JPS61200951A - シクロペンタンカルボン酸誘導体 - Google Patents
シクロペンタンカルボン酸誘導体Info
- Publication number
- JPS61200951A JPS61200951A JP60040947A JP4094785A JPS61200951A JP S61200951 A JPS61200951 A JP S61200951A JP 60040947 A JP60040947 A JP 60040947A JP 4094785 A JP4094785 A JP 4094785A JP S61200951 A JPS61200951 A JP S61200951A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- compound
- solution
- lower alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は顕著な甘味作用を有する新規化合物の有用な新
規合成中間体に関する。
規合成中間体に関する。
従来の技術
カロリー低減や経済的な理由から砂糖に代わる甘味剤の
研究開発が行われてきた。しかしながら、例えばサッカ
リンは苦い後味を有している。又、アスパルテームは、
すなわちＬ−アスパルチル−し−フェニルアラニンメチ
ルエステルは中性〜酸性ｐＨ域、特に中性ｐＨ域で不安
定であり、ジケトピペラジンが生成したり、メチル基が
加水分解により外れたりする。
研究開発が行われてきた。しかしながら、例えばサッカ
リンは苦い後味を有している。又、アスパルテームは、
すなわちＬ−アスパルチル−し−フェニルアラニンメチ
ルエステルは中性〜酸性ｐＨ域、特に中性ｐＨ域で不安
定であり、ジケトピペラジンが生成したり、メチル基が
加水分解により外れたりする。
式
で表されるＮ−（Ｌ−アスパルチル）−Ｎ’−（２，２
，５，５−テトラメチルシクロペンクンカルボニル）−
Ｒ−１，１−ジアミノエタンが強い甘味（ショ糖の６０
０〜１０００倍の甘味）を有するとともに望ましくない
フレーバーを有さず、水溶液中や調理中等の熱に安定で
あり、又分解産物が生体に有害でないことが見出された
。
，５，５−テトラメチルシクロペンクンカルボニル）−
Ｒ−１，１−ジアミノエタンが強い甘味（ショ糖の６０
０〜１０００倍の甘味）を有するとともに望ましくない
フレーバーを有さず、水溶液中や調理中等の熱に安定で
あり、又分解産物が生体に有害でないことが見出された
。
本発明は、かかる新規甘味化合物の有用な新規合成中間
体を提供しようとするものである。
体を提供しようとするものである。
発明の概要
本発明は式（Ｉ）
（式中、ＸはＣＯ，Ｒ’ Ｃ式中、Ｒ１はアラルキル基
（アリール部はフェニル基、ナフチル基もしくはアント
リル基を表し、アルキル部は低級アルキル基を表す）、
テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロフラニル基、又
は非置換もしくは置換低級アルキル基（ここで置換基は
低級アルコキシ基。
（アリール部はフェニル基、ナフチル基もしくはアント
リル基を表し、アルキル部は低級アルキル基を表す）、
テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロフラニル基、又
は非置換もしくは置換低級アルキル基（ここで置換基は
低級アルコキシ基。
低級アルキルチオ基、アシル基、ハロゲン原子。
ニトロ基又１ｔｐ−）ルエンスルホニル基テアル）ヲ表
ス〕、カルバモイル基、アミノ基又はＮＨＣＯ２Ｒ２Ｃ
式中、Ｒ２はアラルキル基（アリール部はフェニル基、
ナフチル基もしくはアントリル基を表し、アルキル部は
低級アルキル基を表す）、又は非置換もしく°は置換低
級アルキル基（ここで置換基はハロゲン原子、低級アル
キルチオ基モジ＜はｐ−）ルエンスルホニル基である）
を表す〕）で表される２、 ２．５．５−テトラメチル
シクロペンクンカルボン酸誘導体〔以下、化合物（１）
という。他の式番号の化合物についても同様〕に関する
。
ス〕、カルバモイル基、アミノ基又はＮＨＣＯ２Ｒ２Ｃ
式中、Ｒ２はアラルキル基（アリール部はフェニル基、
ナフチル基もしくはアントリル基を表し、アルキル部は
低級アルキル基を表す）、又は非置換もしく°は置換低
級アルキル基（ここで置換基はハロゲン原子、低級アル
キルチオ基モジ＜はｐ−）ルエンスルホニル基である）
を表す〕）で表される２、 ２．５．５−テトラメチル
シクロペンクンカルボン酸誘導体〔以下、化合物（１）
という。他の式番号の化合物についても同様〕に関する
。
式（１）の各基の定義中、Ｒ１，Ｒ２における「非置換
もしくは置換低級アルキル基」の低級アルキル基は炭素
数１〜６の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基、例えば
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｌ−プロピル、ｍ−ブ
チル等を包含する。
もしくは置換低級アルキル基」の低級アルキル基は炭素
数１〜６の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基、例えば
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｌ−プロピル、ｍ−ブ
チル等を包含する。
Ｒ’、Ｒ’におけるアラルキル基の定義に関し、低級ア
ルキル基は炭素数１〜４の直鎮状もしくは分枝状のアル
キル基、例えばメチル、エチル等を包含する。Ｒ１にふ
ける、低級アルコキシ基は炭素数１〜６の直鎮状もしく
は分枝状のアルコキシ基、例えばメトキシ、ニドキシ等
を、アシル基はアセチル、ベンゾイル、ｐ−メトキシベ
ンソイル等をそれぞれ包含する。Ｒ′、Ｒ２における、
低級アルキルチオ基は炭素数１〜６の直鎖状もしくは分
枝状アルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ等
を、ハロゲン原子は塩素、臭素等をそれぞれ包含する。
ルキル基は炭素数１〜４の直鎮状もしくは分枝状のアル
キル基、例えばメチル、エチル等を包含する。Ｒ１にふ
ける、低級アルコキシ基は炭素数１〜６の直鎮状もしく
は分枝状のアルコキシ基、例えばメトキシ、ニドキシ等
を、アシル基はアセチル、ベンゾイル、ｐ−メトキシベ
ンソイル等をそれぞれ包含する。Ｒ′、Ｒ２における、
低級アルキルチオ基は炭素数１〜６の直鎖状もしくは分
枝状アルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ等
を、ハロゲン原子は塩素、臭素等をそれぞれ包含する。
次に化合物（１）の製造法について説明する。
化合物（１）は以下の工程式Ａによって製造することが
できる。
できる。
工程式Ａ
３Ｊ
〔式中、Ｙはハロゲン原子、例えば塩素、臭素を表し、
φＩ（○ΔＣ）２はヨードベンゼンジアセテートであり
、Ｒ１，Ｒ２は前記と同義である〕ラニン誘導体、例え
ばＬ−アラニンメチルエステル塩酸塩と２．２．５．５
−テトラメチルシクロペンタンカルボニルクロリドとを
不活性溶媒中、塩基の存在下反応させる。
φＩ（○ΔＣ）２はヨードベンゼンジアセテートであり
、Ｒ１，Ｒ２は前記と同義である〕ラニン誘導体、例え
ばＬ−アラニンメチルエステル塩酸塩と２．２．５．５
−テトラメチルシクロペンタンカルボニルクロリドとを
不活性溶媒中、塩基の存在下反応させる。
塩基としてはトリエチルアミン、ピリジン等が、不活性
溶媒としてはテトラヒドロフラン、 Ｎ、 Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド等が用いられる。反応温度は一８０℃か
ら室温、反応時間は１〜２０時間が好ましい。
溶媒としてはテトラヒドロフラン、 Ｎ、 Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド等が用いられる。反応温度は一８０℃か
ら室温、反応時間は１〜２０時間が好ましい。
次に化合物（１）とアンモニアとを不活性溶媒中反応さ
せて化合物（２）とする。不活性溶媒としてはメタノー
ル、エタノール等が用いられる。アンモニアは化合物（
１）に対し過剰に例えば２〜１０倍モル使用するのが反
応の円滑な進行に好ましい。反応温度は室温程度、反応
時間は一昼夜程度が好ましい。
せて化合物（２）とする。不活性溶媒としてはメタノー
ル、エタノール等が用いられる。アンモニアは化合物（
１）に対し過剰に例えば２〜１０倍モル使用するのが反
応の円滑な進行に好ましい。反応温度は室温程度、反応
時間は一昼夜程度が好ましい。
次に化合物（２）とヨードベンゼンジアセテート等とを
水系溶媒（例えば、水−テトラヒドロフラン。
水系溶媒（例えば、水−テトラヒドロフラン。
水−アセトニトリル等）中反応させて化合物（３）とす
る。反応温度は水冷から４０℃、反応時間は数時間程度
が適当である。
る。反応温度は水冷から４０℃、反応時間は数時間程度
が適当である。
化合物（４）は化合物（鴫）から化合物（３）を製造す
る反応において、水系溶媒の代わりにアルコール類（例
えば、ベンジルアルコール、メタノール等）を用い、同
様の条件で反応させることにより製造することができる
。
る反応において、水系溶媒の代わりにアルコール類（例
えば、ベンジルアルコール、メタノール等）を用い、同
様の条件で反応させることにより製造することができる
。
化合物（３）は又、化合物（４）からも導くことができ
る。すなわち、化合物（４）においてＲ２がベンジル基
などのアラルキル基の場合、酢酸などの酸存在下、メタ
ノール、テトラヒドロフラン、酢酸エチルなどの溶媒中
、常圧から３０気圧の水素圧下、０℃から５０℃の温度
で１から２０時間接触還元を行う。触媒としては通常、
パラジウム炭素が用いられる。
る。すなわち、化合物（４）においてＲ２がベンジル基
などのアラルキル基の場合、酢酸などの酸存在下、メタ
ノール、テトラヒドロフラン、酢酸エチルなどの溶媒中
、常圧から３０気圧の水素圧下、０℃から５０℃の温度
で１から２０時間接触還元を行う。触媒としては通常、
パラジウム炭素が用いられる。
化合物（４）においてＲ２が非置換もしくは置換低級ア
ルキル基の場合、水系溶媒（例えば、水−メタノール、
水−テトラヒドロフラン等）中、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムなどのアルカリにより加水分解を行う。反
応条件としては１〜１０当量のアルカリを用い、水冷か
ら５０℃の温度で１〜２４時間反応を行うのが適当であ
る。
ルキル基の場合、水系溶媒（例えば、水−メタノール、
水−テトラヒドロフラン等）中、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムなどのアルカリにより加水分解を行う。反
応条件としては１〜１０当量のアルカリを用い、水冷か
ら５０℃の温度で１〜２４時間反応を行うのが適当であ
る。
化合物（３）およびその塩に、例えばＬ−アスパラギン
酸誘導体、アミノマロン酸誘導体等を縮合させ、さらに
必要があれば保護基を除くことにより、強い甘味を有す
る合成甘味剤を製造することができる（参考例１〜３）
。
酸誘導体、アミノマロン酸誘導体等を縮合させ、さらに
必要があれば保護基を除くことにより、強い甘味を有す
る合成甘味剤を製造することができる（参考例１〜３）
。
なお、出発原料のひとつである２、 ２．５．５−テト
ラメチルシクロペンクンカルボニルクロリドは、例えば
後述の参考例（４）〜（９）の方法により製造すること
ができる。その方法を反応式で表せば次のようになる。
ラメチルシクロペンクンカルボニルクロリドは、例えば
後述の参考例（４）〜（９）の方法により製造すること
ができる。その方法を反応式で表せば次のようになる。
以下、実施例および参考例について述べる。
実施例１゜
Ｌ−アラニンメチルエステル塩酸塩５０ｇをＮ。
Ｎ−ジメ゛チルホルムアミド３５７ｍｌとテトラヒドロ
フラン３５７ｍｌの混合溶媒に溶解し、−５０℃に冷却
した。ついで、トリエチルアミン７２．３ ｇをテトラ
ヒドロフラン１７９＋＋＋１に溶解した液を同温度で添
加し、さらに、２，２．５．５−テトラメチルシクロペ
ンクンカルボニルクロリド６７．４ｇをテトラヒドロ７
ランＬ ７ Ｑｍｌに溶解した液を同温度で添加した。
フラン３５７ｍｌの混合溶媒に溶解し、−５０℃に冷却
した。ついで、トリエチルアミン７２．３ ｇをテトラ
ヒドロフラン１７９＋＋＋１に溶解した液を同温度で添
加し、さらに、２，２．５．５−テトラメチルシクロペ
ンクンカルボニルクロリド６７．４ｇをテトラヒドロ７
ランＬ ７ Ｑｍｌに溶解した液を同温度で添加した。
ついで、攪拌しながら室温まで昇温し、さらに室温で９
０分間反応を行った。
０分間反応を行った。
反応後、水１．８１を加え、酢酸エチルで抽出した。
有機層を水および飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、濾過した。炉液を減圧下濃縮し、
（−） −Ｎ−（２，２，５，５−テトラメチルシクロ
ペンクンカルボニル）アラニンメチルエステル８９．６
ｇを結晶として取得した。
グネシウムで乾燥し、濾過した。炉液を減圧下濃縮し、
（−） −Ｎ−（２，２，５，５−テトラメチルシクロ
ペンクンカルボニル）アラニンメチルエステル８９．６
ｇを結晶として取得した。
収率：９ｇ、３％、ｍ、ｐ、 ： ８６．７℃［（２）
”−５８，０° （Ｃ＝０．２．ＭｅＯＨ）’Ｈ−Ｎ
ＭＲ（９０ＭＨｚ ｉｎ ＣＤＣｊ！、）：δ１．１０
（ｓ、 １２Ｎ）、 １．３９ （ｄ、 Ｊ＝８Ｈｚ
、 ３ｆｌ）、 １．５５（ｍ、 ４Ｈ）、 １．８６
（ｓ、 ＩＨ）、 ３．７４ （ｓ、 ３Ｈ）、 ４
．６９（ｑｕｉｎｔ、 Ｊ＝８Ｈｚ、 １ｔｌ）、
５．８７ （ｂｒ、ｓ、 １）１）ｌ Ｒ： ｖ■’
ｃｓａ−’ ３３００、２９２０．１７６０．１６５０．１５４０実
施例２゜ （−） −Ｎ−（２，２，５，５−テトラメチルシクロ
ペンクンカルボニル）アラニンメチルエステル８７、６
ｇを７００ｆｌｌｌのメタノールに溶解し、冷却下、
アンモニアガスを飽和するまで吹き込んだ。
”−５８，０° （Ｃ＝０．２．ＭｅＯＨ）’Ｈ−Ｎ
ＭＲ（９０ＭＨｚ ｉｎ ＣＤＣｊ！、）：δ１．１０
（ｓ、 １２Ｎ）、 １．３９ （ｄ、 Ｊ＝８Ｈｚ
、 ３ｆｌ）、 １．５５（ｍ、 ４Ｈ）、 １．８６
（ｓ、 ＩＨ）、 ３．７４ （ｓ、 ３Ｈ）、 ４
．６９（ｑｕｉｎｔ、 Ｊ＝８Ｈｚ、 １ｔｌ）、
５．８７ （ｂｒ、ｓ、 １）１）ｌ Ｒ： ｖ■’
ｃｓａ−’ ３３００、２９２０．１７６０．１６５０．１５４０実
施例２゜ （−） −Ｎ−（２，２，５，５−テトラメチルシクロ
ペンクンカルボニル）アラニンメチルエステル８７、６
ｇを７００ｆｌｌｌのメタノールに溶解し、冷却下、
アンモニアガスを飽和するまで吹き込んだ。
反応液を密閉容器中、室温に２０時間保った。
ついで減圧下濃縮し、（−） −Ｎ−（２，２，５，５
−テトラメチルシクロペンタン力ルボニル）アラニンア
ミド８２．８ ｇを結晶として取得した。
−テトラメチルシクロペンタン力ルボニル）アラニンア
ミド８２．８ ｇを結晶として取得した。
収率：１００％、ｍ、ｐ、 ： １５５．４℃１．０５
（３，１２Ｈ）、 ＩＪ４ （ｄ、 Ｊ＝８Ｈｚ
、 ３）１）、 １．５０（ａ＋、 ４Ｈ）、 １．
８８ （ｓ、 ＩＨ）、 ４．６３ （ｑｕｉｎｔ、Ｊ
＝８１（ｚ。
（３，１２Ｈ）、 ＩＪ４ （ｄ、 Ｊ＝８Ｈｚ
、 ３）１）、 １．５０（ａ＋、 ４Ｈ）、 １．
８８ （ｓ、 ＩＨ）、 ４．６３ （ｑｕｉｎｔ、Ｊ
＝８１（ｚ。
ＩＨ）
Ｉ Ｒ： ｖ”’ ｃｍ−’
３３７０、 ３１９０．２９２０． １６８０． １６
５０． １６２０． １５００実施例３゜ （−） −Ｎ−（２，２，５，５−テトラメチルシクロ
ベンクンカルボニル）アラニンアミド１３．３４ ｇを
アセトニトリル５（１ｍｌおよび水５ Ｑｍｌの混合溶
媒に溶解し、水冷下、ヨードベンゼンジアセテート３０
．３７ ｇを加え、同温度で２時間攪拌した。
５０． １６２０． １５００実施例３゜ （−） −Ｎ−（２，２，５，５−テトラメチルシクロ
ベンクンカルボニル）アラニンアミド１３．３４ ｇを
アセトニトリル５（１ｍｌおよび水５ Ｑｍｌの混合溶
媒に溶解し、水冷下、ヨードベンゼンジアセテート３０
．３７ ｇを加え、同温度で２時間攪拌した。
さらに室温で１．５時間攪拌した後、水４０ Ｑｍｌお
よびクロロホルム４０ Ｑｍｌを加え、分液した。
よびクロロホルム４０ Ｑｍｌを加え、分液した。
水層に１０％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨをｌ
Ｏに調整した後、クロロホルム２５ Ｑｍｌで２回抽出
した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し
た。ｐ液を減圧下濃縮し、（−）−Ｎ−（２，２，５，
５−テトラメチルシクロペンクンカルボニル）−１，１
−ジアミノエタン７、８８ ｇを結晶として取得した。
Ｏに調整した後、クロロホルム２５ Ｑｍｌで２回抽出
した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し
た。ｐ液を減圧下濃縮し、（−）−Ｎ−（２，２，５，
５−テトラメチルシクロペンクンカルボニル）−１，１
−ジアミノエタン７、８８ ｇを結晶として取得した。
収率：５９．３％、ｍ、ｐ、 ： ７９．９℃Ｃα）
”−４２，０° （Ｃ＝０．２．ＭｅＯＨ）’ＨＮＭＲ
（９０ＭＨｚ ＋ｎ ＣＤＣｊ！３）：δ１．０８
（ｓ、 ６）１）、 １．１０ （ｓ、 ３Ｈ）、
１．１２ （ｓ、 ３Ｈ）。
”−４２，０° （Ｃ＝０．２．ＭｅＯＨ）’ＨＮＭＲ
（９０ＭＨｚ ＋ｎ ＣＤＣｊ！３）：δ１．０８
（ｓ、 ６）１）、 １．１０ （ｓ、 ３Ｈ）、
１．１２ （ｓ、 ３Ｈ）。
１．２７ （ｄ、 Ｊ＝７Ｈｚ、 ３）１）、
１．５４ （ｍ、 ４Ｈ）、 １．７３（ｓ、
ＩＨ）、 ４．８７ （ｑｕｉｎｔ、Ｊ＝７Ｈｚ、
ＬＨ）■ＲニジＫＩｌｒｃ「１ ３３００、 ２９２０． １６３８． １５２０実施例
４゜ （−） −Ｎ−（２，２，５，５−テトラメチルシクロ
ペンクンカルボニル）アラニンアミド６．００ｇをベン
ジルアルコール２０ｍ１に懸濁し、水冷下ヨードベンゼ
ンジアセテート９．１６ ｇを加え、同温度で３時間攪
拌した。さらに室温で３時間攪拌した後、飽和炭酸水素
す）ＩＪウム水溶液１０ Ｑｍｌおよびクロロホルム３
０ Ｑｍｌを加え、分液した。有機層を無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、濾過した。
１．５４ （ｍ、 ４Ｈ）、 １．７３（ｓ、
ＩＨ）、 ４．８７ （ｑｕｉｎｔ、Ｊ＝７Ｈｚ、
ＬＨ）■ＲニジＫＩｌｒｃ「１ ３３００、 ２９２０． １６３８． １５２０実施例
４゜ （−） −Ｎ−（２，２，５，５−テトラメチルシクロ
ペンクンカルボニル）アラニンアミド６．００ｇをベン
ジルアルコール２０ｍ１に懸濁し、水冷下ヨードベンゼ
ンジアセテート９．１６ ｇを加え、同温度で３時間攪
拌した。さらに室温で３時間攪拌した後、飽和炭酸水素
す）ＩＪウム水溶液１０ Ｑｍｌおよびクロロホルム３
０ Ｑｍｌを加え、分液した。有機層を無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、濾過した。
ν液を減圧下濃縮し、トルエン２０ｍ１より結晶化して
（−） −Ｎ−（２，２，５，５−テトラメチルシクロ
ペンクンカルボニル’）−Ｎ’−ベンジルオキシカルボ
ニル−１，１−ジアミノエタン６．７０ｇを取得した。
（−） −Ｎ−（２，２，５，５−テトラメチルシクロ
ペンクンカルボニル’）−Ｎ’−ベンジルオキシカルボ
ニル−１，１−ジアミノエタン６．７０ｇを取得した。
収率ニア７％、ｍ、ｐ、 ： １４６．５℃（α） ”
−２２° （Ｃ＝０．２．ＭｅＯＨ）’Ｈ−ＮＭＲ（９
０ＭＨｚ ｉｎ ＣＤＣｊ！３） ：δ１．０３ （
ｓ、 ９Ｈ）、 １．０６ （ｓ、 ３Ｈ）、
１．５０ （ｍ、 ７Ｈ）。
−２２° （Ｃ＝０．２．ＭｅＯＨ）’Ｈ−ＮＭＲ（９
０ＭＨｚ ｉｎ ＣＤＣｊ！３） ：δ１．０３ （
ｓ、 ９Ｈ）、 １．０６ （ｓ、 ３Ｈ）、
１．５０ （ｍ、 ７Ｈ）。
１．７４ （ｓ、 ＩＨ）、 ５．０５ （ｓ、
２）１）、 ５．１８ （ｑ、 Ｊ＝８．５ｆｌ
ｚ、 ＩＨ）、 ７．３０ （ｓ、 ５Ｈ）ＩＲ
： νＫｌｒ Ｃ「１ ３２８０、 ２９２０． １６９０． １６６０． １
６４０． １５６０． １５１５参考例１゜ （−） −Ｎ−（２，２，５，５−テトラメチルシクロ
ペンクンカルボニル）−Ｎ’−ベンジルオキシカルボニ
ル−１，１−ジアミノエタン３．４６ ｇをテトラヒド
ロフラン３０１′Ｉ１１に溶解し、酢酸１．２０ｇ右よ
び１０％パラジウム−炭素触媒３５０ｍｇを加え水素を
吹き込みながら、室温、大気圧下、５時間攪拌した。反
応後、トリエチルアミン１．０１ｇを加え、触媒を炉別
した。ｐ液を約Ｉ Ｑｍｌとなるまで減圧下濃縮した（
Ａ溶液）。
２）１）、 ５．１８ （ｑ、 Ｊ＝８．５ｆｌ
ｚ、 ＩＨ）、 ７．３０ （ｓ、 ５Ｈ）ＩＲ
： νＫｌｒ Ｃ「１ ３２８０、 ２９２０． １６９０． １６６０． １
６４０． １５６０． １５１５参考例１゜ （−） −Ｎ−（２，２，５，５−テトラメチルシクロ
ペンクンカルボニル）−Ｎ’−ベンジルオキシカルボニ
ル−１，１−ジアミノエタン３．４６ ｇをテトラヒド
ロフラン３０１′Ｉ１１に溶解し、酢酸１．２０ｇ右よ
び１０％パラジウム−炭素触媒３５０ｍｇを加え水素を
吹き込みながら、室温、大気圧下、５時間攪拌した。反
応後、トリエチルアミン１．０１ｇを加え、触媒を炉別
した。ｐ液を約Ｉ Ｑｍｌとなるまで減圧下濃縮した（
Ａ溶液）。
Ｎα−ベンジルオキシカルボニル−β−ベンジル−し−
アスパラギン酸３．５７ ｇをテトラヒドロフランｌＱ
ｍｌおよびＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドｌ Ｑｍｌの
混合溶媒に溶解し、−７８℃に冷却した。ついで、トリ
エチルアミン１．０１ｇをテトラヒドロフラン３ｍｌに
溶解した液およびクロルギ酸イソブチル１３７ ｇをテ
トラヒドロフラン３ｍｌに溶解した液を加え、１時間攪
拌した（Ｂ溶液）。
アスパラギン酸３．５７ ｇをテトラヒドロフランｌＱ
ｍｌおよびＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドｌ Ｑｍｌの
混合溶媒に溶解し、−７８℃に冷却した。ついで、トリ
エチルアミン１．０１ｇをテトラヒドロフラン３ｍｌに
溶解した液およびクロルギ酸イソブチル１３７ ｇをテ
トラヒドロフラン３ｍｌに溶解した液を加え、１時間攪
拌した（Ｂ溶液）。
Ｂ溶液に一７８℃でＡ溶液を添加し、同温度で３０分間
攪拌した後、さらに室温で１時間攪拌した。
攪拌した後、さらに室温で１時間攪拌した。
ついで水２０ Ｑｍｌを加え、酢酸エチル３５ Ｑｍｌ
で抽出した。有機層を１０％クエン酸水溶液１００ｍ１
．飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１５０ｍ１、および飽
和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、濾過した。炉液を減圧下濃縮し、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（クロロホルムで溶出）により精
製し、Ｎ−（Ｎα−ベンジルオキシカルボニル−β−ベ
ンジル−し−アスパルチル） −Ｎ’ −（２，２，５
，５−テトラメチルシクロペンクンカルボニル） −Ｒ
−１，１−ジアミノエタン３．２０ ｇを結晶として取
得した。
で抽出した。有機層を１０％クエン酸水溶液１００ｍ１
．飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１５０ｍ１、および飽
和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、濾過した。炉液を減圧下濃縮し、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（クロロホルムで溶出）により精
製し、Ｎ−（Ｎα−ベンジルオキシカルボニル−β−ベ
ンジル−し−アスパルチル） −Ｎ’ −（２，２，５
，５−テトラメチルシクロペンクンカルボニル） −Ｒ
−１，１−ジアミノエタン３．２０ ｇを結晶として取
得した。
収率：５８％、ｍ、ｐ、 ： １１５．７℃（α） ２
Ｇ−２８，５° （Ｃ＝０．２．ＭｅＯＨ）’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（９０ＭＨｚ ｉｎ ＣＤＣｌ２．） ：δ１．０４
（Ｓ、 ９Ｈ）、 １．０８ （Ｓ、 ＩＪＩ）、
１．４４ （ｄ、 Ｊ＝８Ｈｚ。
Ｇ−２８，５° （Ｃ＝０．２．ＭｅＯＨ）’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（９０ＭＨｚ ｉｎ ＣＤＣｌ２．） ：δ１．０４
（Ｓ、 ９Ｈ）、 １．０８ （Ｓ、 ＩＪＩ）、
１．４４ （ｄ、 Ｊ＝８Ｈｚ。
３Ｈ）、 ２．８４ （＾ＢｄＱ、 ＪＡ！＋４８）１
２． ＪＡＸ＝ＪＢＸ＝６１（Ｚ。
２． ＪＡＸ＝ＪＢＸ＝６１（Ｚ。
２Ｈ）、 ４．４８ （ｍ、 ＩＨ）、 ５．０６ （
ｓ、 ４Ｈ）、 ５．２８ （ｑ。
ｓ、 ４Ｈ）、 ５．２８ （ｑ。
Ｊ＝８Ｈｚ、 ＩＨ）、 ７．３０ （ｓ、 ｌ０Ｈ）
Ｉ Ｒ： ｖ”’ ｃｍ−’ ３３５０、３２９０．３２４０．２９２０．１７４０．
１？１０．１６５０゜１５４０、１５１０ 参考例２゜ Ｎα−ベンジルオキシカルボニル−β−ベンジル−し−
アスパラギン酸１．７３ｇをＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミドｌＱｍｌとテトラヒドロフランｌ Ｑｍｌの混合溶
媒に溶解し、−３０℃に冷却した。
Ｉ Ｒ： ｖ”’ ｃｍ−’ ３３５０、３２９０．３２４０．２９２０．１７４０．
１？１０．１６５０゜１５４０、１５１０ 参考例２゜ Ｎα−ベンジルオキシカルボニル−β−ベンジル−し−
アスパラギン酸１．７３ｇをＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミドｌＱｍｌとテトラヒドロフランｌ Ｑｍｌの混合溶
媒に溶解し、−３０℃に冷却した。
ついで、トリエチルアミン５０５ｍｇをＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド３ｍｌに溶解した液およびクロルギ酸イ
ソブチル６８３ｍｇをテトラヒドロフラン３ｍｌに溶解
した液を加え、同温度で１時間攪拌した。
ルホルムアミド３ｍｌに溶解した液およびクロルギ酸イ
ソブチル６８３ｍｇをテトラヒドロフラン３ｍｌに溶解
した液を加え、同温度で１時間攪拌した。
次に、トリエチルアミン５０５ｍｇをテトラヒドロフラ
ン３ｍｌに溶解した液および（−） −Ｎ−（２，２，
５，５−テトラメチルシクロペンタンカルボニル）−１
，１−ジアミノエタン１．０６ｇをテトラヒドロフラン
３ωｌに溶解した液を同温度で加え、１時間攪拌した後
、さらに室温で１時間攪拌した。
ン３ｍｌに溶解した液および（−） −Ｎ−（２，２，
５，５−テトラメチルシクロペンタンカルボニル）−１
，１−ジアミノエタン１．０６ｇをテトラヒドロフラン
３ωｌに溶解した液を同温度で加え、１時間攪拌した後
、さらに室温で１時間攪拌した。
以下、実施例６と同様の後処理を行い、Ｎ−（Ｎα−ベ
ンジルオキシカルボニル−β−ベンジル−し−アスパル
チル） −Ｎ’ −（２，２，５，５−テトラメチルシ
クロペンクンカルボニル）−Ｒ−１，１−ジアミノエタ
ン２．１９ ｇを取得した。
ンジルオキシカルボニル−β−ベンジル−し−アスパル
チル） −Ｎ’ −（２，２，５，５−テトラメチルシ
クロペンクンカルボニル）−Ｒ−１，１−ジアミノエタ
ン２．１９ ｇを取得した。
収率ニア９．２％
参考例３゜
Ｎ−（Ｎα−ベンジルオキシカルボニル−β−ベンジル
−し−アルパルチル） −Ｎ’ −（２，２，５゜５−
テトラメチルシクロペンクンカルボニル）−Ｒ−１，ｔ
−ジアミノエタン５．５２ ｇをメタノール５ Ｑｍｌ
および水２０ｍ１の混合溶媒に溶解し、１０％パラジウ
ム炭素触媒１．１ｇを加え、１５ｋｇ／ｃｕｔの水素圧
下、常温で５時間接触還元を行った。反応後、触媒を炉
別し、Ｐ液を減圧下濃縮した。残渣を水２Ｑｍｌより結
晶化させ、Ｎ−Ｌ−アスパルチル−Ｎ’ −（２，２，
５，５−テトラメチルシクロペンクンカルボニル）−Ｒ
−１，１−ジアミノエタン２、２６ ｇを得た。
−し−アルパルチル） −Ｎ’ −（２，２，５゜５−
テトラメチルシクロペンクンカルボニル）−Ｒ−１，ｔ
−ジアミノエタン５．５２ ｇをメタノール５ Ｑｍｌ
および水２０ｍ１の混合溶媒に溶解し、１０％パラジウ
ム炭素触媒１．１ｇを加え、１５ｋｇ／ｃｕｔの水素圧
下、常温で５時間接触還元を行った。反応後、触媒を炉
別し、Ｐ液を減圧下濃縮した。残渣を水２Ｑｍｌより結
晶化させ、Ｎ−Ｌ−アスパルチル−Ｎ’ −（２，２，
５，５−テトラメチルシクロペンクンカルボニル）−Ｒ
−１，１−ジアミノエタン２、２６ ｇを得た。
収率：６９％
１．０４ （ｓ、 １２Ｎ）、 １．２４ （ｄ、 Ｊ
＝８Ｈｚ、 ３）１）、 １．４８（ｍ、 ４Ｈ）、
１．９６ （Ｓ、 １）１）、 ３．７０ （ｍ、 １
ｔｌ）ＩＲ： ｖ”’ ｃｍ−’ ３３００、１６７０．１５５５．１５０５参考例４゜ ２、２．５．５−テトラメチルシクロペンタンカルボン
酸の合成 （１）５０％水素化ナトリウム１４４ｇにテトラヒドロ
フラン１８５１を加え、水冷下、シクロペンタノン５３
．６ ｇのテトラヒドロフラン３５０＋１１１への溶液
を窒素気流下滴下した。ついで、硫酸ジメチル２８５１
＋１１とテトラヒドロフラン１２０ｍ１の溶液を水冷下
、ゆっくりと滴下した後、２時間加熱還流した。
＝８Ｈｚ、 ３）１）、 １．４８（ｍ、 ４Ｈ）、
１．９６ （Ｓ、 １）１）、 ３．７０ （ｍ、 １
ｔｌ）ＩＲ： ｖ”’ ｃｍ−’ ３３００、１６７０．１５５５．１５０５参考例４゜ ２、２．５．５−テトラメチルシクロペンタンカルボン
酸の合成 （１）５０％水素化ナトリウム１４４ｇにテトラヒドロ
フラン１８５１を加え、水冷下、シクロペンタノン５３
．６ ｇのテトラヒドロフラン３５０＋１１１への溶液
を窒素気流下滴下した。ついで、硫酸ジメチル２８５１
＋１１とテトラヒドロフラン１２０ｍ１の溶液を水冷下
、ゆっくりと滴下した後、２時間加熱還流した。
冷却後、ｔ−ブタノール１０ Ｑｍｌをゆっくりと滴下
し、過剰の水素化す） ＩＪウムを分解した後、水１．
ＯＲを加えた。反応混合物をさらに２時間加熱還流し、
過剰の硫酸ジメチルを分解した。冷却後、分液し、有機
層は飽和食塩水で洗浄した後、芒硝で乾燥した。溶媒を
減圧留去し、残液を減圧蒸留し、２．２．５．５−テト
ラメチルシクロペンタノン５９ｇを得た（ｂ、ｐ、 ５
５℃７２０ｍｍＨｇ）。
し、過剰の水素化す） ＩＪウムを分解した後、水１．
ＯＲを加えた。反応混合物をさらに２時間加熱還流し、
過剰の硫酸ジメチルを分解した。冷却後、分液し、有機
層は飽和食塩水で洗浄した後、芒硝で乾燥した。溶媒を
減圧留去し、残液を減圧蒸留し、２．２．５．５−テト
ラメチルシクロペンタノン５９ｇを得た（ｂ、ｐ、 ５
５℃７２０ｍｍＨｇ）。
’ＨＮＭＲ（９（ＩＭＨｚ ＋ｎ ＣＤＣｊ２Ｊ ：δ
１．０４ （ｓ、 １２Ｈ）、 １．７７ （ｓ、
４Ｈ）（２） ２．２．５．５−テトラメチルシクロペ
ンタノン２８、０ ｇをテトラヒドロフラン５０ｍ１に
溶解し、５０％水素化ナトリウム９．８ｇを加え、加熱
還流した。
１．０４ （ｓ、 １２Ｈ）、 １．７７ （ｓ、
４Ｈ）（２） ２．２．５．５−テトラメチルシクロペ
ンタノン２８、０ ｇをテトラヒドロフラン５０ｍ１に
溶解し、５０％水素化ナトリウム９．８ｇを加え、加熱
還流した。
同温度でジメチルスルホキシド４ Ｑｍｌおよびテトラ
ヒドロフラン５Ｑｍｌの混合液をゆっくり滴下した。さ
らに同温度で３時間加熱した後、冷却した。水２０ Ｑ
ｍｌを加え、酢酸エチル２００ｍ１で２回抽出した。有
機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、濾過した。
ヒドロフラン５Ｑｍｌの混合液をゆっくり滴下した。さ
らに同温度で３時間加熱した後、冷却した。水２０ Ｑ
ｍｌを加え、酢酸エチル２００ｍ１で２回抽出した。有
機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、濾過した。
Ｐ液を減圧濃縮し、ｎ−ヘキサン７ Ｑｍｌより結晶化
し、２．２．５．５−テトラメチルシクロペンチリデン
メチル−メチルスルホキシド２９．２ ｇを得た。ｍ、
ｐ、７４．７℃ ’Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ ｉｎ ＣＤＣｊ！ｓ） ：
δ１．０９ （ｓ、 ３）１）、 １．１５ （ｓ、
３Ｈ）、 １．２３ （ｓ、 ３）１）。
し、２．２．５．５−テトラメチルシクロペンチリデン
メチル−メチルスルホキシド２９．２ ｇを得た。ｍ、
ｐ、７４．７℃ ’Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ ｉｎ ＣＤＣｊ！ｓ） ：
δ１．０９ （ｓ、 ３）１）、 １．１５ （ｓ、
３Ｈ）、 １．２３ （ｓ、 ３）１）。
１．４３ （ｓ、 ３Ｈ）、 １．６２ （ｓ、 ４Ｈ
）、 ２．５７ （ｓ、 ３８）。
）、 ２．５７ （ｓ、 ３８）。
５．９０ （ｓ、 Ｉｆｔ）
ＩＲニジｓ＋０ １０５０ ｃｍ−’元素分析：ＣＩ
ＩＨ２゜Ｏ８として 理論値 Ｃ６５，９５％、 Ｈ１０，０６％実測値
Ｃ６５，７６％、 ８１０．００％（３） ２，２
．５．５−テトラメチルシクロペンチリデンメチル・メ
チルスルホキシド５．０ ｇ 、無水酢酸５、２ ｇ
、ピリジン３．５ｇおよび１．２−二塩化エタン５ａ＋
１を混合し、７．５時間加熱還流した。冷却後、飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液５０ｍ１を加え、酢酸エチル２
００ｆｆｌｌで抽出した。有機層を１０％硫酸銅水溶液
８０ｍ１で洗浄した後、水８０ｍ１で再度洗浄した。
ＩＨ２゜Ｏ８として 理論値 Ｃ６５，９５％、 Ｈ１０，０６％実測値
Ｃ６５，７６％、 ８１０．００％（３） ２，２
．５．５−テトラメチルシクロペンチリデンメチル・メ
チルスルホキシド５．０ ｇ 、無水酢酸５、２ ｇ
、ピリジン３．５ｇおよび１．２−二塩化エタン５ａ＋
１を混合し、７．５時間加熱還流した。冷却後、飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液５０ｍ１を加え、酢酸エチル２
００ｆｆｌｌで抽出した。有機層を１０％硫酸銅水溶液
８０ｍ１で洗浄した後、水８０ｍ１で再度洗浄した。
無水硫酸マグネシウムで乾燥処理を行い、減圧濃縮した
。残液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エ
チル−ｎ−ヘキサン系で展開）により精製した後、減圧
蒸留を行い、２，２゜５．５−テトラメチルシクロペン
チリデンメチル・アセトキシメチルスルフィド５．２
ｇヲｂ、ｐ。
。残液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エ
チル−ｎ−ヘキサン系で展開）により精製した後、減圧
蒸留を行い、２，２゜５．５−テトラメチルシクロペン
チリデンメチル・アセトキシメチルスルフィド５．２
ｇヲｂ、ｐ。
８１℃／２ｍｍＨｇの無色油状物質として得た。
Ｉ Ｒ： Ｖｃ−＠１７５０ ｃｒ’
’Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ ｉｎ ＣＤＣｊ！ｓ） ：
δ１．０７ （ｓ、 ６Ｂ）、 １．２４ （ｓ、 ６
Ｈ）、 １．５６−（ｓ、 ４Ｈ）。
δ１．０７ （ｓ、 ６Ｂ）、 １．２４ （ｓ、 ６
Ｈ）、 １．５６−（ｓ、 ４Ｈ）。
２．０８ （ｓ、 ３Ｎ）、 ５．１７ （ｓ、 ２Ｈ
）、 ５．７５ （ｓ、 ＩＩ（）元素分析： Ｃ＋５
）ＩｚｏＯｚＳとして理論値 Ｃ６４，９６％、 ８
８．３９％実測値 Ｃ６４，８３％、 ８８．２７％
（４） ２．２．５．５−テトラメチルシクロペンチリ
デンメチル・アセトキシメチルスルフィド４．５ｇをメ
タノール９Ｑｍｌに溶解し、−５０℃まで冷却した。同
温度で臭素８．６３ ｇを加え、徐々に室温まで昇温し
た。
）、 ５．７５ （ｓ、 ＩＩ（）元素分析： Ｃ＋５
）ＩｚｏＯｚＳとして理論値 Ｃ６４，９６％、 ８
８．３９％実測値 Ｃ６４，８３％、 ８８．２７％
（４） ２．２．５．５−テトラメチルシクロペンチリ
デンメチル・アセトキシメチルスルフィド４．５ｇをメ
タノール９Ｑｍｌに溶解し、−５０℃まで冷却した。同
温度で臭素８．６３ ｇを加え、徐々に室温まで昇温し
た。
さらに室温で８時間攪拌した後、水３０ Ｑｍｌを加え
、クロロホルム２０ Ｑｍｌで２回抽出した。
、クロロホルム２０ Ｑｍｌで２回抽出した。
有機層を合わせて、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３０
Ｑｍｌで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後
、減圧濃縮した。残液をさらに減圧蒸留して、１−ホル
ミル−２，２，５，５−テトラメチルシクロペンクン２
．４７ ｇをす、ｐ、１０２℃／４５ｍｍＨｇの無色油
状物質として得た。
Ｑｍｌで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後
、減圧濃縮した。残液をさらに減圧蒸留して、１−ホル
ミル−２，２，５，５−テトラメチルシクロペンクン２
．４７ ｇをす、ｐ、１０２℃／４５ｍｍＨｇの無色油
状物質として得た。
’Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ ｉｎ ＣＤＣＪ！、）：δ
１．１０ （８，６ｔｌ）、 １．１９ （ｓ、 ６）
１）、 １．６２ （ｓ、 ４）１）。
１．１０ （８，６ｔｌ）、 １．１９ （ｓ、 ６）
１）、 １．６２ （ｓ、 ４）１）。
１．９１ （ｄ、 Ｊ＝５．４ｆｌｚ、 ＩＨ）、 ９
．７７ （ｄ、 Ｊ＝５．４）１ｚ。
．７７ （ｄ、 Ｊ＝５．４）１ｚ。
Ｉ Ｒ： ｖ′′。ｔ１７１０ ａｍ−’元素分析：Ｃ
２゜Ｈ，ＩＯとして 理論値 Ｃ７７，８６％、 ８１１．７６％実測値
Ｃ７７，８３％、 ８１１．７Ｔ％（５）ｌ−ホルミ
ル−２，２，５，５−テトラメチルシクロペンクン２．
４７ ｇをアセトン２６ｎ１に溶解シ、水冷下、ジョー
ズ試薬５．２ｍｌを加えた。室温で４時間攪拌した後、
水２６＋１１１．酢酸エチル２６ｍ１およびイソプロピ
ルアルコール２．６ｍｌヲ加え、室温で３０分間攪拌し
た。ついで分岐し、育機層を水および飽和食塩水で洗浄
した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ｐ過した。Ｐ
液を減圧上濃縮し、２．２．５．５−テトラメチルシク
ロペンタンカルボン酸２．５１ｇを取得した。
２゜Ｈ，ＩＯとして 理論値 Ｃ７７，８６％、 ８１１．７６％実測値
Ｃ７７，８３％、 ８１１．７Ｔ％（５）ｌ−ホルミ
ル−２，２，５，５−テトラメチルシクロペンクン２．
４７ ｇをアセトン２６ｎ１に溶解シ、水冷下、ジョー
ズ試薬５．２ｍｌを加えた。室温で４時間攪拌した後、
水２６＋１１１．酢酸エチル２６ｍ１およびイソプロピ
ルアルコール２．６ｍｌヲ加え、室温で３０分間攪拌し
た。ついで分岐し、育機層を水および飽和食塩水で洗浄
した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ｐ過した。Ｐ
液を減圧上濃縮し、２．２．５．５−テトラメチルシク
ロペンタンカルボン酸２．５１ｇを取得した。
収率：９２％
（６） ２．２．５．５−テトラメチルシクロペンタ
ンカルボン酸２．５１ ｇをトルエンｌ Ｑａ＋Ｉに溶
解し、塩化チオニル２．５ｍｌを加え、８０℃で３時間
攪拌した。
ンカルボン酸２．５１ ｇをトルエンｌ Ｑａ＋Ｉに溶
解し、塩化チオニル２．５ｍｌを加え、８０℃で３時間
攪拌した。
ついで、反応液を濃縮後、減圧蒸留し、２．２゜５．５
−テトラメチルシクロペンクンカルボニルクロリド２．
０ｇを得た。ｂ、ｐ、１１０〜ｂ／６０ｍｍＨｇ 収率：６９％ 特許出願人（１０２＞協和醗酵工業株式会社手続補正書 昭和６０年４月２２日 １、事件の表示 昭和６０年特許願第４０９４７号 ２、発明の名称 シクロペンタンカルボン酸誘導体 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 郵便番号 １００ 住所 東京都千代田区大手町−丁目６番１号名称 （
１０２）協和醗酵工業株式会社（３）１３頁１５行の「
５８％」を「７９％」に訂正する。
−テトラメチルシクロペンクンカルボニルクロリド２．
０ｇを得た。ｂ、ｐ、１１０〜ｂ／６０ｍｍＨｇ 収率：６９％ 特許出願人（１０２＞協和醗酵工業株式会社手続補正書 昭和６０年４月２２日 １、事件の表示 昭和６０年特許願第４０９４７号 ２、発明の名称 シクロペンタンカルボン酸誘導体 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 郵便番号 １００ 住所 東京都千代田区大手町−丁目６番１号名称 （
１０２）協和醗酵工業株式会社（３）１３頁１５行の「
５８％」を「７９％」に訂正する。
（４）１７頁５行のｒ ２９．２ ｇ Ｊをｒ３２．ｏ
ｇＪに訂正する。
ｇＪに訂正する。
（５）１８頁４行のｒ５．２ｇＪをｒ５．４ｇＪに訂正
する。
する。
（６）１８頁Ｔ１行のｒ２．４７ｇＪをｒ２．２３ｇＪ
に訂正する。
に訂正する。
（７） １９頁Ｔｅ行のｒ２．５１ｇＪをｒ２．１３ｇ
Ｊに訂正する。
Ｊに訂正する。
（８）１９頁頁下行の「９２％」を「７８％」に訂正す
る。
る。
手 続 補 正 書
ノ、。
昭和６０年５月２０旦。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、ＸはＣＯ＿２Ｒ＾１〔式中、Ｒ＾１はアラルキ
ル基（アリール部はフェニル基、ナフチル基もしくはア
ントリル基を表し、アルキル部は低級アルキル基を表す
）、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロフラニル基
、又は非置換もしくは置換低級アルキル基（ここで置換
基は低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、アシル基
、ハロゲン原子、ニトロ基又はｐ−トルエンスルホニル
基である）を表す〕、カルバモイル基、アミノ基又は ＮＨＣＯ＿２Ｒ＾２〔式中、Ｒ＾２はアラルキル基（ア
リール部はフェニル基、ナフチル基もしくはアントリル
基を表し、アルキル部は低級アルキル基を表す）、又は
非置換もしくは置換低級アルキル基（ここで置換基はハ
ロゲン原子、低級アルキルチオ基もしくはｐ−トルエン
スルホニル基である）を表す〕｝で表される２，２，５
，５−テトラメチルシクロペンタンカルボン酸誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60040947A JPS61200951A (ja) | 1985-03-01 | 1985-03-01 | シクロペンタンカルボン酸誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60040947A JPS61200951A (ja) | 1985-03-01 | 1985-03-01 | シクロペンタンカルボン酸誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61200951A true JPS61200951A (ja) | 1986-09-05 |
Family
ID=12594698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60040947A Pending JPS61200951A (ja) | 1985-03-01 | 1985-03-01 | シクロペンタンカルボン酸誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61200951A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007517493A (ja) * | 2003-08-06 | 2007-07-05 | セノミックス、インコーポレイテッド | 新規な風味、風味改質剤、味覚剤、味覚向上剤、旨味および甘味味覚剤、および／またはそれらの向上剤および使用 |
| US9072313B2 (en) | 2006-04-21 | 2015-07-07 | Senomyx, Inc. | Comestible compositions comprising high potency savory flavorants, and processes for producing them |
-
1985
- 1985-03-01 JP JP60040947A patent/JPS61200951A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007517493A (ja) * | 2003-08-06 | 2007-07-05 | セノミックス、インコーポレイテッド | 新規な風味、風味改質剤、味覚剤、味覚向上剤、旨味および甘味味覚剤、および／またはそれらの向上剤および使用 |
| JP2007330268A (ja) * | 2003-08-06 | 2007-12-27 | Senomyx Inc | 新規な風味、風味改質剤、味覚剤、味覚向上剤、旨味および甘味味覚剤、および／またはそれらの向上剤および使用 |
| US8124121B2 (en) | 2003-08-06 | 2012-02-28 | Senomyx, Inc. | Flavors, flavor modifiers, tastants, taste enhancers, umami or sweet tastants, and/or enhancers and use thereof |
| US10060909B2 (en) | 2003-08-06 | 2018-08-28 | Senomyx, Inc. | Flavors, flavor modifiers, tastants, taste enhancers, umami or sweet tastants, and/or enhancers and use thereof |
| US10557845B2 (en) | 2003-08-06 | 2020-02-11 | Firmenich Incorporated | Flavors, flavor modifiers, tastants, taste enhancers, umami or sweet tastants, and/or enhancers and use thereof |
| US11268952B2 (en) | 2003-08-06 | 2022-03-08 | Firmenich Incorporated | Flavors, flavor modifiers, tastants, taste enhancers, umami or sweet tastants, and/or enhancers and use thereof |
| US9072313B2 (en) | 2006-04-21 | 2015-07-07 | Senomyx, Inc. | Comestible compositions comprising high potency savory flavorants, and processes for producing them |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR910000406B1 (ko) | 젬-디아미노알칸 유도체 감미료 | |
| JP4770174B2 (ja) | グルタミン酸誘導体及びピログルタミン酸誘導体の製造方法並びに新規製造中間体 | |
| WO2005082850A1 (ja) | モナティンの製造方法 | |
| KR920002337B1 (ko) | α-L-아스파르틸-L-페닐알라닌 메틸 에스테르 및 이의 염산염의 제조방법 | |
| CA2232347A1 (en) | Novel dipeptide derivatives and sweetening agents | |
| JPH05320119A (ja) | トリフルオロメタンスルホニルオキシカルボン酸誘導体およびその製法 | |
| JPS61200951A (ja) | シクロペンタンカルボン酸誘導体 | |
| EP0199257A2 (en) | L-Aminodicarboxylic acid esters and an edible composition containing same as sweeteners | |
| JPH0776199B2 (ja) | 光学活性アミノ酸の合成方法 | |
| CA1309806C (en) | L-aminodicarboxylic acid esters | |
| KR100434915B1 (ko) | 광학활성시아노히드린의제조방법 | |
| JPS61106569A (ja) | Ｌ−アスパルチル−ｄ−アミノ酸ジペプチドの枝鎖アミド類の中間体 | |
| JP2662287B2 (ja) | α―Ｌ―アスパルチル―Ｌ―フェニルアラニンメチルエステルの分離方法 | |
| Ariyoshi et al. | The reaction of aspartyl dipeptide esters with ketones | |
| JPS6230747A (ja) | アルコキシアルキルアミンのｌ−アミノジカルボン酸アミド | |
| JP2880744B2 (ja) | α―Ｌ―アスパルチル―Ｌ―フェニルアラニンエステルの製造法 | |
| JP2515560B2 (ja) | 新規トリペプチド化合物 | |
| JP3178092B2 (ja) | α−Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル塩酸塩の製造方法 | |
| ES2216825T3 (es) | Procedimiento para producir un derivado de n-metil-fenilalanina n-protegida opticamente activa. | |
| KR920003333B1 (ko) | α-L-아스파르틸-L-페닐알라닌 β-저급 알킬 에스테르의 제조방법 | |
| JP2815438B2 (ja) | １，２―ビス（ニコチンアミド）プロパンの精製方法 | |
| JPH06321916A (ja) | ３，６−ビス［（４−ヒドロキシフェニル）メチル］−２，５−ジケトピペラジンの製造方法。 | |
| KR910002551B1 (ko) | L-아미노디카복실산 에스테르의 제조방법 | |
| JPS62906B2 (ja) | ||
| JPH0327546B2 (ja) |