸化物が
化学めっき処理の際の還元反応を妨げる為である。

繊維成形物から、触媒作用の妨げとなる錫水酸化物等の
不純物を除去する為、繊維成形物を強酸性パラジウム−
錫コロイド溶液に浸漬した後、更に、アルカリ溶液中で
浸漬処理をしているが、錫水酸化物等の不純物を完全に
除去することは困難であり、しかも、工程が一層複雑化
する。

上述した通り、繊維成形物の全層に、極めて容易に均−
且つ強固に金属を付与する方法の確立が強く要望されて
いる。

〔問題点を解決する為の手段〕

本発明者は、繊維成形物の全層に、均−且つ強固に金属
を付与する方法について種々検討を重ねた結果、本発明
に到達したのである。

即ち、本発明は、陽イオン性、陰イオン性及び非イオン
性界面活性剤の１種又は２種以上を含むパラジウムヒド
ロゾル中に吸水性繊維成形物を浸漬し、該吸水性繊維成
形物の全層に、０．０２５重量％以上のパラジウムコロ
イドを吸着させた後、該パラジウムコロイドが吸着され
ている吸水性繊維成形物を化学めっきすることにより全
層にわたり構成繊維が金属めっきされた繊維成形物を得
ることを特徴とする金属めっきされた繊維成形物の製造
方法である。

〔作　用〕

先ず、本発明において、最も重要な点は、化学めっきの
為の触媒作用の妨げとなる錫水酸化物等の不純物を含有
しておらず、しかも、長期に亘り安定であるパラジウム
ヒドロゾルを使用することと、繊維成形物の全層にパラ
ジウムコロイドを吸着させることにより繊維成形物の全
層を化学めっきすることである。

本発明において、触媒作用の妨げとなるような定である
パラジウムヒドロゾルは、パラジウムヒドロゾル中に陽
イオン性、陰イオン性及び非イオン性界面活性剤の１種
又は２種以上を存在させることにより調製している。

また、本発明においては、繊維成形物の全層へのパラジ
ウムコロイドの吸着は、繊維成形物に対するパラジウム
の吸着量を調整することによりおこなっている。

繊維成形物に対し０．０２５重量％以上のパラジウムコ
ロイドを吸着させた場合には、何故繊維成形物の全層に
パラジウムコロイドが吸着されるのかは未だ明らかでは
ないが、本発明者は、本発明における繊維成形物に対す
るパラジウムコロイドの吸着は拡散現象と吸着現象が関
与しており、先ず、パラジウムコロイドの繊維成形物表
面から内部への均一拡散が生起し、次いで繊維成形物の
表面から吸着が始まり次第に内部へと進行し、しかも、
パラジウムコロイドの量が繊維成形物の内部まで吸着す
るのに十分な量である為繊維成形物の全層考えている。

次に、本発明実施にあたっての諸条件についてのべる。

本発明における繊維成形物としては、その厚さがＯ０２
〜２０１の範囲で吸水性を示すものが適し、セルロース
、再生セルロース、麻、綿、羊毛、合成繊維を構成繊維
とする祇および不織布が用いられる。

本発明におけるパラジウムヒドロゾルは、陽イオン性、
陰イオン性及び非イオン性界面活性剤の１種又は２種以
上の存在下、パラジウム（３）塩水溶液、好ましくは塩
化パラジウム■水溶液を水素化ホウ素ナトリウム、ジメ
チルアミンボラン、ヒドラジンなどの還元剤で還元処理
して得られる（特開昭５９−１２０２４９号公報）。こ
こで、界面活性剤は、パラジウムヒドロゾルの凝集沈澱
を防ぐ安定剤として働くが、これには、ステアリルトリ
メチルアンモニウムクロライドなどの陽イオン性界面活
性剤、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の陰イ
オン性界面活性剤、およびポリエチレングリコ・−ルー
ｐ−ノニルフェニルエーテルなどの非イオン性界面活性
剤を用いることができる。ヒドロシル中のパラジウム濃
度は０．１〜５　　ｍｇ−ａｔｏｍ／　、１１の範囲が
よい。

０．１　ｍｇ−ａｔｏｍ／　Ｉ！以下の場合には、安定
なパラジウムヒドロゾルの８円型はできるが、パラジウ
ムコロイドの濃度が薄いので、繊維成形物の全層にパラ
ジウムコロイドを吸着させる為に長時間を要し、実用的
ではない。

５　ｍｇ−ａｔｏｍ７１以上の場合には、安定なパラジ
ウムヒドロゾルを得ることが出来ない。

界面活性剤の濃度は、０．００２〜１％の範囲が望まし
い。

０．００２％以下の場合には、安定なパラジウムヒドロ
ゾルを得ることが出来ない。

１％以上の場合には、界面活性剤の安定作用が強い為、
パラジウムコロイドの繊維成形物への吸着が遅く実用的
ではない。

本発明における繊維成形物に対するパラジウムコロイド
の吸着量は、０．０２５重量％以上である。

０．０２５重量％以下である場合には、繊維成形物の内
部までパラジウムコロイドが吸着されない。

０．０２５重量％以上であれば繊維成形物の全層にわた
りパラジウムコロイドが吸着されるが、必要以上にパラ
ジウムコロイドを吸着させる意味がな（、その上限は０
．２０重景％程度である。

本発明におけるパラジウムコロイドの吸着速度は、繊維
成形物の種類、パラジウムヒドロゾルの温度、濃度及び
界面活性剤の種類等により異なる為、目的に応じて適当
な条件を設定すればよい。

繊維成形物が、セルロース繊維からなる紙などの場合は
、パラジウムコロイドが比較的早く吸着される傾向にあ
り、ナイロン等の合成繊維からなる不織布の場合には、
パラジウムコロイドの吸着が遅いという傾向にある。

温度は、０℃〜１００℃の範囲で目的に応じて自由に選
定すればよく、温度が高くなる程パラジウムコロイドの
吸着速度は早くなる傾向にある。

パラジウムコロイドの吸着速度は温度以外に界において
は、陰イオン性界面活性剤を使用した場合が最も早く、
次いで陽イオン性界面活性剤を使用した場合がこれに続
き、非イオン性界面活性剤を使用した場合は極端に遅く
なる。また、非イオン性界面活性剤を使用した場合のパ
ラジウムコロイドの吸着速度は高温になる程急激に早く
なる傾向にある。

本発明においては、吸水性繊維成形物にパラジウムコロ
イドを吸着させた後、そのまま化学めっきできることは
もちろんであるが、繊維成形物への吸着に関与しない余
分のパラジウムコロイドが付着している場合には、その
後の化学めっきに際して、余分のパラジウムコロイドが
化学めっき液中に単独分離して、その部分で繊維成形物
とは別に化学めっきが生起するので、吸水性繊維成形物
にパラジウムコロイドを吸着させた後水洗又は水洗、乾
燥することにより余分のパラジウムコロイドを除去して
おくことが好ましい。

本発明における化学めっきは常法により行うこれた繊維
成形物を金属イオン及び還元剤を含む溶液中に浸漬する
ことにより、繊維成形物に吸着されているパラジウムコ
ロイド部分で金属イオンが還元されて金属が析出するも
のである。

本発明における化学めっきの為の金属イオン溶液として
は、電気的、磁気的性質を付与する為に通常使用される
中性又はアルカリ性のニッケル、コバルト、銅等の１種
又は２種以上を使用することができる。

本発明における化学めっきの為の還元剤としては、次亜
リン酸ナトリウム、ホルムアルデヒド等を使用すること
ができる。

〔実施例〕

次に実施例により本発明を説明する。

尚、実施例におけるパラジウム量は、５０８型原子吸光
光度計（■日立製作断裂）を用いて湿式分解原子吸光法
により測定した値で示したものである。

また、飽和磁束密度及び保磁力は、１５　ｋｏｅの磁場
において測定したものである。

導電率はＴＲ６１４１電流発生器（タケダ理研■製）お
よびＡＤ−５３１１電圧計（Ａ　＆　Ｄ　［製）を用い
て、四端子法により測定したものである。

実施例１ 塩化パラジウムｆ１０５０μｍｏｌを塩化ナトリウム２
５０　μｍｏｌを含む水溶液２．５ｍＪに溶解し、次い
で純水で９４ｒａｌに希釈した。この溶液を激しく攪拌
しながら、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド１０　ｍｇを含む水溶液Ｉｎ＋７！を加え、次いで、
水素化ホウ素ナトリウム２００μｍｏｌを含む水溶液５
ｒｓｌを滴下すると、溶液の色が急変し、黒褐色透明な
パラジウムヒドロゾルが得られた。

得られたパラジウムヒドロゾルに濾紙片（−東洋ｐ紙Ｎ
ｏ　、　５Ａ　％厚さ０．２２　ｍｍ　、４　ｃｍＸ４
　ｃｍ）を室温下で６０分間浸漬した後、濾紙片を引き
上げ、５分間水洗した。

得られたパラジウムコロイドが吸着された濾紙片は、原
子吸光法により測定した結果、４６μｇのパラジウムコ
ロイド（濾紙片に対し０．０３０重量％に該当する）が
吸着されていた。

別に、無水塩化−１−７ケル（Ｉｎ　Ｏ，１ｍｏｌを４
　ｍｏｌ／ｅのアンモニア水溶液に溶解し、該溶液に０
．２　ｍｏｌ／Ｉｌの次亜リン酸ナトリウム５００ｎ／
ｌを加えた後、濃塩酸により溶液のｐＨを８．９に調整
した。

得られたニッケル化学めっき液に、上記のパラジウムコ
ロイドが吸着された濾紙片を室温下で６０分間浸漬した
後、水洗、乾燥した。

得られた濾紙片は、供紙の全層がニッケルめっきによる
黄色味を帯びた金属光沢を呈していた。

この濾紙片の導電率は２．７Ｘ１０’　Ｓ　７ｃｍ、飽
和磁束密度は４１４　Ｇａｕｓｓであり、保磁力は１３
００ｅであった。

実施例２ 界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムを使用した以外は、実施例１と同様にしてパラジウム
コロイドが吸着された濾紙片を得た。

得られたパラジウムコロイドが吸着された濾紙片は原子
吸光法により測定した結果、８７μｇのバ該当する）が
吸着されていた。

上記パラジウムコロイドが吸着された濾紙片を実施例１
と同様にしてニッケルめっきした。

得られた濾紙片は、ｐ紙の全層がニッケルめっきによる
黄色味を帯びた金属光沢を呈していた。

この濾紙片の導電率は２．．５ｘｔｏ３Ｓ　／ｃ＋ａ、
飽和磁束密度は３２４　Ｇａｕｓｓであり、保磁力は１
２８０ｅであった。

実施例３ 繊維成形物の浸漬温度を８０℃とした以外は、実施例１
と同様にしてパラジウムコロイドが吸着された濾紙片を
得た。

得られたパラジウムコロイドが吸着された濾紙片は原子
吸光法により測定した結果、２００μｇのパラジウムコ
ロイド（濾紙片に対し０．１３重景％に該当する）が吸
着されていた。

上記パラジウムコロイドが吸着された濾紙片を実施例１
と同様にしてニッケルめっきした。

得られた濾紙片は、供紙の全層がニッケルめっこの濾紙
片の導電率は３．０Ｘ１０’　　３７ｃｍ、飽和磁束密
度は４６２　Ｇａｕｓｓであり、保磁力は１３００ｅで
あった。

実施例４ ０．０５　ｍｏｌの硫酸コバルト（Ｉｎ−７水塩、０．
２　ｍｏｌの次亜リン酸ナトリウム、０．２１１１０１
　のクエン酸ナトリウム・２水塩および０．５　ｍｏｌ
の硫酸アンモニウムを純水に溶解して全容１１とし、該
溶液に７．４ｍｏｌ／Ｊのアンモニア水溶液を加えてｐ
Ｈを１０に調整した。

このコバルト化学めっき液に、実施例１と同様にして得
られたパラジウムコロイドが吸着された濾紙片を加え９
０℃で１時間浸漬した後、水洗、乾燥した。

得られた濾紙片は、供紙の全層がコバルトめっきによる
銀白色を帯びた金属光沢を呈していた。

この濾紙片の導電率は３゜２×１０３Ｓ／ｃＩ１１飽和
磁束密度は１５６０　Ｇａｕｓｓであり、保磁力は１６
５０ｅであった。

実施例５ 一ノニルフェニルエーテル（ポリエチレングリコールの
重合度１０　）を使用した以外は、実施例１と同様にし
てパラジウムヒドロゾルを得た。

得られたパラジウムヒドロゾルにナイロン不織布片（日
本バイリーンＶＦ−１２、厚さ約２　ｍｌｌｌ％　４　
ｃｍｘ４ｃｍ）を８０℃の温度で６０分間浸漬した後、
不織布片を引き上げ雫を切った後、５分間水洗した。

得られたパラジウムコロイドが吸着された不織布片は、
原子吸光法により測定した結果、１７５μｇのパラジウ
ムコロイド（不織布に対し０．１０重量％に該当する）
が吸着されていた。

上記パラジウムコロイドが吸着された不織布片を実施例
１と同様にしてニッケルめっきした。

得られた不織布片は、不織布片の全層がニッケルめっき
による黄色味を帯びた金属光沢を呈していた。

この不織布片の導電率は０．０８〜０．１４３／ｃｍで
あった・ 実施例６ ０．８　ｍｏｌ／　ｌのロッセル塩と、０．８　ｍｏｌ
／　ｌの水酸化ナトリウムおよび０．５　ｍｏｌ／　ｌ
の硫酸５ｐｉａ。

５水塩を純水に溶解して１００ｍＪとし、さらに３５％
ホルムアルデヒド溶液１００ｍｊ！を混合させて鋼化学
めっき液を調整した。

この鋼化学めっき液に実施例１と同様にして得られたパ
ラジウムコロイドが吸着された濾紙片を室温下６０分間
浸漬した後、濾紙片を引き上げ水洗、乾燥した。

得られた濾紙片は、濾紙の全層が銅めっきによる赤色金
属光沢を呈していた。

この濾紙片の導電率は４．０Ｘ１０３Ｓ　７ｃｍであっ
た。

〔効　果〕

本発明に係る金属めっきされた繊維成形物は、前出実施
例に示した通り、繊維成形物の全層が金属めっきされた
ものであって、本発明において用いられるパラジウムヒ
ドロゾルが錫水酸化物等の化学めっきの触媒作用を妨げ
る不純物を含まない着させることができることに起因し
て、均−且つ強固な化学めっきがされたものであり、従
って、長期に亘り安定な金属被覆された繊維成形物が得
られるので、電磁シールド材料、ＩＣ用アース包装材、
帯電防止包装材及び静電記録材として好適である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）陽イオン性、陰イオン性及び非イオン性界面活性
   剤の１種又は２種以上を含むパラジウムヒドロゾル中に
   吸水性繊維成形物を浸漬し、該吸水性繊維成形物の全層
   に、０．０２５重量％以上のパラジウムコロイドを吸着
   させた後、該パラジウムコロイドが吸着されている吸水
   性繊維成形物を化学めっきすることにより全層にわたり
   構成繊維が金属めっきされた繊維成形物を得ることを特
   徴とする金属めっきされた繊維成形物の製造方法。