JPS61193068A - ゲルクロマトグラフイ−用粒状デキストランの製造方法 - Google Patents
ゲルクロマトグラフイ−用粒状デキストランの製造方法Info
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- JPS61193068A JPS61193068A JP60293332A JP29333285A JPS61193068A JP S61193068 A JPS61193068 A JP S61193068A JP 60293332 A JP60293332 A JP 60293332A JP 29333285 A JP29333285 A JP 29333285A JP S61193068 A JPS61193068 A JP S61193068A
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- B01J20/291—Gel sorbents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
- C08B37/0009—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid alpha-D-Glucans, e.g. polydextrose, alternan, glycogen; (alpha-1,4)(alpha-1,6)-D-Glucans; (alpha-1,3)(alpha-1,4)-D-Glucans, e.g. isolichenan or nigeran; (alpha-1,4)-D-Glucans; (alpha-1,3)-D-Glucans, e.g. pseudonigeran; Derivatives thereof
- C08B37/0021—Dextran, i.e. (alpha-1,4)-D-glucan; Derivatives thereof, e.g. Sephadex, i.e. crosslinked dextran
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ゲルクロマトグラフィー用の物質である粒状
デキストランの製造方法に関する。
デキストランの製造方法に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕ダル
クロマトグラフィー用には、幾つかの型式の物質が知ら
れている。デキストランに基づく物質は、それらの中に
あって重要な位置を占めており、そして商業的に供給さ
れて、すでに１５年以上の間一般的に使用されている。
クロマトグラフィー用には、幾つかの型式の物質が知ら
れている。デキストランに基づく物質は、それらの中に
あって重要な位置を占めており、そして商業的に供給さ
れて、すでに１５年以上の間一般的に使用されている。
これらの物質は、球形の粒子からなり、蘭次に変化する
量により規定される特性を有する粒子のシリーズとして
供給される。重要な基本的性質は、特“に架橋密度であ
夛、それはいわゆる排他限界（＠ｘｊ！１ｕｓｌｏ？ｌ
１１ｍ１ｔ ）、すなわちその粒子の内部にもはや入シ
込むことができない化合物の分子量、として示される細
孔の大きさに影響を与える。これもまた架橋密度に関係
するものであるが、膨潤容量は、−１１ｉｒの乾燥物質
に対応する遠心ｉ分離にかけられた試料中の水分（財）
で表わされる水分量（ｗａｔｅｒ ｒｅｇａｉｎ）とし
て、あるいはベッド体積、すなわち膨潤が平衡に達した
後に１ｇの乾燥試料によって占められる体積として、い
ずれかで定義される。これらの性質が一般に利用され、
そして排他限界に関しては７００〜２００，０．００の
広範囲の分子量を、また水分量に関しては１〜２０ｄ１
ｇの範囲を、ゲルに与える。
量により規定される特性を有する粒子のシリーズとして
供給される。重要な基本的性質は、特“に架橋密度であ
夛、それはいわゆる排他限界（＠ｘｊ！１ｕｓｌｏ？ｌ
１１ｍ１ｔ ）、すなわちその粒子の内部にもはや入シ
込むことができない化合物の分子量、として示される細
孔の大きさに影響を与える。これもまた架橋密度に関係
するものであるが、膨潤容量は、−１１ｉｒの乾燥物質
に対応する遠心ｉ分離にかけられた試料中の水分（財）
で表わされる水分量（ｗａｔｅｒ ｒｅｇａｉｎ）とし
て、あるいはベッド体積、すなわち膨潤が平衡に達した
後に１ｇの乾燥試料によって占められる体積として、い
ずれかで定義される。これらの性質が一般に利用され、
そして排他限界に関しては７００〜２００，０．００の
広範囲の分子量を、また水分量に関しては１〜２０ｄ１
ｇの範囲を、ゲルに与える。
これらの物質のもう一つの重要な性質は、それらの化学
的純度、特にイオン発生性の基（特にカル？キシル基）
がないことであり、これらは望ましくない収着を引き起
し、そうしてダルクロマトグラフィーにおける分離効率
を減少させる。
的純度、特にイオン発生性の基（特にカル？キシル基）
がないことであり、これらは望ましくない収着を引き起
し、そうしてダルクロマトグラフィーにおける分離効率
を減少させる。
デキストランゲルは、公知且つ特許により保護されてい
る方法によって製造される。基本の西ドイツ国特許第１
２９２８８３号（１９６９年）（１９５８年スウェーデ
ンにおける出願）は、バルク中での１−クロロ−２，３
−二Ｉキシゾロパンとの反応で生ずる橋かけしたデキス
トランダルの適用を記述する。最終生成物のゲルは、破
砕され、洗浄され、そしてふるいにより分類されて必要
とする粒度のものが得られ゛、そしてそれは不ぞろいの
形状の粒子からなる。下記の英国特許第９７４０５４号
（１９６４年）（１９６１年スウェーデンにおける出願
）によれば、粒状のデキストランゲルは、完全に球形の
粒子が形成される懸濁法で調製される。典型的な実験で
は、デキストランは水に溶解され、水酸化す） ＩＪウ
ム溶液が加えられ、そしてその混合物は水に混じらない
適当な液に、有利にはトルエン又はノクロロエタンだ安
定剤の存在において分散される。その粒子は、架橋剤の
存在下で加熱することにより橋かけされ、そして生成し
たゲルはその後単離され、洗浄され、解膨潤され、そし
て乾燥される。もう一つの類似した方法（Ｄ、Ｃｖｅｔ
ｋｏｖ１ｃ’ ＊ Ｂ、 Ｐｅｋｉｃ゛、 Ｓ、 ＸＪ
ｏｖａｎｏｖｉｃ’ ： Ｈ＠ｍ、Ｉｎｄ、３３ （１
９７９） ａ １３９）によれば、鉱油が分散媒として
使用される。更に別の方法（英国特許第１０８７９６４
号、１９６７年）は、分散媒として過剰の１−クロロ−
２，３−エデキシプロノ９ンを使用し、これは同時に架
橋剤として働く。
る方法によって製造される。基本の西ドイツ国特許第１
２９２８８３号（１９６９年）（１９５８年スウェーデ
ンにおける出願）は、バルク中での１−クロロ−２，３
−二Ｉキシゾロパンとの反応で生ずる橋かけしたデキス
トランダルの適用を記述する。最終生成物のゲルは、破
砕され、洗浄され、そしてふるいにより分類されて必要
とする粒度のものが得られ゛、そしてそれは不ぞろいの
形状の粒子からなる。下記の英国特許第９７４０５４号
（１９６４年）（１９６１年スウェーデンにおける出願
）によれば、粒状のデキストランゲルは、完全に球形の
粒子が形成される懸濁法で調製される。典型的な実験で
は、デキストランは水に溶解され、水酸化す） ＩＪウ
ム溶液が加えられ、そしてその混合物は水に混じらない
適当な液に、有利にはトルエン又はノクロロエタンだ安
定剤の存在において分散される。その粒子は、架橋剤の
存在下で加熱することにより橋かけされ、そして生成し
たゲルはその後単離され、洗浄され、解膨潤され、そし
て乾燥される。もう一つの類似した方法（Ｄ、Ｃｖｅｔ
ｋｏｖ１ｃ’ ＊ Ｂ、 Ｐｅｋｉｃ゛、 Ｓ、 ＸＪ
ｏｖａｎｏｖｉｃ’ ： Ｈ＠ｍ、Ｉｎｄ、３３ （１
９７９） ａ １３９）によれば、鉱油が分散媒として
使用される。更に別の方法（英国特許第１０８７９６４
号、１９６７年）は、分散媒として過剰の１−クロロ−
２，３−エデキシプロノ９ンを使用し、これは同時に架
橋剤として働く。
しかしながら、上述の公知の方法はある不利を有する。
鉱油の使用は、生成物の洗浄と精製とにおいて困謔を引
き起す。過剰の１−クロロ−２゜３−エポキシグロノ母
／との橋かけにおいては、Ｋンダントであるグリシツル
基及びグリセロイル基を生じさせる一方向の反応を減少
させることが必要である。更に、出発物質として使用さ
れるデキストラ／は、ｌｌｒの乾燥物質当シ約２０〜５
０μｍｏｔの量のラクトンを通常含む。これらのラクト
ンは、ゲルを調製する間にアルカリ溶媒中で加水分解さ
れ、その結果として生ずるゲルは、対応する量の遊離カ
ル−キシル基を含む。
き起す。過剰の１−クロロ−２゜３−エポキシグロノ母
／との橋かけにおいては、Ｋンダントであるグリシツル
基及びグリセロイル基を生じさせる一方向の反応を減少
させることが必要である。更に、出発物質として使用さ
れるデキストラ／は、ｌｌｒの乾燥物質当シ約２０〜５
０μｍｏｔの量のラクトンを通常含む。これらのラクト
ンは、ゲルを調製する間にアルカリ溶媒中で加水分解さ
れ、その結果として生ずるゲルは、対応する量の遊離カ
ル−キシル基を含む。
前述の方法のもう一つの不利は、必要とする架橋密度を
獲得するのが困難なことにある。他の一定の条件下で調
製された試料においては、反応物質の割合、すなわちデ
キストランの量に対する架橋剤の量の割合に関する水分
量の依存関係が、に関するデータを、例として挙げるこ
とができる。
獲得するのが困難なことにある。他の一定の条件下で調
製された試料においては、反応物質の割合、すなわちデ
キストランの量に対する架橋剤の量の割合に関する水分
量の依存関係が、に関するデータを、例として挙げるこ
とができる。
前述の依存関係は、架橋密度の小さいダル（水分量１０
〜２０ｍ／／ｇ）の領域で勾配が非常に急であることが
、このデータかられかる。その結果として、懸濁工程の
調節は、使用物質の重量に、温度と攪拌の管理とを維持
することに、そしてまた出発物質の品質に、付随して起
こる少しの変化に対して、非常圧敏感である。再現性の
ない結果が、生成物の架橋密度に関して、しばしば生ず
る。例えば、あるパッチは標準反応時間後に不完全な橋
かけによりしばしば損じられ、そして原料はその後更に
別の工程において価値を減じられる。
〜２０ｍ／／ｇ）の領域で勾配が非常に急であることが
、このデータかられかる。その結果として、懸濁工程の
調節は、使用物質の重量に、温度と攪拌の管理とを維持
することに、そしてまた出発物質の品質に、付随して起
こる少しの変化に対して、非常圧敏感である。再現性の
ない結果が、生成物の架橋密度に関して、しばしば生ず
る。例えば、あるパッチは標準反応時間後に不完全な橋
かけによりしばしば損じられ、そして原料はその後更に
別の工程において価値を減じられる。
公知の方法による調製は、実用範囲の水分量である１〜
１．５ ｙｎｌ ／ ｇに関しても困難に遭遇する。
１．５ ｙｎｌ ／ ｇに関しても困難に遭遇する。
大過剰１７）１−クロロ−２，３−エポキシゾロノぐン
も、それだけでは十分ではなく、そして高濃縮されたデ
キストラン溶液を必要とし、これは技術的な障害を引き
起こす。濃度が６０重量％のデキストランの溶液を調製
することは、少しも容易ではない。これは、ニーダ−型
の特殊な設備を必要とし、溶解と溶液の均質化とにかな
り長時間を要し、エネルギー消費が増加し、そして原料
の品質は低下することがある。濃厚なデキストラン溶液
は高粘度であシ、この高粘度はそれらの分散において更
に別の問題を引き起こす。
も、それだけでは十分ではなく、そして高濃縮されたデ
キストラン溶液を必要とし、これは技術的な障害を引き
起こす。濃度が６０重量％のデキストランの溶液を調製
することは、少しも容易ではない。これは、ニーダ−型
の特殊な設備を必要とし、溶解と溶液の均質化とにかな
り長時間を要し、エネルギー消費が増加し、そして原料
の品質は低下することがある。濃厚なデキストラン溶液
は高粘度であシ、この高粘度はそれらの分散において更
に別の問題を引き起こす。
以下遺白
〔問題点を解決するための手段及び作用効果〕驚くべき
ことに、上記の欠点は、本発明による方法によって比較
的容易に克服できることがわかった。
ことに、上記の欠点は、本発明による方法によって比較
的容易に克服できることがわかった。
本発明は、ダルクロマトグラフィー用の物質である粒状
デキストランの製造方法に関するものであり、ここでデ
キストランは、懸濁工程の前もしくはその最中において
、又はその両方の工程において、アルカリ溶媒中にて、
有利には硼水素化ナトリウムによって還元され、且つ架
橋密度は、特に最初のデキストラン溶液の濃度を変える
ことによって調節され、そしてその結果として生ずるダ
ルは、独立したその後の操作において追加の橋かけを任
意に受けることができる。
デキストランの製造方法に関するものであり、ここでデ
キストランは、懸濁工程の前もしくはその最中において
、又はその両方の工程において、アルカリ溶媒中にて、
有利には硼水素化ナトリウムによって還元され、且つ架
橋密度は、特に最初のデキストラン溶液の濃度を変える
ことによって調節され、そしてその結果として生ずるダ
ルは、独立したその後の操作において追加の橋かけを任
意に受けることができる。
本発明は、ラクトン中のカルがキシル基は硼水素化ナト
リウムにより容易に還元され得るという事実を利用する
。この還元が複雑な分散系においてさえも妨げられない
こと、及びカルボキシル基の含有量がこの方法で１ｇの
乾燥物質当シ２〜６μｍｏｔに減少することは、実験的
に証明されている。当然ながら、懸濁工程を始める前に
、溶解デキストランに硼水素化ナトリウムと水酸化ナト
リウムとを加えるような方法で還元を行なうことも可能
であり、そして懸濁架橋は、還元が完了した後に初めて
始めることが可能である。あるいはいわゆる水素化デキ
ストランも、出発物質、すなわち予め還元されそして単
離された物質として使用され得る。前述の方法の色々な
組合せでも、同じ結果が得られる。例えば、第一段階で
主要な部分を還元し、そして懸濁架橋の間に還元を完了
することも可能である。
リウムにより容易に還元され得るという事実を利用する
。この還元が複雑な分散系においてさえも妨げられない
こと、及びカルボキシル基の含有量がこの方法で１ｇの
乾燥物質当シ２〜６μｍｏｔに減少することは、実験的
に証明されている。当然ながら、懸濁工程を始める前に
、溶解デキストランに硼水素化ナトリウムと水酸化ナト
リウムとを加えるような方法で還元を行なうことも可能
であり、そして懸濁架橋は、還元が完了した後に初めて
始めることが可能である。あるいはいわゆる水素化デキ
ストランも、出発物質、すなわち予め還元されそして単
離された物質として使用され得る。前述の方法の色々な
組合せでも、同じ結果が得られる。例えば、第一段階で
主要な部分を還元し、そして懸濁架橋の間に還元を完了
することも可能である。
１０〜２０１１Ｌｔ／ｇの範囲の水分量により特徴づけ
られる低架橋密度の領域において架橋密度を調節するた
めには、デキストランの稀釈溶液を用いて開始するのが
有利である。同じ水分量を達成するのに必要なデキスト
ランに対する架橋剤の割合は、最初の溶液中のデキスト
ランの濃度に大きく依存することが判明した。このよう
にして、例えば、水分量が１ｏｄ／ｇであるダルは、濃
度４０チの最初の溶液中では、１００．のデキストラン
当１） ８．６ ｇの１−クロロ−２，３−エポキンプ
ロパンを必要とし、これに対して、３０ｑＩｂ及び２５
チ濃度では、１００．のデキストラン当りそれぞれすで
に１６ｇ及び２７ｇの１−クロロ−２，３−二Ｉキシプ
ロノ々ンを必要とする。低濃度の溶液の応用は、前忙述
べた放物線の依存関係における安定な領域にこのように
して対応し、開始条件の小さな変化は、生成物の品質に
小さな変化のみをもたらす。この方法で、上述の不利が
回避され、そしてこれに加えて、抽出部分を減少させる
ことにより収率がある程度増加し、その上生成物のその
後の処理、すなわち洗浄、解膨潤及び乾燥が容易になる
。
られる低架橋密度の領域において架橋密度を調節するた
めには、デキストランの稀釈溶液を用いて開始するのが
有利である。同じ水分量を達成するのに必要なデキスト
ランに対する架橋剤の割合は、最初の溶液中のデキスト
ランの濃度に大きく依存することが判明した。このよう
にして、例えば、水分量が１ｏｄ／ｇであるダルは、濃
度４０チの最初の溶液中では、１００．のデキストラン
当１） ８．６ ｇの１−クロロ−２，３−エポキンプ
ロパンを必要とし、これに対して、３０ｑＩｂ及び２５
チ濃度では、１００．のデキストラン当りそれぞれすで
に１６ｇ及び２７ｇの１−クロロ−２，３−二Ｉキシプ
ロノ々ンを必要とする。低濃度の溶液の応用は、前忙述
べた放物線の依存関係における安定な領域にこのように
して対応し、開始条件の小さな変化は、生成物の品質に
小さな変化のみをもたらす。この方法で、上述の不利が
回避され、そしてこれに加えて、抽出部分を減少させる
ことにより収率がある程度増加し、その上生成物のその
後の処理、すなわち洗浄、解膨潤及び乾燥が容易になる
。
高い架橋密度の領域において、すなわち０．８〜２ｍ／
ｇの水分量のゲルの調製において、公知の方法の不利は
、二段階の手順によって克服される。
ｇの水分量のゲルの調製において、公知の方法の不利は
、二段階の手順によって克服される。
２〜７ｍｇ／ｇの水分量を有する、中ぐらいの架橋密度
のゲルが最初に調製され、そしてその後、次の操作にお
いて、それは再び分散され、追加の橋かけを受け、単離
され、洗浄され、解膨潤され、そして乾燥される。この
手順の利点は、デキストランの高濃度浴液を用いる作業
を回避することにある。それは、所期の水分量を第１段
階において達成しなかった、失敗したパッチの価値を上
げることも可能にする。その上更に、第二段階における
反応は、第一段階におけるものよりも要求量が小さい。
のゲルが最初に調製され、そしてその後、次の操作にお
いて、それは再び分散され、追加の橋かけを受け、単離
され、洗浄され、解膨潤され、そして乾燥される。この
手順の利点は、デキストランの高濃度浴液を用いる作業
を回避することにある。それは、所期の水分量を第１段
階において達成しなかった、失敗したパッチの価値を上
げることも可能にする。その上更に、第二段階における
反応は、第一段階におけるものよりも要求量が小さい。
既に生じた固形粒子は、互いにくっつく傾向がなりので
、安定剤を使用する必要はなく、そして反応は、よシ適
当な相の割合で行なわれる。
、安定剤を使用する必要はなく、そして反応は、よシ適
当な相の割合で行なわれる。
生成物の完全な洗浄は、ただ一度だけ、すなわち第二段
階の後に行なわれる。
階の後に行なわれる。
本発明は、いくつかの実施例で更に説明されるが、しか
しながらその範囲を、いかなる手段によっても限定する
ものではない。
しながらその範囲を、いかなる手段によっても限定する
ものではない。
例１
デキストラン（ｔｏｏｇ）を、がス抜きされた３９０１
１Ｌｌの蒸留水に１１．８ｇの水酸化ナトリウムを溶解
した溶液に溶解し、１ｇの粉末硼水素化ナトリウムを加
え、そしてその混合物を２時間放置Ｌ７’ｃ。３０ｇの
Ｉす酢酸ビニルと３ｇのオレイン酸とを含むトルエン（
１０００ゴ）を、加熱ジャケットといかり型攪拌機とを
備えた反応器に入れた。デキストランの溶液を、５００
ｒｐｍで攪拌しなからゆっくシと加えた。次に、温度を
３０分以内に５０℃まで上げ、５９ｇの１−クロロ−２
゜３−エポキシゾロ／４ンを加え、そしてその混合物を
５０℃で１６時間、更に攪拌した。その混合物を冷却し
、そして生成物をデカンテーシ、ンにより分離し、トル
エン、エタノール及び水で連続的に、それぞれの溶剤で
３回洗浄し、希硫酸で滴定して中和し、そうして最後に
水で２回洗浄した。
１Ｌｌの蒸留水に１１．８ｇの水酸化ナトリウムを溶解
した溶液に溶解し、１ｇの粉末硼水素化ナトリウムを加
え、そしてその混合物を２時間放置Ｌ７’ｃ。３０ｇの
Ｉす酢酸ビニルと３ｇのオレイン酸とを含むトルエン（
１０００ゴ）を、加熱ジャケットといかり型攪拌機とを
備えた反応器に入れた。デキストランの溶液を、５００
ｒｐｍで攪拌しなからゆっくシと加えた。次に、温度を
３０分以内に５０℃まで上げ、５９ｇの１−クロロ−２
゜３−エポキシゾロ／４ンを加え、そしてその混合物を
５０℃で１６時間、更に攪拌した。その混合物を冷却し
、そして生成物をデカンテーシ、ンにより分離し、トル
エン、エタノール及び水で連続的に、それぞれの溶剤で
３回洗浄し、希硫酸で滴定して中和し、そうして最後に
水で２回洗浄した。
エタノール中で解膨潤させそしてそのエタノールを抜い
た後忙粒度５０〜３００μｍ及び水分量１５ ｍｌ／
ｇの球状デキストランゲルが得られた。
た後忙粒度５０〜３００μｍ及び水分量１５ ｍｌ／
ｇの球状デキストランゲルが得られた。
滴定によって測定されたカル−キシル基の含有量は、４
．２μｍｏｌ／ ｇであった。
．２μｍｏｌ／ ｇであった。
例２
デキストラン（１００ｇ）を、例１と同じ方法で処理し
た。しかしながら２時間後に、追加の硼水素化す） Ｉ
Ｊウム０，２ｇを還元された溶液に加え、そしてその後
デキストランを、例１におけるのと同じ方法で分散させ
そして処理したが、但し１−クロロ−２，３−工Ｉキシ
プロパン＃：ｔ３０ｇだｆｆ使用した。乾燥した球状ゲ
ルは、粒度５０〜３００μｍ１水分量２２ｄ／ｇ及びカ
ルゲキシル基の含有量２．５μｍｏｔ／ ｇであった。
た。しかしながら２時間後に、追加の硼水素化す） Ｉ
Ｊウム０，２ｇを還元された溶液に加え、そしてその後
デキストランを、例１におけるのと同じ方法で分散させ
そして処理したが、但し１−クロロ−２，３−工Ｉキシ
プロパン＃：ｔ３０ｇだｆｆ使用した。乾燥した球状ゲ
ルは、粒度５０〜３００μｍ１水分量２２ｄ／ｇ及びカ
ルゲキシル基の含有量２．５μｍｏｔ／ ｇであった。
例３
デキストラ／（１００ｇ）全、１１．８ｇの水酸化ナト
リウムを含む水溶液１５０１に溶解し、その後０．８．
の硼水素化ナトリウムを加え、そして１０、のポリ酢酸
ビニルを溶解したトルエン５００Ｈにその溶液を分散さ
せた。１時間後、２５ｇの１−クロロ−２，３−エポキ
シゾロ／４ンを、５０℃の攪拌されている混合物に加え
た。その後の手順は、例１におけるのと同様でありた。
リウムを含む水溶液１５０１に溶解し、その後０．８．
の硼水素化ナトリウムを加え、そして１０、のポリ酢酸
ビニルを溶解したトルエン５００Ｈにその溶液を分散さ
せた。１時間後、２５ｇの１−クロロ−２，３−エポキ
シゾロ／４ンを、５０℃の攪拌されている混合物に加え
た。その後の手順は、例１におけるのと同様でありた。
乾燥した球状ゲルは、粒度１００〜１０００μｍ１水分
量３、３ Ｉｌｌ／ ｇ及びカル−キシル基の含有量３
．５μｍｏｔ／ｇであった。
量３、３ Ｉｌｌ／ ｇ及びカル−キシル基の含有量３
．５μｍｏｔ／ｇであった。
例４
例３に準拠して調製を行なったが、前もって還元された
デキストランを使用した。１００ｇのデキストランを溶
解するのに、１４０＋ａＪの水に１１．８ｇの水酸化ナ
トリウムを溶解したものを使用し、そしてＩＱｇのＩす
酢酸ビニルを溶解したトルエン５００Ｍにその溶液を分
散させてｓｌｇのオレイン酸を加えた。３０分後５０℃
で、２５ｇの１−クロロ−２，３−エポキシプロノぐン
ｅ加ｔた。
デキストランを使用した。１００ｇのデキストランを溶
解するのに、１４０＋ａＪの水に１１．８ｇの水酸化ナ
トリウムを溶解したものを使用し、そしてＩＱｇのＩす
酢酸ビニルを溶解したトルエン５００Ｍにその溶液を分
散させてｓｌｇのオレイン酸を加えた。３０分後５０℃
で、２５ｇの１−クロロ−２，３−エポキシプロノぐン
ｅ加ｔた。
例１で述べた方法を使用して、粒度５０〜６００μ謂い
水分量３．４ ｔｒｉ／ ｇ及びカルボキシル基の含有
量５．０μｍｏｔ／ Ｋの乾燥した球状ゲルが得られた
。
水分量３．４ ｔｒｉ／ ｇ及びカルボキシル基の含有
量５．０μｍｏｔ／ Ｋの乾燥した球状ゲルが得られた
。
例５
予め還元されたデキストラン（１００ｇ）’ｔ、ガス抜
きされた３８０ｊＬ／の蒸留水に２２．の水酸化ナトリ
ウムを溶解した溶液に溶解した。３０ｇのポリ酢酸ビニ
ルと３ｇのオレイン酸とを含むトルエン（１ｔ）を分散
のために使用し、そして４１ｇ０ｌ−１０ロー２．３−
エホキシデロノｆンを橋かけのために使用した。手順は
、例１に準拠して行なった。球状ゲルは、完全に球形の
粒子であシ、粒度１００〜５００μｍ１水分量９．５ゴ
／ｇ及びカルボキシル基の含有量５．５μｍ ｏ ｔ／
ｇであった。
きされた３８０ｊＬ／の蒸留水に２２．の水酸化ナトリ
ウムを溶解した溶液に溶解した。３０ｇのポリ酢酸ビニ
ルと３ｇのオレイン酸とを含むトルエン（１ｔ）を分散
のために使用し、そして４１ｇ０ｌ−１０ロー２．３−
エホキシデロノｆンを橋かけのために使用した。手順は
、例１に準拠して行なった。球状ゲルは、完全に球形の
粒子であシ、粒度１００〜５００μｍ１水分量９．５ゴ
／ｇ及びカルボキシル基の含有量５．５μｍ ｏ ｔ／
ｇであった。
例６
実験は、例５に準拠して行なわれたが、但し最初のデキ
ストラン溶液は、よシ低濃度であった。
ストラン溶液は、よシ低濃度であった。
１００ｇのデキストランを溶解するのに、５４０ｄの水
に２２．の水酸化す） ＩＪウムを溶解した溶液を使用
した。その他の数量と手順とは、例５におけるのと同じ
ままであった。乾燥した球状ゲルは、粒度５０〜３００
４ｍ、水分量２１！／／ｇ及びカルがキシル基の含有量
６μｍｏｌＪ’ｇであった。
に２２．の水酸化す） ＩＪウムを溶解した溶液を使用
した。その他の数量と手順とは、例５におけるのと同じ
ままであった。乾燥した球状ゲルは、粒度５０〜３００
４ｍ、水分量２１！／／ｇ及びカルがキシル基の含有量
６μｍｏｌＪ’ｇであった。
例７
予め還元され九ｒキストラン（１００ｇ）全、例４にお
けるのと同様の方法で処理した。加熱を停止した後に、
懸濁液はトルエンで３回そしてエタノールで３回デカン
テーションし、過剰のエタノールは吸引によって取り除
き、そして残りの部分を真空中で蒸発させた。乾燥した
初期生成ゲルｈ、Ｏ−５ｇのｐ−ドデシルペンぜンスル
ホン酸を含むトルエン３００−に分散させた。次に、そ
の混合物に８１ゴの２ｏチ水酸化ナトリウムを加え、そ
して１時間後に、５２．の１−クロロ−２，３−エポキ
シプロ／ＩＰンを加えた。混合物は、５０℃で１６時間
攪拌され、冷却され、吸引によって分離され、エタノー
ルで洗浄して中和後に水で洗浄し、エタノール中で解膨
潤させ、そして乾燥した。
けるのと同様の方法で処理した。加熱を停止した後に、
懸濁液はトルエンで３回そしてエタノールで３回デカン
テーションし、過剰のエタノールは吸引によって取り除
き、そして残りの部分を真空中で蒸発させた。乾燥した
初期生成ゲルｈ、Ｏ−５ｇのｐ−ドデシルペンぜンスル
ホン酸を含むトルエン３００−に分散させた。次に、そ
の混合物に８１ゴの２ｏチ水酸化ナトリウムを加え、そ
して１時間後に、５２．の１−クロロ−２，３−エポキ
シプロ／ＩＰンを加えた。混合物は、５０℃で１６時間
攪拌され、冷却され、吸引によって分離され、エタノー
ルで洗浄して中和後に水で洗浄し、エタノール中で解膨
潤させ、そして乾燥した。
生成物は、粒度５’０〜３００μｍ、、水分景１．１ｍ
１ｇ及びカルボキシル基の含有量５，５μｍｏｌ／ｇで
あった。
１ｇ及びカルボキシル基の含有量５，５μｍｏｌ／ｇで
あった。
男互
実験は、例７に準拠して行なわれたが、但し追加の橋か
け工程ておいて５１ｄの３５％水酸化ナトリウムを初期
生成ゲルの分散液に加え、また１−クロロ−２，３−二
ポキシプロノやンの量ハロ７ｇであった。乾燥生成物は
、粒度５０〜３００１１へ水分量Ｑ、 ８ｍｌ ／ ｇ
及びカルがキシル基の含有量６．５μｍａｔ／ｇであっ
た。
け工程ておいて５１ｄの３５％水酸化ナトリウムを初期
生成ゲルの分散液に加え、また１−クロロ−２，３−二
ポキシプロノやンの量ハロ７ｇであった。乾燥生成物は
、粒度５０〜３００１１へ水分量Ｑ、 ８ｍｌ ／ ｇ
及びカルがキシル基の含有量６．５μｍａｔ／ｇであっ
た。
以下余白
≧１頁の続き
之・発明者 フランティシェフ シ チェコスロ
バキア国。
バキア国。
ユベツ
多発 明 者 イジー チョウペク チェコスロバ
キア国。
キア国。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ゲルクロマトグラフィー用の物質である粒状デキス
トランを製造する方法であって、デキストランが、懸濁
工程の前もしくはその最中において、又はその両方の工
程において、アルカリ溶媒中にて還元され、且つ架橋密
度が、特に最初のデキストラン溶液の濃度を変えること
によって調節されることを特徴とする粒状デキストラン
の製造方法。 ２、前記還元が、硼水素化ナトリウムの作用により行な
われる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、得られるゲルを独立したその後の操作において追加
して橋かけする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、硼水素化ナトリウムによるデキストランの還元が懸
濁工程の間に行なわれる特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ５、前記還元が、懸濁工程を開始する以前に行なわれる
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、その還元されたデキストランが単離され、乾燥され
て、橋かけした粒状ゲルの製造に使用される特許請求の
範囲第５項記載の方法。 ７、デキストランが還元後に単離されず、そして還元後
のアルカリ溶液が更に別の製造において使用される特許
請求の範囲第５項記載の方法。 ８、デキストランの大部分が懸濁工程を開始する以前に
還元され、そしてその還元が懸濁架橋工程の間に完了さ
れる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９、１０〜２０ｍｌ／ｇの範囲の水分量（ｗａｔｅｒｒ
ｅｇａｉｎ）のデキストランゲルが、濃度５〜２０重量
％のデキストラン溶液から調製される特許請求の範囲第
１項記載の方法。 １０、初期生成ゲルが最初に調製され、少しの洗浄を受
け、そして再び解膨潤の状態に分散されて追加の架橋を
受ける特許請求の範囲第１項記載の方法。 １１、０．８〜２ｍｌ／ｇの範囲の水分量のデキストラ
ンゲルが、より高い水分量を有する初期生成ゲルから調
製される特許請求の範囲第１０項記載の方法。 １２、前記初期生成ゲルの水分量が２〜７ｍｌ／ｇの範
囲である特許請求の範囲第１１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS10609-84 | 1984-12-29 | ||
| CS8410609A CS249368B1 (en) | 1984-12-29 | 1984-12-29 | Method of pearls detran materials production for gel chromatography |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61193068A true JPS61193068A (ja) | 1986-08-27 |
Family
ID=5448834
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60293332A Pending JPS61193068A (ja) | 1984-12-29 | 1985-12-27 | ゲルクロマトグラフイ−用粒状デキストランの製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4794177A (ja) |
| EP (1) | EP0188084B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61193068A (ja) |
| CA (1) | CA1263379A (ja) |
| CS (1) | CS249368B1 (ja) |
| DD (1) | DD261297A3 (ja) |
| DE (1) | DE3568336D1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9360233B2 (en) | 2011-01-27 | 2016-06-07 | Tempra Technology, Inc. | Heated container having chemical heating mechanism |
| JP2018163004A (ja) * | 2017-03-24 | 2018-10-18 | 日立化成株式会社 | 分離材及びカラム |
| JP2018163003A (ja) * | 2017-03-24 | 2018-10-18 | 日立化成株式会社 | 分離材、カラム、及び分離材の製造方法 |
Families Citing this family (10)
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|---|---|---|---|---|
| SE452469B (sv) * | 1986-06-18 | 1987-11-30 | Pharmacia Ab | Material bestaende av en tverbunden karboxylgrupphaltig polysackarid och forfarande vid framstellning av detsamma |
| US5290774A (en) * | 1989-08-03 | 1994-03-01 | Eisai Co., Ltd. | Photostabilizing method for ophthalmic solutions and the resulting ophthalmic solutions therefrom |
| KR100457546B1 (ko) * | 2001-05-02 | 2004-11-18 | 주식회사 바이오프로젠 | 폴리프럭토오스 또는 그 유도체를 이용한 미소구 및 그제조방법 |
| US20050061745A1 (en) * | 2002-06-26 | 2005-03-24 | Teledyne Isco, Inc. | Separation system, components of a separation system and methods of making and using them |
| US7473367B2 (en) * | 2002-06-26 | 2009-01-06 | Dionex Corporation | Monolithic column |
| US6749749B2 (en) * | 2002-06-26 | 2004-06-15 | Isco, Inc. | Separation system, components of a separation system and methods of making and using them |
| EP2361968B1 (en) | 2010-02-26 | 2014-11-19 | Corning Incorporated | Synthetic polysaccharide microcarriers for culturing cells |
| CN104324708B (zh) * | 2014-11-05 | 2016-08-24 | 华玉叶 | 一种亲水色谱介质的制备方法 |
| GB201509677D0 (en) | 2015-06-04 | 2015-07-22 | Ge Healthcare Bio Sciences Ab | Manufacturing process for polysaccharide beads |
| CN113899842B (zh) * | 2021-12-08 | 2022-03-29 | 浙江湃肽生物有限公司深圳分公司 | 三肽-1铜的检测方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1292883B (de) * | 1958-04-16 | 1969-04-17 | Pharmacia Ab | Polymeres, in Form von in einem Loesungsmittel gequollenen Gelkoernern vorliegendes Trennmittel |
| US3042667A (en) * | 1959-03-10 | 1962-07-03 | Pharmacia Ab | Process for producing dextran derivatives and products resulting therefrom |
| SE358894B (ja) * | 1961-10-25 | 1973-08-13 | Pharmacia Ab | |
| GB1087964A (en) * | 1966-04-15 | 1967-10-18 | Gordon Owen Shipton | Process for the preparation of cross-linked dexaran in the form of beads |
| US3865807A (en) * | 1971-12-03 | 1975-02-11 | Canadian Patents Dev | Aromatic dextran derivatives |
| US4293654A (en) * | 1977-10-17 | 1981-10-06 | Massachusetts Institute Of Technology | Cell culture microcarriers |
| SU1002356A1 (ru) * | 1980-12-31 | 1983-03-07 | Всесоюзный кардиологический научный центр АМН СССР | Способ получени иммобилизованного фибринолизина |
| SE8103137L (sv) * | 1981-05-19 | 1982-11-20 | Pharmacia Ab | Polymer med kvartera aminogrupper |
| JPS58137752A (ja) * | 1982-02-09 | 1983-08-16 | Japan Exlan Co Ltd | 液体クロマトグラフイ−用ゲルの再生方法 |
| US4507472A (en) * | 1983-06-14 | 1985-03-26 | Usher Thomas C | Manufacture of diethylaminoethyl dextrans |
| SE441363B (sv) * | 1984-01-23 | 1985-09-30 | Stellan Hjerten | Metod for tverbindning av agarprodukter i alkalisk miljo |
-
1984
- 1984-12-29 CS CS8410609A patent/CS249368B1/cs unknown
-
1985
- 1985-11-13 DD DD85282879A patent/DD261297A3/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-12-04 DE DE8585308833T patent/DE3568336D1/de not_active Expired
- 1985-12-04 EP EP85308833A patent/EP0188084B1/en not_active Expired
- 1985-12-13 CA CA000497691A patent/CA1263379A/en not_active Expired
- 1985-12-16 US US06/809,929 patent/US4794177A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-12-27 JP JP60293332A patent/JPS61193068A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9360233B2 (en) | 2011-01-27 | 2016-06-07 | Tempra Technology, Inc. | Heated container having chemical heating mechanism |
| JP2018163004A (ja) * | 2017-03-24 | 2018-10-18 | 日立化成株式会社 | 分離材及びカラム |
| JP2018163003A (ja) * | 2017-03-24 | 2018-10-18 | 日立化成株式会社 | 分離材、カラム、及び分離材の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0188084B1 (en) | 1989-02-22 |
| CS249368B1 (en) | 1987-03-12 |
| US4794177A (en) | 1988-12-27 |
| EP0188084A3 (en) | 1986-11-26 |
| DD261297A3 (de) | 1988-10-26 |
| CA1263379A (en) | 1989-11-28 |
| DE3568336D1 (en) | 1989-03-30 |
| EP0188084A2 (en) | 1986-07-23 |
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