JPS639537A

JPS639537A - 積層体

Info

Publication number: JPS639537A
Application number: JP15262686A
Authority: JP
Inventors: 茂松尾; 友良村上
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1986-07-01
Filing date: 1986-07-01
Publication date: 1988-01-16
Also published as: JPH0584738B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】「産業上の利用分野］本発明は、積層体に関し、更に詳しくは、耐熱性２機械
的強度、耐薬品性、難燃性ならびに成形加工性に優れた
積層体に関する。

［従来の技術および発明が解決しようとする問題点］電気・電子機器や機械部品の素材として、ガラス繊維や
炭素繊維からなるクロスやマットに熱硬化性樹脂を含有
硬化させて得られる積層体がよく知られている。

しかしながら、上記積層体の製造工程においては、溶剤
を使用するので作業環境の悪化を招き、しかも用いた溶
剤を回収する工程が必要となる。

また、熱硬化性樹脂を硬化させるために長時間の熱処理
が必要となる。

上記したような熱硬化性樹脂を用いた場合の問題点を解
決するため熱硬化性樹脂に代えて耐熱性に優れた熱可塑
性樹脂を積層体の構成材料とすることが提案されている
。

しかしながら、用いる熱可塑性樹脂のうちで、例えば、
架橋化ポリエチチレンは耐熱性が不充分であり、ポリ四
フッ化エチレンは成形加工性に劣っている。また、ポリ
フェニレンオキシドでは耐熱性と耐薬品性が不充分であ
るとう欠点を有しているので耐熱性、耐薬品性が要求さ
れる分野における積層体の構成樹脂としては不適当であ
った。

本発明は、新たな熱可塑性樹脂を用いることにより上記
した問題点を解消し、耐熱性、機械的強度、＃薬品性、
難燃性ならびに成形加工性に優れたａ屠体を提供するこ
とを目的とする。

［問題点を解決するための手段］本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた
結果、後述する特定構造を有するポリシアノアリールエ
ーテルの層と、１ＢＩｎ質強化材の層を積層することに
より得られた積層体は耐熱性、機械的強度、耐薬品性、
難燃性ならびに成形加工性に慨れることを見出し本発明
を完成するに至った。

すなわち１本発明の積層体は、式：で示される繰返し単位を８０モル％以上含有するポリシ
ア／アリールエーテルの層と、繊維質強化材の層とが積
層されていることを特徴とする。

まず、本発明の積層体の一方の成分であるポリシアノア
リールエーテルは、ジハロゲノベンゾニトリル（２，４
−ジハロゲノベンゾニトリルまたは、２，６−シハロゲ
ノベンゾニリルが好ましくは、ハロゲンとしては、フッ
素または塩素が好ましい）と、レゾルシンのアルカリ金
属（ナトリウムまたはカリウムが好ましい）塩とを、中
性極性溶媒の存在下で反応させて容易に調製することが
できる。

上記（１）式で示される繰返し単位は、本発明にかかる
ポリシアノアリールエーテル中に８０モル％以上含有さ
れていることが必要である。この含有量が８０モル％未
満になると耐熱性が不充分となる。好ましくは９５モル
％以上である。

また、本発明にかかるポリシアノアリールニーテレは、
（１）式で示される繰返し単位の外に、式：で示される繰返し単位を２０モル％未満の範囲内でその
共重合成分として含んでもよい。（２）式％式％などをあげることができ、特に、は好ましいものである。

かかるポリシアノアリールエーテルは、Ｐ−クロルフェ
ノールを溶媒とする０、２ｇ／ｄｆＬ′ｅＲ度の溶液の
６０°Ｃにおける還元粘度［ηｓｐ／ｃ］が０．３　ｄ
ｌ／ｇ以上であることが好ましい。

次に、積層体の他方の構成成分である繊維質強化材は１
通常知られているものであれば何であってもよく、例え
ば、ガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維など
があげられる。これらの繊維質強化材は、チョツプドス
トランドマット、連続長繊維マット、織物、編物などの
形態で使用すればよく、これら二種以上を適宜に組合せ
てもよい。

本発明の積層体は、上記ポリシアノアリールエーテルと
上記繊維質強化材とを積層することによって得られる。

ポリシアノアリールエーテルの使用量は、通常２０〜８
５重量％、好ましくは３０〜８０重量％、ルたがって繊
維質強化材の配合量は、通常、１５〜８０重量％、好ま
しくは、２０〜７０重量％であり、使用量がこの範囲を
外れると積層体の機械的強度が低下する。

次に積層体の製造方法としては、（１）ポリシアノアリールエーテルの粉末もしくはペレ
ットを、上記繊維質強化材のマ、ト、織物などの上に均
一に散布して加熱加圧成形する方法、（２）ポリシアノアリールエーテルのペレットから押出
成形、圧縮成形などによりシートを製造し、このポリシ
アノアリールエーテルのシートと、上記繊維質強化材の
マット。

織物などとを積層して加熱加圧成形する方法、（３）上記（１）、（２）の方法を適宜に組合せる方法などがあげられるが、公知の方法でポリシアノアリール
エーテルと繊維質強化材を積層できる方法ならばどのよ
うな方法でもよい。

上記した方法などにより製造される本発明の積層体の構
造や厚みなどは用途に応じて定まるので格別限定される
ものではない。

また、本発明の積層体の接触界面は、加熱加圧成形して
製造するので溶融した一部のポリシアノアリールエーテ
ルは、繊維質強化材の層へ若干浸み込んだ状態で固着し
ている。

［実施例］実施例１（１）ポリシアノアリールエーテルの製造攪拌装置、精
留装置、窒素ガス吹込管を備えた内容［１００１の反応
器に２．６−シフルオロベンゾニトリル３．６８８ｋｇ
、レゾルシン２６８９ｋｇ、炭酸カリウム４．０ｋｇ、
炭酸リチウム０．８ｋｇ、溶媒としてＮ−メチルピロリ
ドン３５文およびトルエン１７！ｌを入れ、室温におい
て窒素ガスを吹込みながら攪拌した。ついで１時間かけ
て１９８℃まで昇温した。この間、生成した水をトルエ
ンとともに留出させた。１９８℃において、撹拌をしな
がら３．５時間反応させた後、反応生成物をメタノール
中に注入し、ブレンダーにより粉砕してポリシアノアリ
ールエーテルの粉末を得た。得られた粉末を熱水とメタ
ノールによりそれぞれ洗浄したのち乾燥した。この結果
、下記の繰返し単位からなるポリシアノアリールエーテ
ル５−３ｋｇ（収率９６％）を得た。

Ｎこのポリシアノアリールエーテルは、Ｐ−クロルフェノ
ールを溶媒とする０　、　２　ｇ／ｄ文濃度の溶液の６
０°Ｃにおける還元粘度［ηｓｐ／ｃ］　は１．０５ｄ
ｕ／ｇであった。また、熱的性質に関しては、ガラス転
移温度（Ｔｇ）１４２°Ｃ１融点（Ｔｍ）３４０°Ｃ１
熱分解開始温度（Ｔｄ）４８０’Ｃ（空気中）であった
。

（２）積層体の製造および評価試験上記（１）で得られたポリシアノアリールエーテルの粉
末を５０Ｘ５０１０１の平板状金型に均一に分散したの
ち、この上に炭素繊維マット（東し棟製；トレカマツ）
ＢＯＯ３０）をのせ、さらにこのマット上にポリシアノ
アリールエーテル粉末を均一に分散した。このときの配
合割合は、ポリシアノアリールエーテル８０重量％、炭
素繊維マット２０３１Ｉｉ量％に設定した。

ついで、金型を閉じ、Ｌ　Ｏｋｇ／　ａｍ２Ｇの加圧下
、３９０°Ｃにおいて５分間プレス成形したのち、金型
を冷却プレスに移し、２４０℃において５分間保持して
肉厚ｌｌｌ１ｆｆｉ、縦横ともに５０ｍｍの積層体が得
られた。

得られた積層体について、引張強度、伸び、引張弾性率
、曲げ強度、曲げ弾性率、熱変形温度を測定した。これ
らの結果を表に示した。

また、この積層体の耐薬品性について調べたところ、ア
セトン、トルエン、キシレン、クロホルム、塩化メチレ
ン、濃硫酸の各溶剤に対して不溶であった。

さらに、難燃性に関しては、積層体の切片にライターの
炎を１０秒間あてたのち、炎を遠ざけると火はすぐに消
え、溶融滴下は見られず難燃性は良好であった。

実施例２繊維質強化材として、炭素繊維マットの代わりにガラス
長ｍ維マット（旭ファイバーグラス社製：　Ｃ５Ｍ−Ｍ
９６００）を用いたことを除いては、実施例１と同様に
してポリシアノアリールエーテルを製造し、ついで積層
体を製造してその評価試験を行なった。結果を表に示し
た。また、耐薬品性、難燃性については実施例１と同様
であった。

実施例３ｔａｌｊｌ質強化材として、炭素ｍ維マットの代わりに
平均繊維長３ｍｍの炭素繊維をその含有量が１０ｒｉｆ
ｔ％となるように配合したことを除いては、実施例１と
同様にしてポリシアノアリールエーテルを製造し、つぎ
に積層体を製造してその評価試験を行なった。結果を表
に示した。また、耐薬品性、難燃性については実施例１
と同様であった。

比較例１実施例１の（１）で得たポリシアノアリールエーテルの
代わりに、ポリエーテルエーテルケトン（インペリアル
・ケミカル・インダストリー社製；つ゛イツトレックス
４５Ｇ）のペレットを用いたことを除いては、実施例１
の（２）と同様にして積層体を製造してその評価試験を
行なった。

結果を表に示した。耐薬品性、難燃性については実施例
１と同様であった。

［発明の効果］以上の説明から明らかなように、本発明の積層体は、耐
熱性１機械的強度、耐薬゛品性、難燃性、成形加工性に
優れてい□るため電子・電気機器や機械部品の素材に適
用して有用である。

Claims

【特許請求の範囲】１、式： ▲数式、化学式、表等があります▼……（ I ）で示される繰返し単位を８０モル％以上含有するポリシ
アノアリールエーテルの層と、繊維質強化材の層とが積
層されていることを特徴とする積層体。２、該ポリシアノアリールエーテルが２０〜８５重量％
、該繊維質強化材が１５〜８０重量％それぞれ含有され
ている特許請求の範囲第１項記載の積層体。