JPS61197238A - 積層体 - Google Patents

積層体

Info

Publication number
JPS61197238A
JPS61197238A JP60037462A JP3746285A JPS61197238A JP S61197238 A JPS61197238 A JP S61197238A JP 60037462 A JP60037462 A JP 60037462A JP 3746285 A JP3746285 A JP 3746285A JP S61197238 A JPS61197238 A JP S61197238A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
laminate
polycyanoaryl ether
fibrous reinforcing
reinforcing material
ether
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP60037462A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0555303B2 (ja
Inventor
茂 松尾
友良 村上
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Kosan Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Kosan Co Ltd filed Critical Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority to JP60037462A priority Critical patent/JPS61197238A/ja
Priority to DE8686102212T priority patent/DE3671859D1/de
Priority to EP86102212A priority patent/EP0193114B1/en
Publication of JPS61197238A publication Critical patent/JPS61197238A/ja
Publication of JPH0555303B2 publication Critical patent/JPH0555303B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/38Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
    • C08G65/40Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
    • C08G65/4006(I) or (II) containing elements other than carbon, oxygen, hydrogen or halogen as leaving group (X)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C08J5/042Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with carbon fibres
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2650/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2650/62Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the nature of monomer used
    • C08G2650/64Monomer containing functional groups not involved in polymerisation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2371/00Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な積層体に関し、更に詳しくは、耐熱性
9機械的強度、耐溶剤性、難燃性ならび□に成形加工性
に優れたa屠体に関する。
[発明の技術的背景とその問題点] 電気・電子機器や機械部品の素材として、ガラス繊維や
炭素繊維からなるクロスやマットに4硬化性樹脂を含浸
硬化させて得られた積層体がよく”二二二kE@!am
(1)*&e8゜1.121、′・ 熱−化性樹脂を硬化するために長時間の熱処理が ・必
要となるので工業的ではなく、また、製造工程 □にお
いては、溶媒を必要とするので作業環境の悪化を招き、
□しかも用いた溶媒を回収する工程が必  要となる。
上記したような熱硬化性樹脂の問題点を解消するため、
熱硬化性樹脂に代えて熱可塑性樹脂を積層体の構成材料
とすることが提案されている。
しかしながら、熱可塑性樹脂のうちで、例えば、架橋ポ
リエチレンは耐熱性に劣り、ポリ四フッ化エチレンは成
形加工性に劣り、また、ポリフェニレンオキシドでは耐
熱性と耐薬品性が不充分であるという欠点をそれぞれ有
しているので、耐熱性、耐溶剤性が要求される用途分野
における積層体の構成樹脂としては不適当であった。
[発明の目的] 本発明は、上記した問題点を解消し、耐熱性。
機械的強度、耐溶剤性、難燃性ならびに成形加工性に優
れた積層体の提供を目的とする。
[発明の概要] 本発明の積層体は、 次式: のいずれか一つを表わす、) で示される繰り返し単位を80モル%以上含有するポリ
シアノアリールエーテルの層と、繊維質補強材の層とが
積層されていることを特徴とする。
まず1本発明における積層体の成分であるポリシアノア
リールエーテルは上記(I)式で示される繰り返し単位
を80モル%以上含有するものである。
(I)式で示される繰り返し単位の含有量が80モル%
未満の場合は、得られた積層体の耐熱性。
機械的強度が低下する。
また、本発明で使用されるポリシアノアリールエーテル
は、 (I)式で示される繰り返し単位のほかに。
(式中、Ar’は、 (I)式中のアリール基とは異な
る二価の7リール基を表わす、) で示される繰り返し単位の少なくとも1種を20モル%
以゛下含有した共重合体であってもよい。
(II)式中のAr’ としては、 ()0(列べ)CO(瀘、−@−SO2@−。
H3 (II)式で示される繰り返し単位の共重合成分が20
モル%を超えて含有されると得られた積層体の耐熱性が
低下する。
このポリシアノアリールエーテルは、N−メチルピロリ
ドンを溶媒とする701g/diの溶液の 135℃に
おける高温ゲルパーミェーションクロマトグラフィー法
により測定したポリスチレン換算の数平均分子量が20
000〜90000の範囲のものが適している0分子量
が20000未満の場合には機械的強度、耐熱性が不足
し、90000を超えると後述する繊維質補強材との複
合化が困難になるからである。好ましくは、数平均分子
量が25000〜7000Gである。
上記したポリシアノアリールエーテルは、次のようにし
て製造される。
すなわち、ジハロゲノベンゾニトリルと、no+on、
 HOべ■※■づH,)to遁Σ◇トOHのいずれかの
二価フェノールのアルカリ金属塩とを、例えば、N−メ
チルピロリドン、スルホランなどのような溶媒に溶解さ
せて所定温度で反応させたのち、水又はアルコールで処
理すればよい、なお、ポリシアノアリールエーテルを共
重合体とする場合には、2種以上の二価フェノールを用
いればよい。
積層体を製造する際の上記ポリシアノアリールエーテル
の配合量は通常20〜80重量%である。配合量が20
重量%未膚の場合には、繊維質補強材間にポリシアノア
リールエーテルが充分に分散せず、また80重量%を超
えると耐熱性が不充分となる。
次に、積層体の一方の構成成分である繊維質補強材は通
常知られているものであれば何であってもよく、例えば
、ガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミドm維などが
あげられる。積層に際しては、これらの繊維質補強材の
チョー、ブトストランドマット、連続長繊維マット、織
物、IIA物などを使用し、また、これらを組合せたも
のを使用してもよい。
繊維質補強材の配合量は通常15〜80重量%好ましく
は20〜70重量%であり、配合量がこの範囲を外れる
と積層体の機械的強度が低下する。
次に、積層体の製造方法としては、 (1)ポリシアノアリールエーテルの粉末もしくはペレ
ットを、上記m維質補強材のマット、織物上に均一に散
布して圧縮成形する方法、 (2)ポリシアノアリールエーテルのペレットから押出
成形、圧縮成形などによりシートを製造し、このポリシ
アノアリールエーテルのシートと、上記繊維質補強材の
マット、織物とを積層して圧縮成形する方法、 (3)上記(1)、 (2)の方法を適宜に組合せる方
法。
などがあげられるが、公知の方法でポリシアノアリール
エーテルと繊維質補強材を積層できる方法ならばどのよ
うな方法でもよい。
なお、(1)、 (2)のいずれの場合においても、ポ
リシアノアリールエーテルに公知の酸化防止剤。
熱安定剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、充填剤などの添加
剤を適宜に添加しても何ら不都合はない。
また、上記(1)、 (2)の方法においては、ポリシ
アノアリールエーテルのシート、ペレット、粉末を製造
する際、耐熱性0機械的強度の向上を目的として、炭素
繊維、ガラス繊維、芳香族ポリアミド繊維などの短繊維
、ガラスピーズ、マイカ、チタン酸カリウム、タルク、
石綿などをポリシアノアリール中に30重量%以下含有
せしめると好都合である。
上記した方法などにより製造される本発明の積層体の構
造や厚みなどは用途に応じて定まるのであり格別限定さ
れるものではない0例えば、繊維質補強材を内層とし、
該繊維質補強材からなる内層の表裏面に該ポリシアノア
リールエーテルが積層されている3層構造の積層体、ポ
リシアノアリールエーテルの暦と繊維質補強材の層が交
互に多数積層された多層構造の積層体、その最小単位と
しての2M積層体などがあげられる。
[発明の実施例] 実施例1 (1)ポリシアノアリールエーテルの製造内容積5!L
のオートクレーブに、ハイドロキノン137.8g (
1,25モル) 、 2.8−ジクロロベンゾニトリル
215g (1,25モル)、炭酸カリウム207g(
1,5モル)、スルホラン2.5見、トルエン 1.5
!Lを仕込み、アルゴン気流中180℃において 1.
5時間、ついで200℃において 1.5時間反応させ
た0反応終了後、大量の水を注入してポリシアノアリー
ルエーテルの粉末を得た。得られた粉末をさらに熱水と
メタノールにより洗浄したのち乾燥した。
この結果、重合体の収量は280g (収率100%)
であり、また、重合体の数平均分子量は4400Gであ
0M 位の含有量は 100モル%であった。
この重合体の熱的性質に関しては、ガラス転移温度(T
g) 180℃、融点(丁■)340℃、熱分解開始温
度(Td) 520℃ (空気中)であった。
(2)積層体の製造 上記(1)で得られたポリシアノアリールエーテルの粉
末を、50■mX5Gmmの平板状金型に均一に分散し
たのち、この上を炭素繊維マット (東し■製: トレ
カマット80030)で覆い、さらに該マット上にポリ
シアノアリールエーテル粉末を均一に分散した。このと
きの配合割合は、ポリシアノアリールエーテル80重量
%、炭素繊維マット20重量%に設定した。
ついで、金型を閉じ、lokg/ d Gの加圧下。
330℃において5分間プレス成形したのち、金型を冷
却プレスに移し、240℃において5分間保持得られた
積層体について、引張強度、伸び、引  。
歪弾性率1曲げ強度1曲げ弾性率の機械的性質  “と
、熱変形温度を測定した。
また、積層体の耐溶剤性について調べたところ、アセト
ン、トルエン、クロロホルム、塩化メチレンの各溶剤に
対して不溶であった。
また、難燃性に関しては、積層体にライターの炎を10
秒間あててから、炎を遠ざけたところ、火はすぐに消え
、溶融滴下は見られなかった。
実施例2 ポリシアノアリールエーテルとして、2.6−ジクロロ
ベンゾニトリルと 4,4−ビフェノールを出発れる繰
り返し単位を 100モル%有し、数平均分子量が40
000 、熱的性質に関してはT3220℃、7136
0℃、 Td 540℃のポリシアノアリールエーテル
を用いたほかは実施例1と同様に積層体を製造し、同様
に測定を行なった。
耐溶剤性、難燃性の結果は実施例1と同様であった。
実施例3 ポリシアノアリールエーテルとして、2.8−ジクロロ
ベンゾニトリルと2.7−シヒドロキシナフタレ表され
る繰り返し単位を 100モル%有し、数平均分子量が
35000 、熱的性質に関しては18215℃。
Tm345°C、Td 500℃ (空気中)のポリシ
ア/7リールエーテルを用いたほかは実施例1と同様に
積層体を製造し、同様に測定を行なった。
耐溶剤性、難燃性の結果は実施例1と同様であった。
実施例4 ポリシアノアリールエーテルとして、2,6−ジクロロ
ベンゾニトリルと、ハイドロキノンと 4,4°−ビフ
ェノールの混合物との反応により得られた。
される繰り返し単位20モル%有する共重合体で、数平
均分子量が42000 、熱的性質に関しては7g19
0℃、 T+w 345℃、 Td 525℃(空気中
)のポリシアノアリールエーテルを用いたほかは実施例
1と同様に積層体を製造し、同様に測定を行なった。
耐溶剤性、難燃性の結果は実施例1と同様であった。
実施例5 繊維質補強材として、実施例1の炭素繊維マットに代え
、ガラス長繊維マット(塩ファイバーグラス社製: C
3M−M2SO4)を用いたほかは、実施例1と同様に
積層体を製造し、同様に測定を行なった。
耐溶剤性、難燃性の結果は実施例1と同様であった。
実施例6 ポリシアノアリールエーテルとして、実施例1で製造し
たポリシアノアリールエーテルに平均繊維長が3■■の
炭素繊維を積層体全体において10重量%となるように
配合して溶融混練したものを用いたほかは、実施例1と
同様に積層体を製造し、同様に測定を行なった。
耐溶剤性、難燃性の結果は実施例1と同様であった。
比較例 積層体の樹脂成分として、ポリシアノアリールエーテル
に代えポリエーテルエーテルケトン(インペリアルケミ
カルインダストリー社製)のペレットを用いたほかは、
実施例1と同様に積層板を製造し、同様に測定を行なっ
た。
以上の測定結果を一括して表に示した。
[発明の効果] 以上、発明の実施例から明らかなように、本発明の積層
体は、従来から耐熱性に最もすぐれているものとして知
られているポリエーテルエーテルケトンを用いた積層体
と、同程度の耐熱性を有し、しかも機械的強度はそれよ
りも優れてい以上のように、本発明の積層体は、耐熱性
1機械的強度、耐溶剤性、難燃性、成形性にすぐれてい
るため、電子・電気機器や機械部品の素材に適用して有
用である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、次式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Arは、▲数式、化学式、表等があります▼、
    ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼のいずれか一つを表わす。) で示される繰り返し単位を80モル%以上含有するポリ
    シアノアリールエーテルの層と、 繊維質補強材の層とが積層されていることを特徴とする
    積層体。 2、該繊維質補強材を内層とし、該繊維質補強材からな
    る内層の表裏面に該ポリシアノアリールエーテルの層が
    積層された3層積層体である特許請求の範囲第1項記載
    の積層体 3、該ポリシアノアリールエーテルが20〜85重量%
    、該繊維質補強材が15〜80重量%それぞれ含有され
    ている特許請求の範囲第1項もしくは第2項記載の積層
    体。
JP60037462A 1985-02-28 1985-02-28 積層体 Granted JPS61197238A (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60037462A JPS61197238A (ja) 1985-02-28 1985-02-28 積層体
DE8686102212T DE3671859D1 (de) 1985-02-28 1986-02-20 Schichtstoff.
EP86102212A EP0193114B1 (en) 1985-02-28 1986-02-20 Laminated product

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60037462A JPS61197238A (ja) 1985-02-28 1985-02-28 積層体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS61197238A true JPS61197238A (ja) 1986-09-01
JPH0555303B2 JPH0555303B2 (ja) 1993-08-16

Family

ID=12498190

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60037462A Granted JPS61197238A (ja) 1985-02-28 1985-02-28 積層体

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0193114B1 (ja)
JP (1) JPS61197238A (ja)
DE (1) DE3671859D1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS639537A (ja) * 1986-07-01 1988-01-16 出光興産株式会社 積層体

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0163894B1 (de) * 1984-05-08 1990-11-14 BASF Aktiengesellschaft Faserverbundwerkstoffe
DE3500705A1 (de) * 1985-01-11 1986-07-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Faserverbundwerkstoffe
GB8815990D0 (en) * 1988-07-05 1988-08-10 T & N Technology Ltd Bearings
US5115077A (en) * 1988-12-14 1992-05-19 Idemitsu Kosan Company Limited Polyetheric copolymers, process for preparing the same compositions containing the same, their molded products, and their use
US5187255A (en) * 1989-11-21 1993-02-16 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Method of producing a polyether copolymer
US5149581A (en) * 1989-11-21 1992-09-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polyether copolymers, resin compositions containing them, and molded articles formed from them

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3730946A (en) * 1971-01-20 1973-05-01 Gen Electric Process for making cyanoaryloxy polymers and products derived therefrom
US3970681A (en) * 1972-03-10 1976-07-20 University Patents, Inc. Nitrile terminated aromatic polyethers
AU567730B2 (en) * 1983-03-31 1987-12-03 Amoco Corporation Polyarylnitrile polymers

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS639537A (ja) * 1986-07-01 1988-01-16 出光興産株式会社 積層体
JPH0584738B2 (ja) * 1986-07-01 1993-12-03 Idemitsu Kosan Co

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0555303B2 (ja) 1993-08-16
DE3671859D1 (de) 1990-07-19
EP0193114A1 (en) 1986-09-03
EP0193114B1 (en) 1990-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2952440C2 (de) Quervernetzbare Harzzusammensetzung und deren Verwendung zur Herstellung eines Laminats
US3637578A (en) Polyester-polyphenylene ether mixed resins
KR101539709B1 (ko) 고강도 폴리페닐렌설파이드/폴리에틸렌 테레프탈레이트 블렌드 수지 조성물 및 이의 제조 방법
US5149581A (en) Polyether copolymers, resin compositions containing them, and molded articles formed from them
WO1993018076A1 (en) Rigid-rod polymers
US4812507A (en) Reinforced resinous composition comprising polycyano arylene ether
JPS61197238A (ja) 積層体
US5110681A (en) Melt-stable poly(arylene thioether-ketone) prepregs and molded or formed products thereof
KR20150081233A (ko) 성형성이 우수한 고내열성 복합소재 및 이의 제조방법
US4853443A (en) Polycyanoaryl ether with thermoplastic resin
KR102542823B1 (ko) 열가소성 복합재 및 이의 제조 방법 및 물품
US5089340A (en) Polycanoaryl ether laminate
JPH03124731A (ja) 繊維強化ポリ(ビフェニレンスルフィド)複合材料とその製造方法
KR20150075837A (ko) 폴리아미드 수지 조성물
JPS639537A (ja) 積層体
KR101892533B1 (ko) 인산화 반응을 이용한 유기용매 가용성 파라 아라미드 섬유의 제조방법
KR100186813B1 (ko) 고성능 아라미드 매트릭스 복합체
US5187255A (en) Method of producing a polyether copolymer
JP2011246595A (ja) ガラス繊維強化複合材料およびその製造方法
JPS6052943B2 (ja) プリント配線板
JP2009179716A (ja) 共役ジエン系ポリマー含有のプリプレグ、プリプレグを用いた繊維強化複合材料及び繊維強化複合材料積層体
JPH0270728A (ja) 耐熱性延伸フィルムおよびその製造方法
JPH03182344A (ja) 耐熱性積層体
WO1993018077A1 (en) Rigid-rod polymers
JPH02269124A (ja) ポリフェニルキノキサリン樹脂プレポリマの製造方法