JPS61192725A - セレノフエン重合体の製造方法 - Google Patents
セレノフエン重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS61192725A JPS61192725A JP3280885A JP3280885A JPS61192725A JP S61192725 A JPS61192725 A JP S61192725A JP 3280885 A JP3280885 A JP 3280885A JP 3280885 A JP3280885 A JP 3280885A JP S61192725 A JPS61192725 A JP S61192725A
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- polymer
- transition metal
- metal compound
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は導電性材料として注目されているセレノフェン
重合体の製造方法に関する。
重合体の製造方法に関する。
セレノフェン重合体はその他の５員複素環式化合物の重
合体であるポリピロール、ポリフラン、ポリチオフェン
と並んで導電性材料として最近注目されている。これら
の重合体の製造方法としては電解重合法が知られており
、例えば、Ｊ 、 Ｃｈｃｍ、Ｓｏｃ、Ｃｈｅｍ 。
合体であるポリピロール、ポリフラン、ポリチオフェン
と並んで導電性材料として最近注目されている。これら
の重合体の製造方法としては電解重合法が知られており
、例えば、Ｊ 、 Ｃｈｃｍ、Ｓｏｃ、Ｃｈｅｍ 。
Ｃｏｍｍ、 （１９７９） ６３５頁、Ｊａｐａｎ
Ｊ、＾ｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉ−ｃｓ２１巻し５６２
（１９８２）及び同誌２３巻Ｌ５２７ （１９８４）
にその方法が報告されいてる。
Ｊ、＾ｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉ−ｃｓ２１巻し５６２
（１９８２）及び同誌２３巻Ｌ５２７ （１９８４）
にその方法が報告されいてる。
然しなから従来の電解重合法では白金等の高（西な電極
、特別な電解液、複雑な装置を必要とし、安価且つ大口
に生産できる方法とは云い稚い。
、特別な電解液、複雑な装置を必要とし、安価且つ大口
に生産できる方法とは云い稚い。
本発明の目的は叙上の観点に立って、安価且つ操作性良
くセレノフェン重合体を製造する方法を提供することに
ある。
くセレノフェン重合体を製造する方法を提供することに
ある。
本発明者等は前記目的を達成するために鋭意検討した結
果本発明を完成した。即ら本発明は、セレノフェンを遷
移金属化合物と接触せしめて重合させることを特徴とす
るセレノフェン重合体の製造方法である。
果本発明を完成した。即ら本発明は、セレノフェンを遷
移金属化合物と接触せしめて重合させることを特徴とす
るセレノフェン重合体の製造方法である。
本発明に於て遷移金属化合物はその種類に制限をうけず
種々のものが使用可能であるが、中でも鉄、モリブデン
及びルテニウムのハロゲン化物、特に塩化第２鉄、塩化
モリブデン及び塩化ルテニウムが反応性も高く好適であ
る。
種々のものが使用可能であるが、中でも鉄、モリブデン
及びルテニウムのハロゲン化物、特に塩化第２鉄、塩化
モリブデン及び塩化ルテニウムが反応性も高く好適であ
る。
上記遷移金属化合物とセレノフェンの接触方法としては
両者を単に混合するだけでも良い。又溶媒を使用する方
法も用いられ、通常はこの方が反応を制御する上で好ま
しい。いずれの場合もかきまぜ等の機械的手段で接触さ
せてセレノフェン重合体とすることもできる。
両者を単に混合するだけでも良い。又溶媒を使用する方
法も用いられ、通常はこの方が反応を制御する上で好ま
しい。いずれの場合もかきまぜ等の機械的手段で接触さ
せてセレノフェン重合体とすることもできる。
又他の接触方法として、セレノフェンを気体状で遷移金
属化合物の溶媒溶液に接触させることも好ましい方法で
、この場合は膜状のセレノフェン重合体を得ることもで
きる。例えば溶媒に溶解した遷移金属化合物を適当な容
器に入れ、その溶液中に必要に応じて窒素等の不活性ガ
スでセレノフェン蒸気を同伴導入することにより、遷移
金属化合物溶液の上に膜状のセレノフェン重合体を生成
させることができる。
属化合物の溶媒溶液に接触させることも好ましい方法で
、この場合は膜状のセレノフェン重合体を得ることもで
きる。例えば溶媒に溶解した遷移金属化合物を適当な容
器に入れ、その溶液中に必要に応じて窒素等の不活性ガ
スでセレノフェン蒸気を同伴導入することにより、遷移
金属化合物溶液の上に膜状のセレノフェン重合体を生成
させることができる。
本発明の方法で必要に応じて用いられる溶媒としては、
遷移金属化合物とは実質的に反応せず、しかも遷移金属
化合物を比較的良く溶解する溶媒が用いられる。好適に
用いられる溶媒としてはへブタン、ヘキサン等の飽和炭
化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタ
ン等のハロゲン化炭化水素、或いはアセトニトリル、ベ
ンゾニトリル等のニトリル類があげられる。
遷移金属化合物とは実質的に反応せず、しかも遷移金属
化合物を比較的良く溶解する溶媒が用いられる。好適に
用いられる溶媒としてはへブタン、ヘキサン等の飽和炭
化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタ
ン等のハロゲン化炭化水素、或いはアセトニトリル、ベ
ンゾニトリル等のニトリル類があげられる。
セレノフェンと遷移金属化合又はその溶液との接触温度
並びに時間については格別の制限はなく必要に応じて定
めれば良い。温度は常温でも良く、時間は数分乃至数十
時間接触させるのが好ましい。
並びに時間については格別の制限はなく必要に応じて定
めれば良い。温度は常温でも良く、時間は数分乃至数十
時間接触させるのが好ましい。
本発明の方法で得られた重合体は、ろ過などにより余分
の遷移金属化合物及び未反応のセレノフェンを除去し、
必要に応じて前述の溶媒などを用いて洗浄した後乾燥す
る。
の遷移金属化合物及び未反応のセレノフェンを除去し、
必要に応じて前述の溶媒などを用いて洗浄した後乾燥す
る。
ここに得られた重合体は遷移金属化合物がドーピングさ
れた状態であるので、必要があればアルコールやアセト
ン等で洗浄することによりドーピングされた遷移金属化
合物を除去したセレノフェン重合体を得ることができる
。
れた状態であるので、必要があればアルコールやアセト
ン等で洗浄することによりドーピングされた遷移金属化
合物を除去したセレノフェン重合体を得ることができる
。
本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例−１
アルゴンで置換したドライボックス中で、塩化第２１２
２ｇをり白ロボルム１００１に溶解したｆＪ液を調整し
た。この？′８液をスライドガラス上に塗布した後、セ
レノフェンの蒸気を含む窒素流中に置いた。この操作を
１０回繰り返した。スライドガラス上に生成した重合体
をクロロホルム、次いでメタノールで洗浄し減圧乾燥し
た。この重合体は元素分析値が炭素３６．１９％、水素
１．６６％、セレノフェン６６．２５％で、Ｃ４，００
”２．１１５ｅＬＯｒに相当し、セレノフェン重合体の
単位構造を示し、また室温での電気伝導度が０２” Ｓ
ｃｓ−’の次数で、ヨウ度をドーピングすることによ
り電気伝導度が１０′″３Ｓｃｎ−’の次数まで上昇す
る重合体であった。
２ｇをり白ロボルム１００１に溶解したｆＪ液を調整し
た。この？′８液をスライドガラス上に塗布した後、セ
レノフェンの蒸気を含む窒素流中に置いた。この操作を
１０回繰り返した。スライドガラス上に生成した重合体
をクロロホルム、次いでメタノールで洗浄し減圧乾燥し
た。この重合体は元素分析値が炭素３６．１９％、水素
１．６６％、セレノフェン６６．２５％で、Ｃ４，００
”２．１１５ｅＬＯｒに相当し、セレノフェン重合体の
単位構造を示し、また室温での電気伝導度が０２” Ｓ
ｃｓ−’の次数で、ヨウ度をドーピングすることによ
り電気伝導度が１０′″３Ｓｃｎ−’の次数まで上昇す
る重合体であった。
第１図に遷移金属化合物を除去する前後と、ヨウ素をド
ーピングした後のこの重合体の電気伝導度の温度依存性
を示す０図中ａはドーピングされた遷移金属化合物を除
去する前の重合体、ｂはそれを洗浄することにより遷移
金属化合物を除去した後の重合体、Ｃはヨウ素をドーピ
ングした重合体である。
ーピングした後のこの重合体の電気伝導度の温度依存性
を示す０図中ａはドーピングされた遷移金属化合物を除
去する前の重合体、ｂはそれを洗浄することにより遷移
金属化合物を除去した後の重合体、Ｃはヨウ素をドーピ
ングした重合体である。
実施例−２
実施例−１に於てスライドガラスの代りに導電性のＩＴ
Ｏガラスを用い、重合操作を３回繰り返した外は実施例
−１と同様の操作を行い、導電性ガラス上に乾燥された
膜状の重合体を生成させた。
Ｏガラスを用い、重合操作を３回繰り返した外は実施例
−１と同様の操作を行い、導電性ガラス上に乾燥された
膜状の重合体を生成させた。
この導電性ガラス上に生成した重合体を用いて第２図の
表示素子用に使用できるセルを組みたてた０図中１はセ
レノフェン重合体、２は導電性ガラス、３は対電極、４
はガラスセル、５はテトラフルオロホウ酸リチウムのベ
ンゾニトリル溶液からなる電解液であり、６は直流電源
を示す。このセルに４．５ｖの直流電流を流したところ
、セレノフェン重合体の色は赤から青に変化し、両極を
短絡することで色は青から赤に戻った。
表示素子用に使用できるセルを組みたてた０図中１はセ
レノフェン重合体、２は導電性ガラス、３は対電極、４
はガラスセル、５はテトラフルオロホウ酸リチウムのベ
ンゾニトリル溶液からなる電解液であり、６は直流電源
を示す。このセルに４．５ｖの直流電流を流したところ
、セレノフェン重合体の色は赤から青に変化し、両極を
短絡することで色は青から赤に戻った。
生成された重合体は以上の性質を持つ外に、その電気伝
導度が電流を流す前はＩＱ” ５ｃｍ−’の次数で、電
流を流すと１Ｏ−３Ｓ ｃＩｌ−１に上昇する重合体で
あった。
導度が電流を流す前はＩＱ” ５ｃｍ−’の次数で、電
流を流すと１Ｏ−３Ｓ ｃＩｌ−１に上昇する重合体で
あった。
実施例−３
塩化第２鉄２ｇをクロロホルム１００ ｓ＋１に溶かし
た溶液に、セレノフェンＩｇをクロロホルム］Ｏｍｌに
溶かした溶液を滴下し、滴下終了＃に６時間かきまぜて
反応を続けた。生成した重合体をろ過し、クロロホルム
、次いでメタノールで洗浄後減圧乾燥した。
た溶液に、セレノフェンＩｇをクロロホルム］Ｏｍｌに
溶かした溶液を滴下し、滴下終了＃に６時間かきまぜて
反応を続けた。生成した重合体をろ過し、クロロホルム
、次いでメタノールで洗浄後減圧乾燥した。
この重合体は元素分析値が炭素３５．９２％、水素１．
８４％、セレン６６．２５％で０４．００ ＨＬ、、
Ｓｓ、、、、に相当し、セレノフェン重合体の単位構造
を示し、また６００ｋｇ／ｃ−で加圧して板状にしたも
のは電気伝導度がＩＱ” Ｓｃｍ−’の次数、ヨウ素を
ドーピングすると１０−３３ｃｍ−’の次数に上昇する
重合体であった。
８４％、セレン６６．２５％で０４．００ ＨＬ、、
Ｓｓ、、、、に相当し、セレノフェン重合体の単位構造
を示し、また６００ｋｇ／ｃ−で加圧して板状にしたも
のは電気伝導度がＩＱ” Ｓｃｍ−’の次数、ヨウ素を
ドーピングすると１０−３３ｃｍ−’の次数に上昇する
重合体であった。
本発明の方法によればセレノフェン重合体を安価で且つ
操作性良く製造することができ、殊に膜状のセレノフェ
ン重合体も簡単に製造することができる。
操作性良く製造することができ、殊に膜状のセレノフェ
ン重合体も簡単に製造することができる。
第１図は本発明のセレノフェン重合体及びヨウ素をドー
ピングしたセレノフェン重合体の電気伝導度の温度依存
性を示す図である。 第２図は本発明のセレノフェン重合体を用いた表示素子
として使用できるセルの構造を示す図である。
ピングしたセレノフェン重合体の電気伝導度の温度依存
性を示す図である。 第２図は本発明のセレノフェン重合体を用いた表示素子
として使用できるセルの構造を示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）セレノフェンを遷移金属化合物と接触せしめて重合
させることを特徴とするセレノフェン重合体の製造方法
。 ２）セレノフェンを気体で接触せしめる特許請求の範囲
第１項記載のセレノフェン重合体の製造方法。 ３）遷移金属化合物がハロゲン化第２鉄、ハロゲン化モ
リブデン及びハロゲン化ルテニウムからなる群より選ば
れた１種以上である特許請求の範囲第１項記載のセレノ
フェン重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60032808A JPH07116277B2 (ja) | 1985-02-22 | 1985-02-22 | セレノフェン重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60032808A JPH07116277B2 (ja) | 1985-02-22 | 1985-02-22 | セレノフェン重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61192725A true JPS61192725A (ja) | 1986-08-27 |
| JPH07116277B2 JPH07116277B2 (ja) | 1995-12-13 |
Family
ID=12369133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60032808A Expired - Fee Related JPH07116277B2 (ja) | 1985-02-22 | 1985-02-22 | セレノフェン重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07116277B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62201924A (ja) * | 1986-02-28 | 1987-09-05 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 導電性有機薄膜の製造方法 |
| JP2009520044A (ja) * | 2005-11-24 | 2009-05-21 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 位置規則性ポリセレノフェン類 |
| JP2011517701A (ja) * | 2007-09-10 | 2011-06-16 | エダ リサーチ アンド ディベロップメント カンパニー，リミティド | セレノフェンおよびセレノフェン系重合体、それらの調製物、およびその使用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61111336A (ja) * | 1984-11-06 | 1986-05-29 | Toray Ind Inc | 複合材料の製造法 |
-
1985
- 1985-02-22 JP JP60032808A patent/JPH07116277B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61111336A (ja) * | 1984-11-06 | 1986-05-29 | Toray Ind Inc | 複合材料の製造法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62201924A (ja) * | 1986-02-28 | 1987-09-05 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 導電性有機薄膜の製造方法 |
| JP2009520044A (ja) * | 2005-11-24 | 2009-05-21 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 位置規則性ポリセレノフェン類 |
| JP2011517701A (ja) * | 2007-09-10 | 2011-06-16 | エダ リサーチ アンド ディベロップメント カンパニー，リミティド | セレノフェンおよびセレノフェン系重合体、それらの調製物、およびその使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07116277B2 (ja) | 1995-12-13 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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