JPS61202A - ポリプロピレンの洗浄方法 - Google Patents
ポリプロピレンの洗浄方法Info
- Publication number
- JPS61202A JPS61202A JP11980384A JP11980384A JPS61202A JP S61202 A JPS61202 A JP S61202A JP 11980384 A JP11980384 A JP 11980384A JP 11980384 A JP11980384 A JP 11980384A JP S61202 A JPS61202 A JP S61202A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- propylene
- temperature
- slurry
- tower
- liquid
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はプロピレン自身を媒体とする塊状重合法で重合
して得たポリプロピレンスラリーを向流洗浄塔で洗浄し
て精製されたポリプロピレンを得る際の改良された方法
に関する。
して得たポリプロピレンスラリーを向流洗浄塔で洗浄し
て精製されたポリプロピレンを得る際の改良された方法
に関する。
従来の技術
ポリプロピレンを重合に際し、プロピレン自身を媒体と
する塊状重合法で行うことは公知でありすでに広く工業
的規模で実施されている。
する塊状重合法で行うことは公知でありすでに広く工業
的規模で実施されている。
又プロピレンの重合においては、比較的触媒当りの収率
が低いため触媒残渣が多（、しかも低立体規則性のポリ
プロピレンが副生じ、それが製品の物性に悪影響を与え
ることからスラリーを向流洗浄塔で洗浄して精製された
ポリプロピレンを得ることも知られている。例えば特公
昭４１−１２９１６号、特公昭４７−４２３７９号、特
公昭４０−９８５２ 号、特公昭４４−２４４０２号な
どが挙げられる。
が低いため触媒残渣が多（、しかも低立体規則性のポリ
プロピレンが副生じ、それが製品の物性に悪影響を与え
ることからスラリーを向流洗浄塔で洗浄して精製された
ポリプロピレンを得ることも知られている。例えば特公
昭４１−１２９１６号、特公昭４７−４２３７９号、特
公昭４０−９８５２ 号、特公昭４４−２４４０２号な
どが挙げられる。
発明が解決しようとするための問題点
しかしながら向流洗浄塔によるスラリーの洗浄は単に固
形重合体粒子と希釈剤の密度差によって行われるため、
特願昭５７−９３１８１号によって提案された方法のよ
うに内部構造を特定の構造として行っても、向流洗浄塔
の各部に導入される液量、スラリー量、及び排出される
液量、スラリー量の微妙な変化、向流洗浄塔に導入され
るスラリーの濃度、温度の変化によって洗浄効率が大き
く低下するという問題があり、特にプロピレン／エチレ
ンランダム共重合体、或はフィルム用のポリプロピレン
では、低立体規則性のポリプロピレンをできるだけ除去
する必要があり、向流洗浄塔の効率が低下し、低立体規
則性のポリプロピレンが製品（洗浄されたポリプロピレ
ン）中に混入すると製品の表面がくもったり、べたつい
たりして商品価値がなくなるという問題があった。
形重合体粒子と希釈剤の密度差によって行われるため、
特願昭５７−９３１８１号によって提案された方法のよ
うに内部構造を特定の構造として行っても、向流洗浄塔
の各部に導入される液量、スラリー量、及び排出される
液量、スラリー量の微妙な変化、向流洗浄塔に導入され
るスラリーの濃度、温度の変化によって洗浄効率が大き
く低下するという問題があり、特にプロピレン／エチレ
ンランダム共重合体、或はフィルム用のポリプロピレン
では、低立体規則性のポリプロピレンをできるだけ除去
する必要があり、向流洗浄塔の効率が低下し、低立体規
則性のポリプロピレンが製品（洗浄されたポリプロピレ
ン）中に混入すると製品の表面がくもったり、べたつい
たりして商品価値がなくなるという問題があった。
問題点を解決するための手段
本発明者らは上記問題を解決する方法について鋭意検討
し向流洗浄塔上部にプロピレン自身を媒体とする塊状重
合法で重合して得た液状プロビレ１ ７に分
散した５すブ°？′″ｖ７−″ラリーを導入し下“１
部より液状プロピレンを導入してスラリー
を洗浄し、上部より洗浄液下部より洗浄されたポリプロ
ピレンを取り出してポリプロピレンを洗浄する方法にお
いて、下部より導入する液状プロピレンの温度を上部よ
り導入されるスラリーの温度より低い温度とし、しかも
向流洗浄塔内の温度を下方でより低くすることにより上
記問題を解決した。
し向流洗浄塔上部にプロピレン自身を媒体とする塊状重
合法で重合して得た液状プロビレ１ ７に分
散した５すブ°？′″ｖ７−″ラリーを導入し下“１
部より液状プロピレンを導入してスラリー
を洗浄し、上部より洗浄液下部より洗浄されたポリプロ
ピレンを取り出してポリプロピレンを洗浄する方法にお
いて、下部より導入する液状プロピレンの温度を上部よ
り導入されるスラリーの温度より低い温度とし、しかも
向流洗浄塔内の温度を下方でより低くすることにより上
記問題を解決した。
本発明において、液状プロピレンに分散したポリプロピ
レンの製造法については、発明の構成より明らかなよう
に、プロピレン１身を媒体とする塊状重合法でプロピレ
ンを重合して得たものであれば良く特に制限はない、即
ち公知の遷移金属触媒と有機金属化合物からなる触媒を
用いて、塊状重合法でプロピレンを重合して得たもので
あれば良い。
レンの製造法については、発明の構成より明らかなよう
に、プロピレン１身を媒体とする塊状重合法でプロピレ
ンを重合して得たものであれば良く特に制限はない、即
ち公知の遷移金属触媒と有機金属化合物からなる触媒を
用いて、塊状重合法でプロピレンを重合して得たもので
あれば良い。
具体的には三塩化チタンと有機アルミニウムからなる触
媒、或は、塩化マグネシウムなどの担体に三塩化チタン
或は四塩化チタンを担持した担体付遷移金属触媒と有機
アルミニウムからなる触媒さらに必要に応じ立体規則性
向上剤を添加した高立体規則性触媒である。
媒、或は、塩化マグネシウムなどの担体に三塩化チタン
或は四塩化チタンを担持した担体付遷移金属触媒と有機
アルミニウムからなる触媒さらに必要に応じ立体規則性
向上剤を添加した高立体規則性触媒である。
本発明においてポリプロピレンとは、プロピレン単独の
みならずプロピレンとエチレン、ブテン−１、ヘキセン
−１などとのランダム或はブロック共重合体を示す。
みならずプロピレンとエチレン、ブテン−１、ヘキセン
−１などとのランダム或はブロック共重合体を示す。
本発明においてプロピレンの重合はプロピレン自身を媒
体とする塊状重合法で行われる。反応条件については特
に制限はなく触媒の種類に応じ或はエチレン、ブテン−
１、ヘキセン−１などの他のオレフィンと所望の反応比
となるように重合温度及び圧力は定められれば良いが通
常は常温〜９０℃、常圧〜５０ｋｇ／ｃｔゲージで行わ
れる。
体とする塊状重合法で行われる。反応条件については特
に制限はなく触媒の種類に応じ或はエチレン、ブテン−
１、ヘキセン−１などの他のオレフィンと所望の反応比
となるように重合温度及び圧力は定められれば良いが通
常は常温〜９０℃、常圧〜５０ｋｇ／ｃｔゲージで行わ
れる。
本発明において重合を塊状重合法で行うのは、比較的触
媒当り高収率でポリプロピレンが得られること、向流洗
浄塔での洗浄効率が比較的高いこと、さらに向流洗浄塔
下部から抜き出したスラリーからポリプロピレンを分離
するのが容易であることなどによる。
媒当り高収率でポリプロピレンが得られること、向流洗
浄塔での洗浄効率が比較的高いこと、さらに向流洗浄塔
下部から抜き出したスラリーからポリプロピレンを分離
するのが容易であることなどによる。
本発明において向流洗浄塔に導入される液状プロピレン
としては、プロピレンの他に、少量のヘキサン、ヘプタ
ン、トルエン、ベンゼンナトの比較的高沸点の炭化水素
化合物或はエタン、プロパン、ブタンなどの低沸点の炭
化水素化合物さらには、エチレン、プロピレン、ブテン
などの他のオレフィンを含有していても良い。含有量と
しては比較的高沸点の炭化水素化合物としては、２０
ｗｔチ以下、低沸点の炭化水素化合物としては３０ ｗ
ｔ多以下であることが望ましい、なぜなら高沸点の炭化
水素化合物はポリプロピレンからの分離がプロピレンに
比べて容易でなく、又低沸点の炭化水素化合物は、プロ
ピレンの回収再利用を困難にするからである。
としては、プロピレンの他に、少量のヘキサン、ヘプタ
ン、トルエン、ベンゼンナトの比較的高沸点の炭化水素
化合物或はエタン、プロパン、ブタンなどの低沸点の炭
化水素化合物さらには、エチレン、プロピレン、ブテン
などの他のオレフィンを含有していても良い。含有量と
しては比較的高沸点の炭化水素化合物としては、２０
ｗｔチ以下、低沸点の炭化水素化合物としては３０ ｗ
ｔ多以下であることが望ましい、なぜなら高沸点の炭化
水素化合物はポリプロピレンからの分離がプロピレンに
比べて容易でなく、又低沸点の炭化水素化合物は、プロ
ピレンの回収再利用を困難にするからである。
本発明において使用する向流洗浄塔としては上部より洗
浄されるスラリーを導入し、下部より洗浄液を導入し、
上部より洗浄液、下部より洗浄されたスラリーを抜き出
す構造であれば良い、好ましくは、垂直方向の長い竪型
円筒形のものであり、上方部をより大きい径を有する構
造とし上部より抜き出す洗浄液中に固形物が同伴しにく
（すること、或は洗浄液とスラリーの接触を改善する目
的でゆるやかな攪拌を行うこと、或はスラリーの分散、
洗浄液の分散を改善するためのノズル等の構造の改良を
行ったものでちっても良い。
浄されるスラリーを導入し、下部より洗浄液を導入し、
上部より洗浄液、下部より洗浄されたスラリーを抜き出
す構造であれば良い、好ましくは、垂直方向の長い竪型
円筒形のものであり、上方部をより大きい径を有する構
造とし上部より抜き出す洗浄液中に固形物が同伴しにく
（すること、或は洗浄液とスラリーの接触を改善する目
的でゆるやかな攪拌を行うこと、或はスラリーの分散、
洗浄液の分散を改善するためのノズル等の構造の改良を
行ったものでちっても良い。
本発明において重要なのは、下部より導入する液状プロ
ピレイの温度を上部より導入されるスラリーの温度より
低い温度とし、しかも向流洗浄塔内の温度を下方でより
低くすることである。向流洗浄塔内の温度を下方でより
低い状態に保つための簡便な好ましい方法としては、向
流洗浄塔を冷却、或は加熱することなく保温し上部から
導入されるスラリーと下部より導入される液状プロピレ
ンの温度差により、行うことである。このためには、向
流洗浄塔内の洗浄液及びスラリーの流れを層流状態とす
る工夫（例えば特願昭５７−９３１８１号で開示された
方法）が好ましく、向流洗浄塔内の洗浄液の流速 が１〜０．０５ｃｍ／ＳｅＣとするのが良い。下部より
導Ａ 入される液状プロピレンと上部よ
り導入されるス１、： ラリ−の温度の差は太きければ大きい方が良いが冷却の
ためのコストを考慮すれば液状プロピレンとしては一３
０℃〜５０°Ｃとしスラリーの温度は３０〜９０℃とし
温度差として５〜６０℃好ましくは１０〜５０℃とする
ことである、５０℃以上の温度差をつけてもほとんどよ
り改良されることはない。好ましい温度としては下部か
ら導入される液状プロピレンは外気温より低いか々や高
い程度又、北部から導入されるスラリーの温度は外気温
より高い温度とすることである、こうすることにより上
部から導入されるスラリーが放熱により冷却され下部か
ら導入される液状プロピレンは外気温により昇温されて
も向流洗浄塔内の温度が下方でより低く保つことが可能
となる。
ピレイの温度を上部より導入されるスラリーの温度より
低い温度とし、しかも向流洗浄塔内の温度を下方でより
低くすることである。向流洗浄塔内の温度を下方でより
低い状態に保つための簡便な好ましい方法としては、向
流洗浄塔を冷却、或は加熱することなく保温し上部から
導入されるスラリーと下部より導入される液状プロピレ
ンの温度差により、行うことである。このためには、向
流洗浄塔内の洗浄液及びスラリーの流れを層流状態とす
る工夫（例えば特願昭５７−９３１８１号で開示された
方法）が好ましく、向流洗浄塔内の洗浄液の流速 が１〜０．０５ｃｍ／ＳｅＣとするのが良い。下部より
導Ａ 入される液状プロピレンと上部よ
り導入されるス１、： ラリ−の温度の差は太きければ大きい方が良いが冷却の
ためのコストを考慮すれば液状プロピレンとしては一３
０℃〜５０°Ｃとしスラリーの温度は３０〜９０℃とし
温度差として５〜６０℃好ましくは１０〜５０℃とする
ことである、５０℃以上の温度差をつけてもほとんどよ
り改良されることはない。好ましい温度としては下部か
ら導入される液状プロピレンは外気温より低いか々や高
い程度又、北部から導入されるスラリーの温度は外気温
より高い温度とすることである、こうすることにより上
部から導入されるスラリーが放熱により冷却され下部か
ら導入される液状プロピレンは外気温により昇温されて
も向流洗浄塔内の温度が下方でより低く保つことが可能
となる。
作用
本発明の方法により、向流洗浄塔の洗浄効率が向上する
理由の１つには、洗浄塔内の液の温度が下方でより低い
ため、液の温度による密度差による対流現象が生じない
ことがあると思われる。従って温度による密度差の比較
的大きい溶媒を用いて固形物の密度と該溶媒と大きな差
のないものの向流洗浄に際し、本発明の方法が適用可能
である。
理由の１つには、洗浄塔内の液の温度が下方でより低い
ため、液の温度による密度差による対流現象が生じない
ことがあると思われる。従って温度による密度差の比較
的大きい溶媒を用いて固形物の密度と該溶媒と大きな差
のないものの向流洗浄に際し、本発明の方法が適用可能
である。
実施例
以下に実施例を挙げ本発明をさらに説明する。
実験例
細い部分の内径が１０ｃｒｆＬ、上部の太い部分の内径
が３０ｃｒ／Ｌ、細い部分の長さが１０ｍ、上部の太い
部分の長さが２ｍの向流洗浄塔を用い、最上部に洗浄液
の抜き出し口、最上部より下方１．５ｍにスラリーの導
入口、最下部にスラリーの抜き出し口、最下部より１ｍ
の位置に液状プロピレン導入口を設けた向流洗浄塔を用
い、ポリプロピレンｌ ｋｇ及びプロピレンに溶解した
有機アルミニウム化合物０．５！７をプロピレン１ｋｇ
に分散溶解したスラリーを表に示す温度で３０ ｋｇ／
ｈ、下部よりプロピレン４０′に９／ｈで導入し、上
部より４４ｋｇ／ｈで洗浄液 下部より２６ｋｇ／ｈで
スラリーを抜き出す条件で向流洗浄塔を運転し、下部よ
り抜き出されるスラリー中の有機アルミニウム化合物を
分析して、洗浄塔効率を算出した結果は表に示す。
が３０ｃｒ／Ｌ、細い部分の長さが１０ｍ、上部の太い
部分の長さが２ｍの向流洗浄塔を用い、最上部に洗浄液
の抜き出し口、最上部より下方１．５ｍにスラリーの導
入口、最下部にスラリーの抜き出し口、最下部より１ｍ
の位置に液状プロピレン導入口を設けた向流洗浄塔を用
い、ポリプロピレンｌ ｋｇ及びプロピレンに溶解した
有機アルミニウム化合物０．５！７をプロピレン１ｋｇ
に分散溶解したスラリーを表に示す温度で３０ ｋｇ／
ｈ、下部よりプロピレン４０′に９／ｈで導入し、上
部より４４ｋｇ／ｈで洗浄液 下部より２６ｋｇ／ｈで
スラリーを抜き出す条件で向流洗浄塔を運転し、下部よ
り抜き出されるスラリー中の有機アルミニウム化合物を
分析して、洗浄塔効率を算出した結果は表に示す。
外気温は２５°Ｃであり向流洗浄塔は保温されている。
洗浄塔効率は
として算出した。
発明の効果
実施例にも示すように本発明の方法を行うことにより向
流洗浄塔の効率を極めて高（することができ工業的に価
値がある。
流洗浄塔の効率を極めて高（することができ工業的に価
値がある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）向流洗浄塔上部にプロピレン自身を媒体とする塊状
重合法で重合して得た液状プロピレンに分散したポリプ
ロピレンスラリーを導入し下部より液状プロピレンを導
入して、スラリーを洗浄し上部より洗浄液下部より洗浄
されたポリプロピレンを取り出してポリプロピレンを洗
浄する方法において、下部より導入する液状プロピレン
の温度を上部より導入するスラリーの温度より低い温度
とし、しかも向流洗浄塔内の温度を下方でより低くする
ことを特徴とするポリプロピレンの洗浄方法。 ２）上部より導入するスラリーの温度を外気温より高く
、下部より導入する液状プロピレンを外気温よりやや高
いか低い温度とする特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11980384A JPS61202A (ja) | 1984-06-13 | 1984-06-13 | ポリプロピレンの洗浄方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11980384A JPS61202A (ja) | 1984-06-13 | 1984-06-13 | ポリプロピレンの洗浄方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61202A true JPS61202A (ja) | 1986-01-06 |
| JPH0526801B2 JPH0526801B2 (ja) | 1993-04-19 |
Family
ID=14770607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11980384A Granted JPS61202A (ja) | 1984-06-13 | 1984-06-13 | ポリプロピレンの洗浄方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61202A (ja) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS553443A (en) * | 1978-06-21 | 1980-01-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of propylene copolymer |
| JPS5598211A (en) * | 1979-01-18 | 1980-07-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | Production of ethylene-propylene-butene-1 copolymer |
| JPS5638306A (en) * | 1979-09-06 | 1981-04-13 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of purified propylene polymer or copolymer |
| JPS57190007A (en) * | 1981-05-18 | 1982-11-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of propylene polymer or copolymer |
| JPS58210907A (ja) * | 1982-06-02 | 1983-12-08 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | オレフイン重合体の製造方法 |
-
1984
- 1984-06-13 JP JP11980384A patent/JPS61202A/ja active Granted
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS553443A (en) * | 1978-06-21 | 1980-01-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of propylene copolymer |
| JPS5598211A (en) * | 1979-01-18 | 1980-07-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | Production of ethylene-propylene-butene-1 copolymer |
| JPS5638306A (en) * | 1979-09-06 | 1981-04-13 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of purified propylene polymer or copolymer |
| JPS57190007A (en) * | 1981-05-18 | 1982-11-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of propylene polymer or copolymer |
| JPS58210907A (ja) * | 1982-06-02 | 1983-12-08 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | オレフイン重合体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0526801B2 (ja) | 1993-04-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |