JPS58137752A - 液体クロマトグラフイ−用ゲルの再生方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は長期間の使用によって汚染さ扛分瞭１’）、　
１ｍの低下［、た敏俸クロマトクラフィー用ゲルの再生
方法に関するものである。

近年重体りロマトグフフィーは、単に分析手段の１つと
して利用されるに留まらす、食品工業、医業品工業、化
７エ業製品中間体の什成や精製、無機工業、繊維工業な
ど多くの分野で工業ＦＦＪな分一手段の１つとしての心
中も進んでいる。かかる工業的分野においては＋１！１
１１１１Ｉｌなゲルを巨人なカフムに太麺に充填して使
用するために、（２） カラふ内ゲルの寿命を長く保つことか−めて重要である
。ところか、液俸クロマトクラフィーを艮年８実施して
いるとゲルが汚染さ１５、分縮性能が次第に低下し、や
がてはゲルを更新ゼざるを得なくなる。また篩い分略性
叶、商い熱地能力を自Ｔるゲルはど一般に高価であり、
かかるゲルの消耗を絃らすためｅこゲルの書体ノＪ法を
（ついてもいくつか提案がなさむている０例えに、デカ
ンデージョンによる牛紳物の除去？、、　中ｔ〆ｌ。

洗削によるゲルの洗浄などの方法か知ら扛てお・す、か
かる手段ＶＣよってもゲル表面−ぐケルｆ１１子曲陣に
骨上、混入した異物はある程度除去し侍るものの、ゲル
和子軸孔内のｔられやゲルＪ＾相の構成成分の１つと［
７て化学的に結合、尋人き）１ている活性点のｌり彎に
ついては殆ど効果かなく。

更に更生能力の々れた手段が切望さ４１ていイ。

このような状１ｙ、　Ｆにおいて、本発明者等はかかる
欠陥を解ｌｋ１べく絞意偵究した結果、ｐ、呆グルを高
／ＡＩＩｍ　１ｍ　ｊｔＥの特定地水性浴液で処理する
ならば、ファン・デル・ワールスカ、疎水結合、（８） 水素結合Ｇｔｔｃ、よるゲルと汚染物質との間の相々。

作用に基つく帖貧力を剥めることかでき、以てゲル本１
°ｌ子曲階や粘性点の汚染物質を効果的に除去し得るこ
とを見出し、本発明に到着した。

すなわち、本発明の目的は、多量の巧栄ケルを′工業的
自利に再生処理する方法を提供することＶＣあり、本発
明の史に異なる目的は以１′に記載する本発明の詳細な
説明により明らかとなろ知、 かくの妬き本発明の上記１的は、分電性能の匹１したｔ
＃ｊ栄ゲルを８０事亀％〜配和濃度のチオシアン酸、硝
醗もしくは沃化水素の金属垣また１アンモニウふ塩水性
浴液で５０〜１２０　ｃの温度で処理Ｔることにより達
成さｎる。

ここにおいて、本発明にｈ−いて汚染ゲルの再生悲埋に
ｅｋ川する櫓としてはチオシアン酸、硝階もしくは沃化
水素の金ｒ１４埠、呻ちＮａ、ｋ、Ｌｉなとのアルカリ
金属塩、　Ｂｅ％ｋｉｌ１％Ｃａ、　Ｂａ、などのアル
カリ土金＃４墳ＨＺｎ％Ｎｉ％ｋｉｎ　などの金属の地
またはアンモニウム塩を挙げることができ、中テ４．−
ｔ−オシアン酊の金属地またｌｉアンモニウム地、特に
チオシアン酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩か
汚染ゲルの再生能力の点で好ましい。

かかる塩は８０°６目〜皓和濃度の範囲内の水性浴液と
して用いる必魯かあり、かかる濃度か本発明のｉ−限を
外れる場合にはゲルの再生幼果が殆ど規われない。なお
、水性浴液としてｔま、工業上水開型を４１いることが
好ましいか、塩の溶解度を低トきせ）１記濃度範囲を満
足しなくならない１ｆｌｄ　０　、メタノール、エタノ
ール、７−ロバノール、アセトン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等の水混和性有機溶媒と水と
の水性混む溶媒を１３いることもできる。

また、処理温度と【−ては５０へ１２０ζ・、好ましく
は９０〜ｌ　１０　’ｃの範囲内の条件を採用する必要
かあり、かがる範囲の下限を・外れる場合には殆ど内生
処理幼果を発揮することができす、また上限を越える場
合にはゲルに父性をきたす場合があるので゛（、ｌまし
くない。

（５） なお、鴨埋匝力としては１Ｐ：ＦＥ１加圧のいずれでも
よく、またｔ＆埋待時間しては使用する塩の柿如、濃度
、処理温度等にエリ変化させる必要かあり一義的に規定
することは困難であるが、９０　ｔ　ｆｌ上の／ｌｉＡ
度条件下では概ね５〜６０分間、史に奸ま、シ＜はｌＯ
〜４０分…１．５０〜９０ででＣよ４０分１１ｉ１以上
の条件を採用することが望ましい。さらに、かかる処理
は、カラム内にゲルを光塙したままで前記塩水性浴液を
所望の温情時間をとらせるように遅い流速でカラム内に
フィードして連続的に処理することもできるか、鴨ｔＩ
！＋１１内で迩宜娠動、攪拌などの操作を加えなからバ
ッチ処理することか望ましい。

かくの釦１き再生処理の施されたゲルは、次いで浴謀、
多くの場合は水で洗浄した後、冗の連転状態に決され、
再使用さｎる〇 かかる本発明の処理方法が通用される液体クロマトダラ
フイー用ゲルの種類としては、多孔管ガラス、多孔質シ
リカゲルなどの固い無機質ゲルを除きｆｉｌｌら限定さ
れるものではなく、下記（６） のＩＩＬ＋　１１比較的４：いゲルを挙げることができ
る。

叩ち、拍製した多ｌ、！ｉ類、のテキストフンをエピク
ロルヒドリン等で架橋されたものであってクリセリンｏ
ＩＩＩ鎖の形成により親水性かつ水に不溶性の三次７ｃ
４１！１目構造を持たせたデキストフン俤Ｉ嬌事合体（
伽皺のカルボをンル基を有する車廿俸をも含む）糸ゲル
、例えば８ｅｐｈａｄｅｘ　ＬＭ−２０及び３ｅｐｈａ
ｄｅｘ　Ｇ−１０、Ｇ−１６、Ｇ−２５、Ｇ−５０等（
Ｐｈａｒｍａｃｉａ　　１ｌＩｉｎｅ　　ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｊｊ［）　　；例えはＢｉｎ−（ｔｅｌ　Ｐ−２−
Ｐ−８００等（Ｂｉｏ−ＲａｄＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅ
ｓ　ｐ、１ｌＱ）として市販されている実質的に７クリ
ルアミドもしくはその誘導体単位を主成分とする俯檎申
合体系ゲル、例えはアクリルアミドーメナレンビスアク
リルアミド架橋車合体、アクリルアミド−メタアクリル
アミド−メチレンビスアクリルアミド架橋血合俸、アク
リルアミド−メチレンビスアクリルアミド−１−ビニル
−２−ピロリジノン架橋重合体、メチレンビスアクリル
アミド−ビニルエチルカルピトール架橋重合体、アクリ
ルアミド−へ、（７） ｈ−ジメチルアクリル′アミドーメチレンビスアクリル
アミド索橋重合体、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミドー
メナレンビスアクリルアミド粂機吻合体、アクリルアミ
ドーヘ−メナロールアクリルアミド架ａ％合体、アクリ
ルアミド−２−ヒドロキンエチルメタアクリレ−？架４
ｍ３に合体、ホルマリンモジくはダリオキサールによる
アクリルアミド架Ｉ＃蔓合体（かかる架橋重合体中には
、池の公知のビニル糸ｊＩｌ敏体、例えはアクリル絵、
メタアクリル酸、ビニルスルホン除ソーダ、ｐ−スチレ
ンスルホン師カリ、ジメナルアミノエチルメタアクリレ
ート等の単位か導入されていても（４１１等差支えない
）−例えｔｆＢｉ。

−Ｇｅｌ　ＡＵ、　５〜１５０等の麺大ゲｈ；Ｂｉｏ−
Ｂｅａｄｓ　！５−ＸＩ　−Ｘ２　　などの架橋ホリス
チレン系ゲル？　Ｍｅｒｃｋ−０−Ｇｅｌ　０Ｒ−７５
０（ｈ、、ｌｌｚ＋ｅｒｃｋ４ｔｌ＃）などの架橋ポリ
酢酸ビニル系ケルＨＮ＋ｅｒｃｋ−Ｕ−（讐ｅ　ｌ　Ｐ
ＧＭ−２０００などの架橋ポリエチレンダリコールジメ
タクリレート系ゲル；　Ｔｏｙｎｐｅａｒｌ満−８５（
東洋曹達工業製）などのシフノール・ポリオキシエナレ
、ン系ゲルなトｔ［ｆｆ４１ｊとかできる。なお、かか
るケルは本発明の再生処理・か施されるｔｉｉｌ　ＶＣ
％汚柴ゲル粒子表面或はＩｔ子間陣に存イ←する付新物
等の異物をデカンテーション法、中性洗剤による汗浄法
などの方法を…いて除去しておくことが望ましい。

かくの妬く、特鼠粂件ト、特定の均水性開型で処理する
ことにより分路性能の吐下したｌｌＪ柴ゲルを効果的に
丹生し得る理由は明らかでないが、かかる特定の均の存
在によりゲルと？５東物質との１１１１の相り作用、例
えはファン・デル・ワールスカ、疎水鮎ｆよ、水素結廿
等の結合力か郷めらｎ、ａ敗は…Ｉ記特定地と汚染物質
か置換さｎる等の作１４ｊによって、汚染物質を除去し
得るものと推定される。

かくして、本再生方法の出炭により、分融性能の低下し
たｆｔｊ柴ゲルを簡便な操作で再生する中□　□ ことか出来、以てＭ　（１＋＋なゲルの寿命Ｍ輌、分離
処理能力の向丘等の効果を操し得、喉体りロマトクフフ
ィー技内を工業的規模で各押分野ＫＩＩ！ｌ１（９） Ｉ＋１することを容易にし得た点か本発明の特筆すべき
不１１点である。

以下に′４−！施例を水し、本発明を史に具体的に９明
するが、本発明はこれらの実施例の記載によってその範
囲を伺ら限定さ扛るものではない０なお、実施例中、内
分率は特に断わりのない限！ｌｌ単一基準で示１゜ なＰ、以下の実施例に記載憚るゲルの活性度（％）＋ｒ
：Ｃ１１ｒピの方法で測定、算出したものである０ 内径１．５　ａｓ％尚さ８０ｃＩＩＩのカラム中に計１
曲ゲルケ＃１ぼ給費充填し、かかるカラムに５９６チオ
ンアン階ソータ（ＰＩ（Ｓ）水浴液２５　（＋　ＩＩ／
をｔ÷人し、次に、浴＃ｌＩＦ液として８５′ｃの純水
ｆ１瑠Ｉ／分の連棟で流し、検出器として示差屈セｆ針
（Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　Ｄａｔａ　Ｃｏｎｔｒｏｌ　
Ｉｎｃ＋製）をＨ４いて浴出Ｅｌ）Ｉ―金求める。かか
るｍ出５ＩＩＷのＮａ５ＣＮ　のピーク位彎におけるｍ
ｍ液域（ｍ／　）からゲル曲呻呑緻（１）を差引いた饋
、坤ちＮａ５ＣＮ　＃Ｎ１％要正味液１ｋ　（Ｖｅ　：
ｇ／）を求め、向（ｌ　　１．ｒ　） 様にしてフレッシュゲル充填時におけるｒ〜ａｓｓ’Ｎ
Ｚ谷−１「藝止味教ｋ（Ｖ８：ｇ／）を求＾′）、ト式
により算出する。

即ち、かかる値か１００に吉い＃１とゲルのシナ陰性＃
（吸地゛、浴１Ｉｌｌｌ早動）かフレッシュゲルのそ扛
に迦°いことを示す。

実施例　１ 轍幌浴剤としてＮ　ａ　８　ＣＮ　濃厚水浴液を１ｖ川
する塵式紡糸アクリル系轍維製愈プロセスにおいて、該
溶削の相鯛］−梓で５年間便＃Ｕされ分陣性能のＫＴ−
’したｌ’ｔｓゲル（Ｓｅ、ｐｈａｄｅｘ　Ｇ−１０）
を水で８回テカンテーシヲン処理したのち吸引濾過して
１価ケルを準備した。

このゲルを銅１表に記載の灸檜再生処理剤２００　ｍｌ
中に幹、燥ケル２Ｏｆの神１台で丹ひ分散さぞ、第１表
にｄピ載するＩＭＬ度及び時ｎ１１酔宵した。

かくして沓生仇理の施さ扛たゲルを吸引か＠Ｌ。

フィルター上で８回水ａ　した。かがる再生ゲル（１１
） の后ｌＩ！＋曳（％）を測定した結果を第１表に缶記す
る。

なお、ｔも采ゲルを前処理（デカンチーｆ／リン）忙施
さないでＩｖ価に供１．た一什にはＦｆ、損鋤大で＃１
１曲牛゛熊であった。

第１表 （注）０印；本発明 特開昭５８−１３７７５２（４）＞ 第１表の結果より明らかなようｙｃ、本発明に保る処理
剤を便１＋１１゛る横片ＶＣは短詩…１で再生効果を発
揮するか、本発明を外ｎる処理剤をイｋ・川する場−＝
　Ｋ　ｔｄ艮時曲の処理を謄しても先ど幼東のない１４
に実か坤１’ｌ−１’さ扛る。

実極例　２ 実施例１と同様に溶剤１１１を製丁桿で５片間使用され
分離性期の低下したｌ’ｔｊｔｋ！ゲル（１’ｖ＋ｅ　
ｒ　ｃ　ｋ−Ｌ７−（ｚｅ　ＩＰＧＭ−２０００）を夫
檜例１夾験ｉ＝　８と同様にして再生処理、ト柚１した
ところ、ゲルのｔ古性度はｎｉ１処理だけの縫台の６７
９ｈから７７ｔｈまで回慴した０ 実施例　８ デキスしフンの脂地工枠においで２片間使用され分１１
ヒの臥トシたゲル（５ｅｐｈａｄｅｘ　に一２５）　を
賽施ｔＡＩ　１夾験・ｈ５と同様にして再生処理、評価
したところ、ゲルの茫性度は前処理のみの場打の６８９
ｈから７８＆に回復した。

再生処理を肺、こしたゲルを剛いてデキストフンのｈ＋
、坤採作を付なつたところ、再生＄８！Ｌ　Ｎ　＠’Ｉ
　Ｙζ（１８） １“１．′＼’ｙ＞鵬性能か大幅に向上している４！実
を認めｌこ　０ 手続補正書（自発） 昭和５８年２月２．有 特許庁長官若杉和夫殿 １、事件の表示 昭１ｇ１５７年特許＆石２００３９号 ２、発明の名称 准体りロマトグラフィー柑ゲＶのＳ生方款３、補正をす
る者 事件との関係　　　　　特許出願人 任　所　　大阪府大阪市北区堂島浜二丁目２番８号名　
称　　（４０５）　　日本エクスラン工業株式会社（１
）明Ｓ＋愉ｑ）兜明の許細な睨明の情（２） ５．惰正Ｖ）内容 （υ明細資琳９貝嬌１３竹［（ＰＲＥＩ）Ｊを剛隙し、
ｒ２５ＬｌｔＪＩＪを「２５０８１　　Ｊに打止する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 分離性能の低下したｆ＃３鍬ゲルを３ｏｌ量％〜鮎作濃
   度のナオシアン醸、硝酸もしくは状化水拳の金−塩また
   はアンモニウム地水性溶敢て５（１〜１２０　ＣｏａＡ
   度で処理することを特許とするｗ　Ｋクロマトクツフィ
   ー中ゲルの再生方法。