JPS61195810A - ゴム製品の成型加硫方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はゴム製品の成型加硫方法に係り、特にタイヤ等
の成型加硫に適する、改良された加硫用ブラダ−を用い
るゴム製品の成型加硫方法に関する。

［従来の技術］ 従来、ニューマチックゴム車両用タイヤは、成型プレス
により未成型のタイヤを成型し、硬化させて製造されて
おり、該成型プレス中では、未成型のタイヤは内部流体
膨張性ブラダーにより金型表面に対して外方にプレスさ
れる。この方法により、未成型タイヤは、タイヤのトレ
ッドパターンおよび側壁の構造を決定する外部金型表面
に対応して成型加硫される。

このようなタイヤのゴム製品の成型加硫に用いられる加
硫用ブラダ−の組成物としては、従来、有機ゴム、特に
ブチルゴムが用いられてきた。しかしながら有機ゴムよ
りなる加硫用ブラダ−はタイヤ内面との離型性が悪く、
タイヤ取り外しの際に、ブラダ−が曲がる傾向があり、
金型でのタイヤの成型が不良となる。また、ブラダ−の
表面が摩耗され粗面となり、ブラダ−表面が、タイヤ硬
化後およびタイヤ硬化サイクルのブラダ−の収縮過程で
タイヤの内面に粘着する可能性がでてくる。更に、気泡
がブラダ−とタイヤ表面との間に閉じ込められ、熱移動
が不充分となり、タイヤ加硫欠陥を助長することになる
。

このようなことから従来の加硫用ブラダ−においては、
タイヤ内面との潤滑性を良好なものとするための、シリ
コーンエマルジョン等からなる離型剤が必要とされてい
た。しかしながら、タイヤ内面に離型剤を塗布すること
は、製造工程の面からも工数の増加、中間在庫の増大等
の不利な点があるばかりでなく、この離型剤がタイヤ成
型加硫時において悪影響を及ぼし、不良品発生の原因と
なる場合がしばしばあった。

このような問題を解決する方法として、加硫用ブラダ−
の有機ゴム表面をシリコーンにより改質する方法が試み
られており、メチル水素シラン、又はジメチル水素シラ
ンを用いるもの（特開昭５７−１１１３９４）やヒドロ
キシルシラ”ンを用いるもの（特開昭５７−１１１３９
３．特開昭５７−１１９９９２）が提案されている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、上記従来のシリコーンによる有機ゴムの
表面改質方法では、ブラダ−表面とタイヤ内面との離型
性は改良され、離型剤を用いる事なくタイヤを成型加硫
できる反面、ブラダ−表面の耐久性が極端に悪くなり、
実用的ではないという問題点を有していた。このため、
機械的強度、耐熱性、耐熱水性等の物理的性質に優れか
っＭ型性に優れた実用性の高い加硫用ブラ゛ダーの出現
が切望されていた。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は上記実情に鑑み、加硫用ブラダ−の耐熱水性、
耐久性等を改善すると共に、加硫用ブラダ−の成型加工
作業性を改善し、また得られる製品の品質安定性及び製
造作業性を向上させることができるゴム製品の成型加硫
方法を提供するべくなされたものであり、 加硫用ブラダ−を用いてゴム製品を成型加硫するに当り
、用いられる加硫用ブラダ−が。

（Ａ）有機ゴム及び（Ｂ）ポリオルガノシロキサン、も
しくは、５Ｂ）ポリオルガノシロキサンを含み、その組
成比が（Ａ）／　（Ｂ）＝９５１５〜Ｏ／１００であっ
て、 （Ｂ）ポリオルガノシロキサンが、一般式％式％ （式中Ｒ，には炭化水素置換基、ｎは３以上の整数を示
す。） で表されるポリオルガノシロキサンであって、置換基Ｒ
１にのうち少なくとも６モル％以上がＳｍａ　ｌ　ｌの
分子引力恒数が３５０以上の炭化水素置換基であり、 かつ、カーボンブラックを含有してなるゴム組成物より
形成されてなるものであることを特徴とするゴム製品の
成型加硫方法。

を要旨とするものである。

即ち、本発明者らは、シリコーンゴムに最適なシリカ以
外の補強剤の探索及びシリコーンゴムと有機コムとの分
離に起因する未加硫のシリコーンゴム及び有機ゴム混合
ゴムの不安定性の改善という２つの観点から、加硫用ブ
ラダ−の素材ゴムとして実用的な加硫ゴム組成物につい
て鋭意検討を重ねた結果、カーボンブラックにより補強
された、特定のシリコーンゴムもしくは該シリコーンゴ
ムと有機ゴムとの混合物によるゴム組成物により形成さ
れた加硫用ブラダ−は、離型性、耐熱水性、耐久性及び
成型加工作業性が共に極めて優れていることを見出し、
本発明を完成させた。

以下に本発明につき詳細に説明する。

本発明で用いられる加硫用ブラダ−を形成するゴム組成
物は（Ｂ）ポリオルガノシロキサン、あるいは、（Ａ）
有機ゴムと（Ｂ）ポリオルガノシロキサンとを含む。

（Ａ）有機ゴムとしては、天然ゴム、インプレンゴム、
スチレンブタジェンゴム、ブタジェンゴム、アクリロニ
トリルブタジェンゴム等のエチレン−αオレフイン系ゴ
ム、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、その
他、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、フッ素ゴム、
アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、エチレン酢酸
ヒニル共重合体、エチレン−７クリレートゴム等が挙げ
られる。これらのうち、特に、ブチルゴム、ハロゲン化
ブチルゴム、アクリルゴム、ＥＰＤＭが好ましい。

（Ａ）有機ゴムは、ポリオルガノシロキサンとの均一分
散性、混線作業性等の面から、そのムーニー粘度が２０
〜１５０の範囲、好ましくは３０〜１００の範囲、とり
わけ４０〜８０の範囲のものが好適である。このような
粘度の有機ゴムを用いることにより、安定した品質及び
特性を有するゴム組成物を得ることができる。有機ゴム
のムーニー粘度が上記範囲外であると、混練作業性、分
散性が悪くなり５品質、特性を維持することが困また、
（Ｂ）ポリオルガノシロキサンは、一般式 ％式％ （式中Ｒ，ｗは炭化水素置換基、ｎは３以上の整数を示
す、Ｒ，Ｒ’は同じであっても良く、異なっていても良
い、） で表されるポリオルガノシロキサンであって、置換基Ｒ
，にのうち少なくとも６モル％以上はＳｍａ　ｌ　ｌの
分子引力恒数が３５０以上の炭化水素置換基（以下、「
補強性置換基」ということがある、）であるポリオルガ
ノシロキサンである。

ここで、Ｓｍａｌｌの分子引力恒数とは。

Ｐ、Ａ、Ｓｍａｌ　ｌ著、“Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆＡ
ｐｐｌｉｅｄ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”第３巻第７１〜
８０頁（１９５３年発行）に規定されるものである０本
発明において用いられるポリオルガノシロキサンは、上
記一般式の置換基Ｒ，Ｒ’のうち６モル％以上、好まし
くは１０〜７０モル％、更に好ましくは１５〜６０モル
％、特に好ましくは２０〜５０モル％のものが、３５０
以上のＳｍａ　ｌ　ｌの分子引力恒数を有している。こ
のＳｍａ　１１の分子引力恒数は好ましくは５００以上
、とりわけ７００以上であることが望ましい。

Ｓ　ｍ　ａ　ｌ　ｌの分子引力恒数が３５０以上である
・置換基としては、フェニル基１ｍ−メチルフェニル基
、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−エチルフェニル基、ｐ−
イソプロピルフェニル基、ｍ−！ｉｅＣブチルフェニル
基、ｍ−ｔｅｒｔブチルフェニル基、ｐ−３ｅＱブチル
７　ｚ　ニル基、ｐ−ｔｅｒｔブチルフェニル基、ｍ−
フェニルフェニル基、ｐ−フェニルフェニル基、ｐ−ベ
ンジルフェニル基、β−ナフチル基、α−ナフチル、２
．４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル
基、３．４−ジメチルフェニル基、３．５−ジメチルフ
ェニル基、０−メトキシフェニル基、ｍ−メトキシフェ
ニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｍ−フェノキシフェ
ニル基、ｐ−フェノキシフェニル基、４−メトキシ−３
−メチルフェニル基、６−メドキシー３−メチルフェニ
ル基、３．４−ジメトキシフェニル基、２−メチル−４
−メトキシ−５−イソプロピルフェニル基、フェノキシ
メチル基、０−フルオロフェニル基、ｍ−フルオロフェ
ニル基、ｐ−フルオロフェニル基、Ｏ−クロロフェニル
基、ｐ−クロロフェニル基、２．３−ジクロロフェニル
基、２．４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフ
ェニル基、２，６−ジクロロフェニル、Ｓ、３．４−ジ
クロロフェニル基、３．５−ジクロロフェニル基、２，
３．４−）ジクロロフェニル基、２，３．５−トリクロ
ロフェニル基、２，３．６−トリクロロフェニル基、２
．４．５−トリクロロフェニル基、２，３゜４．５−テ
トラクロロフェニル基、２，３，４゜６−テトラクロロ
フェニル基、２，３，５．６−テトラクロロフェニル基
、ペンタクロロフェニル基、Ｏ−ブロモフェニル基、ｍ
−ブロモフェニル基、Ｐ−７’ロモフエニル基、ｐ−シ
アノフェニル基、ｐ−アミノフェニル基、ｐ−ヒドロキ
シフェニル基１ｍ−シアノフェニル基、ｍ−アミノフェ
ニル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル
基、アセナフチル基、インドリル基、アントラシル基、
フェナントリル基等で例示される芳香族及びその誘導体
もしくは芳香族、芳香族誘導体をその構造中に含む有機
基、フリル基、フルフリル基、ｌ−ピリジル基、２−ピ
リジル基、３−ピリジル基、ピリダジル基、ビラジル基
、キノリル基、イソキノリル基、トリアジニル基、トリ
アゾイル基、チオフェニル基、オキサジル基等で例示さ
れる複素環及びその誘導体もしくは複素環、複素環誘導
体をその構造中に含む有機基、２−ヒドロキシカルボニ
ルエチル基、２−ヒドロキシカルボニルプロピル基、１
−メチル−２−ヒドロキシカルボニルエチル基、ジメチ
ルヒドロキシカルボニルエチル基、２−メトキシカルボ
ニルエチル基、２−エトキシカルボニルエチル 基、２−メトキシカルボニルプロピル基、ｌ−メチル−
２−メトキシカルボニルエチル基、１−メチル−２−エ
トキシカルボニルエチル基、ジメチルメ）＋ジカルボニ
ルメチル基、ジメチルエトキシカルボニルメチル基、２
−ジヒドロアミ７カルポニルエチル基、２−ジメチルア
ミ７カルポニルエチル基、２−ジエチルアミノカルボニ
ルエチル基、２−ジメチルアミノカルボニルプロビル基
、２−ジエチルアミノカルボニルプロビル基、ｌ−メチ
ル−２−ジメチルアミノカルボニルエチル基、１−メチ
ル−２−ジエチルアミノカルボニルエチル基、ジメチル
（ジメチルアミノカルボニル）メチル基、ジメチル（ジ
エチルアミノカルボニル）メチル基等で例示される有機
酸、有機酸エステル、有機酸誘導体（特に、カルホキ・
シル基及び／又はアミド基を含む誘導体）及びそれらを
その構造中に含有する有機基、ポリ−１−ブチニレン基
、ポリビニルエチレン基、ポリ−１−メチル−１−ブチ
ニレン基、高級不飽和酸残基等で例示される構造中にＣ
＝０２重結合を複数布する有機基、その他高級脂肪酸残
基、長鎖アルキル基、ポリオキシアルキレン基等で例示
されるが、これらに限定されるものではない。

これらのうち、特にその構造中に芳香核を有する有機基
、特にベンゼン環を有する有機基が好ましい。

（Ｂ）ポリオルガノシロキサンの重合度、即ち、前記一
般式のｎは、５０以上、好ましくは２０００以上、更に
好ましくは５０００以上であることが好適である０重合
度が５０未満であると、カーボンブラックにより補強さ
れ難く、しかも混線時の作業性が悪くなる。

本発明で用いられる（Ｂ）ポリオルガノシロキサンは実
質的に直鎖状であることが好ましいが。

部分的に分岐や網状構造を有していても良い。

本発明においては、加硫用ブラダ−を形成するゴム組成
物に十分な物性を得るために、ポリオルガノシロキサン
は、架橋ないし有機ゴムと共架橋させて、網目構造を形
成させるのが好ましい、勿論１本発明においては架橋な
いし共架橋しない場合でも、十分な効果は得られる。

架橋ないし共架橋を行なう場合には、ポリオルガノシロ
キサンの置換基Ｒ１には、０．０２〜２０モル％、好ま
しくは０１０３〜１０モル％。

特に好ましくは０．０５〜５モル％の範囲で、少なくと
も１つ以上のＣ＝Ｃ２重結合を有する構造のもの（以下
、「架橋性置換基」ということがある、）であることが
必要であるが、特に有機ツク−オキシド以外の架橋剤を
用いる場合には、上述の有するようなものであることが
好ましい、また、架橋性置換基は５個以上の炭素原子を
有するものであることが好ましい。

架橋性置換基としては、ビニル基、アリル基等のフルケ
ニル基、エチリデンノルボルニル基、メチレンノルボル
ニル基等のフルキリデンノルポルニル基、ジシクロペン
テニル基、４−ペンテニル基、４−へキセニル基、シク
ロオクテニル基等が挙げられるが、少なくとも１つ以上
のＣ＝Ｃ２重結合を有する構造の置換基であれば良く、
これらに限定されるものではない。

本発明においては、ポリオルガノシロキサンの置換基の
うち、前述の補強性置換基及び架橋性置換基以外の置換
基に特に制限はない、その他の置換基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、＾
・キシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基やク
ロロメチル基等のハロゲン化アルキル基等が挙げられる
が、合成のし易さ及びシリコーンゴム組成物としての耐
熱性、耐候性等の諸特性を具備させるために、メチル基
が最も好ましい。

架橋もしくは共架橋反応に用いられる加硫剤としては、
メチルエチルケトンパーオキシド、シクロヘキサノンパ
ーオキシド、３，３．４−）リメチルシクロヘキサノン
パーオキシド、メチルシクロヘキサノンパーオキシド、
メチルアセトアセテートパーオキシド、アセチルアセト
ンパーオキシド、１．ｌ−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
）−３，３，５−）リメチルシクロヘキサン、１．１−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２．２
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル
−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バラレート、
２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブ
チルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、
ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシド、ｐ−メタ
ンヒドロパーオキシド、ジクミルパーオキシド、２゜５
−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキシド、
１，１，３．３−テトラメチルブチルヒドロパーオキシ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパ
ーオキシド、α、α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−
ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３、アセチルパーオキシド、イソブチリルパーオキシ
ド、オクタノイルパーオキシド、デカノイルパーオキシ
ド、ラウロイルパーオキシド、３，５．５−）リメチル
ヘキサノイルパーオキシド、スフニックアンドバーオキ
シド、ベンゾイルパーオキシド、２．４−ジクロロベン
ゾイルパーオキシド、ｍ−トリオイルパーオキシド、ジ
イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジー２−エチ
ルへキシルパーオキシカーボネート、ジ−ｎ−プロピル
パーオキシカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカ
ーポネート、ジアリルパーオキシジカーボネート、ジー
２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジメト
キシイソプロピルパーオキシカーボネート、ジー（３−
メチル−３−メトキシブチル）パーオキシカーボネート
。

ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキ
シイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、
ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオ
キシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルオクタノエート。

ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサ
／エート’、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート、ジーを一ブチルパーオキ
シイソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベ
ンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ
マレイン酸、ｔ−プチルパーオキシイソプロビルヵーポ
ネート、クミルパーオキシオクタノエート、ｔ−へキシ
ルバーオキシビバレーｈ、ｔ−ブチルパーオキシネオヘ
キサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオヘキサノエ
ート、アセチルシクロスルホニルパーオキシド、ｔ−ブ
チルパーオキシアリルカーボネート等が例示される有機
パーオキシド、硫黄、硫黄類似化合物、ジペンタメチレ
ンチウラムテトラスルフィド、テトラメチルチウラムジ
スルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テト
ラブチルチウラムジスルフィド等のチウラム化合物、２
−（４−モルホリノ−ジチオ）ベンゾチアゾール等のチ
アゾール化合物、４，４−ジチオジモルホリン、Ｎ、Ｎ
”−４−チオビス（ヘキサヒドロ−２Ｈ−７ゼピノンー
２）、アルキルフェノールジスルフィド、高分子多硫化
物等で例示される硫黄共与体、Ｐ−キノンオキシム、ｐ
’、ｐ’−ジベンゾイルキノンオキシム、ポリニトロソ
ベンゼン、Ｎ−（２−メチル−２−二トロプロビル）−
４−二トロンアニリン等で例示されるオキシム及びニト
ロソ化合物、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹
脂、熱反応性フェノール樹脂、メラミン・ホルムアルデ
ヒド縮合物、トリアジン・ホルムアルデヒド綜合物、ハ
ロゲン化アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂等
で例示される樹脂加硫剤、ジチオール化合物、ポリアミ
ン類、ポリオール金属酸化物等、その他、アルキルフェ
ノール樹脂系、キノイド系の広範囲の架橋剤が挙げられ
る。

なお１本発明の効果を損なわない範囲で、本願で用いら
れるポリオルガノシロキサンの一部ヲ他のポリオルガノ
シロキサン、例えばポリジメチルシロキサン等で置換す
ることもできる。その場合、他のポリオルガノシロキサ
ンの量は、本願で用いられるポリオルガノシロキサン１
００重量部に対して１００重量部以下、好ましくは５０
重量部以下である。

本発明に係る加硫用ブラダ−を形成するゴム組成物に用
いられる補強用カーボンブラックは、電子顕微鏡により
測定された平均粒子径が１０００Ａ以下、特に６００Ａ
以下であるものが好まし′い。カーボンブラックの平均
粒子径が１００ＯＡを超えると、十分な補強効果が得に
くくなる。平均粒子径が１０００Ａ以下のカーボンブラ
ックとしては、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＨＭＦ、ＡＣＥＦ、Ｆ
Ｆ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ｌ５ＡＦ、ＳＡＦ、ＥＰＣ，ＭＰ
Ｃ，ＨＰＣ，ＣＣ，ＧＥＲＭＡＮ、ＣＦ、ＳＣＦ、ＸＣ
Ｆ、７セｆし７ブ５ｙ’）、ケッチェンブラック等が挙
げられる。

本発明に係る加硫用ブラダ−を形成するゴム組成物は、
（Ｂ）ポリオルガノシロキサンあるいは（Ａ）有機ゴム
と（Ｂ）ポリオルガノシロキサンを含み、その組成比が
（Ａ）／　（Ｂ）＝　９５１５〜Ｏ／１００であり、好
ましくは（Ａ）／　（Ｂ）＝　８０／２０〜２０／８０
である。特に加硫用ブラダ−に耐熱水性が要求される場
合には（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜５０１５０である
ことが望ましい。（Ｂ）ポリオルガノシロキサンの比率
が５％以下であると、十分な離型性が得られない。

また、カーボンブラックの配合量は、有機ゴムとポリオ
ルガノシロキサンとの総量１００重量部に対し、２〜２
００重量部、好ましくは５〜１００重量部、更に好まし
くは１０〜７０重量部とするのが好適である。有機ゴム
及びポリオルガノシロキサンの総量１００重量部に対す
るカーボンブラックの量が、２重量部未満であっても。

２００重量部を超える量であっても、好ましい物性のゴ
ム組成物が得られ難く、また２００重量部を超えると、
著しく加工作業性が悪くなる傾向がある。

本発明に係るゴム組成物には、必要に応じて、その他の
充填剤を配合することができる。これらの充填剤として
は、煙霧質シリカ、沈殿シリカ、シリカエアロゾル、粉
砕石英、重質炭酸カルシウム、軽質炭カル、白亜、胡粉
、マグネシウム含有特殊炭カル、白艶華、炭酸マグネシ
ウム、マグネサイト、カオリナイト、ティラッカイト、
ナクライト、ハロイサイト、加水ハロイサイト、アロフ
ェン、パイロフィライト、タルク、モンモリロナイト、
パイデライロ、ヘクトライト、サボナイト、ノントロナ
イト、セリサイト、イライト、白雲母、金雲母、黒雲母
、アメサイト、シャモサイト、クロンステダイト、ハー
ドクレー、ソフトクレー、カオリンクレー、焼成りレー
、珪藻土、ジブサイト、パイヤライト　ベーマイト、ジ
アスポア、γ−アルミナ、α−アルミナ、炭酸バリウム
、炭酸ストロンチウム、ベントナイト、シラス、亜鉛華
、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、活性白土、水酸化アルミニウム
（ハイシライト）、酸化チタン、フェライト、アスベス
ト、ガラス粉末、珪酸アルミニウム、ベンガラ、ハイド
ロタルサイト、水酸化マグネシウム、活性亜鉛華、炭化
珪素、窒化珪素、チタン酸ジルコニウム、酸化ジルコニ
ウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム等の無機化合物及びフェノール樹脂、クマロン樹脂、
スチレン樹脂、高スチレンスチレン−ブタジェン共重合
体、ナイロン、アラミツド樹脂等の有機化合物の粉体、
短繊維等が例示される。

また、これらの充填剤の表面を有機珪素化合物、ポリジ
オルガノシロキサン等で処理して疎水化したものも使用
し得る。

また、その他公知の耐熱性向上剤、難燃剤、熱伝導付与
剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、加工助剤等を配合して
も良い。

本発明のゴム製品の成型加硫方法は、（Ａ）有機ゴム、
（Ｂ）ポリオルガノシロキサン、カーボンブラック、及
び、その他の添加剤を加硫剤により硬化・成型して形成
された加硫用ブラダ−を内装した成型機に、被成型物を
装填し、加熱加圧するものであり、その他、製造条件等
は通常採用されている条件で良い。

［作用］ 本発明による（Ａ）有機ゴムと（Ｂ）ポリオルガノシロ
キサン及びカーボンブラック、あるいは、（Ｂ）ポリオ
ルガノシロキサン及びカーボンブラックを含むゴム組成
物により形成された加硫用ブラダ−は、離型性に優れ、
かつ機械的強度、耐熱性、耐熱水性、耐久性等の物理的
性質にも極めて優れる。これは、本発明に係る、特定の
置換基を有するポリオルガノシロキサンは、カーボンブ
ランクと強い親和性を示し、カーボンブラックと極めて
良好な分散性で混合され、また、一般の有機ゴムとの混
合状態において、カーボンブラックを介在させることに
より、従来の有機ゴム−ポリオルガノシロキサンゴム組
成物にない安定性を得ることができ、しかも、カーボン
ブラックにより、効果的に補強されることによる。

従って、このような加硫用ブラダ−を用いる木　。

発明の方法によれば、成型不良品の発生率が著しく低減
され、効率良くゴム製品の成型加硫を行なうことができ
る。

［実施例］ 以下に実施的及び比較例を挙げて本発明を更に具体直に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。

実施例１，２．比較例１〜３ 第１表に示した配合及び物性のゴム組成物を用いて加硫
用ブラダ−を成型加工し、これを用いて常法に従ってタ
イヤを加硫し、ブラダーの性能を評価した。

なお、第１表中、※ｌ〜※１５は次の通りである。

※ｌ：重合度６０００、フェニル基（Ｓ＋ｗａ１１の分
子引力恒数７３５）３０モル％、エチリデンノルボルニ
ル基４モル％、他の置換基はメチル基（Ｓ＋ｓａ　ｌ　
ｌの分子引力恒数２１４）のポリオルガノシロキサン ※２：重合度６０００、ビニル基０．２モル％、他の置
換基はメチル基のポリオルガノシロキサン ※３　：　ＳＡＦ　　東海カーボン（株）製ジーストＳ
　、（平均粒径的１５０Ａ）※４二日木アエロジル（株
）製 アエロジル２００ ※５：ＪＳＲＢｕｔｙ１２６８ ※６：昭和ネオプレン（株）ｌｖ　　ネオプレンＷ※７
：住友化学工業（株）製 アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂※８：富士興
産（株）製 ７０マツクス１０００ ※９：引張速度３００ｆｆｉｓ／＋ｗｉｎ　（Ｄ　Ｉ　
Ｎ　３号）単位　Ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍ″ ※１０：引張速度３００ｍｍ／ｗｉｎ　（Ｄ　Ｉ　Ｎ　
ａ　号）単位　％ ※１１：ＪＩＳ　　Ａ（ＪＩＳ　　Ｋ　　６３０１）※
１２：オートクレープにより１８０”Ｏで１５時間熱水
処理し、※９と同一の条件で測定して求めた変化率（％
） ※１３：、！−−ブン中、１６０℃で９６時間加熱後、
※９と同一の条件で測定して求めた変化率（％） ※１４：ｌ＠型剤なしにタイヤを成型加硫できるか否か ※１５：比較例３との対比 比較例３よりも耐久性が良好な場合は。

不良な場合は× 第１表 第１表より１本発明の方法によれば、極めて効率良くタ
イヤの製造を行なえることが認められる。

［効果］ 以上詳述した通り、本発明のゴム製品の成型加硫方法は
、特定のポリオルガノシロキサンあるいはこのものと有
機ゴムを含み、かつカーボンブラックにより補強された
ゴム組成物で形成された加硫用ブラダ−を用いるもので
ある。

しかして、この加硫用ブラダ−は離型性に優れ、かつ機
械的強度、耐熱性、耐熱水性、耐久性等の物理的性質に
も極めて優れる。

従って、本発明の方法によれば、 ■　Ｊｌｌｌ型剤を用いることなくゴム製品の成型加硫
が可能である。

■　このため成型不良品が殆ど発生せず１歩留りが顕著
に向上される。

■　加硫用ブラダ−の寿命が長い。

等の効果が奏され、低コストで効率良くゴム製品の成型
加硫を実施することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）加硫用ブラダーを用いてゴム製品を成型加硫する
   に当り、用いられる加硫用ブラダーが、 （Ａ）有機ゴム及び（Ｂ）ポリオルガノシロキサン、も
   しくは、（Ｂ）ポリオルガノシロキサンを含み、その組
   成比が（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜０／１００であって
   、 （Ｂ）ポリオルガノシロキサンが、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ、Ｒ′には炭化水素置換基、ｎは３以上の整数
   を示す。） で表されるポリオルガノシロキサンであって、置換基Ｒ
   、Ｒ′のうち少なくとも６モル％以上がＳｍａｌｌの分
   子引力恒数が３５０以上の炭化水素置換基であり、 かつ、カーボンブラックを含有してなるゴム組成物より
   形成されてなるものであることを特徴とするゴム製品の
   成型加硫方法。