JP2011517701A

JP2011517701A - セレノフェンおよびセレノフェン系重合体、それらの調製物、およびその使用

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Publication number: JP2011517701A
Application number: JP2010523645A
Authority: JP
Inventors: ベンディコフ、マイケル; パトラ、アシット; ウィスブン、ヤーハイム; リ、マオ; シェイニン、ヤナ; ザモシュチック、ナタリア; ザデ、サンジオ・エス
Original assignee: エダリサーチアンドディベロップメントカンパニー，リミティド
Priority date: 2007-09-10
Filing date: 2008-09-10
Publication date: 2011-06-16
Also published as: WO2009034571A3; WO2009034571A4; WO2009034571A8; KR20100061838A; US20100283040A1; EP2190832A2; WO2009034571A2

Abstract

本発明は、セレノフェン化合物、セレノフェン系重合体（ポリセレノフェン）、同物質の調製のための方法、およびその使用を対象とする。本発明のポリセレノフェンは高導電性を有し、エレクトロクロミックな機器、電池、太陽電池、光増幅器、および有機発光ダイオードなどの、様々な装置において電極として用いることができる。
【選択図】図２

Description

本発明は、セレノフェン化合物、セレノフェン系重合体（ポリセレノフェン）、同物質の調製のための方法、およびその使用を対象とする。本発明のポリセレノフェンは高導電性を有し、エレクトロクロミックな機器、電池、太陽電池、光増幅器、有機発光ダイオードなどのような、様々な装置において電極として用いることができる。

電子機器の薄型化および小型化をもたらす継続した開発において、このような機器と相性の良い新規の導電性材料の開発が必要とされている。この業界では、導電性重合体に関する広範囲の調査は、数多くの可能性のある用途の同定をもたらしている。例えば、ポリアセチレンは、二次電池における電極材料としての利用可能性に関して調査されたが、その理由は、五フッ化ヨウ素または五フッ化ヒ素がドープされる場合、これが１０^２Ｓ・ｃｍ^−１から１０^３Ｓ・ｃｍ^−１に相当する導電性を示すからである。この重合体も、優れた充電−放電特性を示す。太陽電池におけるポリアセチレンの用途は、日光のそれに近い当該重合体の光吸収特性が理由で研究された。

複素環系に基づく様々な導電性有機重合体も知られている。これらの中には、複素環系から生じる硫黄含有の複素環重合体があり、チオフェン、ジベンゾチオフェン、ビチオフェン、置換チオフェン、２−ブロモ−８−ヒドロキシ−５，５−ジオキソジベンゾチオフェン、およびテトラチアペンタレンが挙げられるが、これらに限定されない。

当該複素環系導電性有機重合体の中では、ポリチオフェンが、一般的な導電性材料、電池電極材料、およびエレクトロクロミックな材料として研究されてきた。当該重合体がドープされる場合、後者は重合体色の変化を利用する。具体的な一研究では、２，２’−ビフェニルが電気化学的条件下で重合され、重合体の酸化状態に応じて青から赤に色を変化する重合体を生成した。

導電性有機重合体の開発が期待できる状態にあり続けるので、ポリ（複素環）は、類似のポリアセチレンおよびポリフェニレンと比較して、その調製の容易さ、および、大気条件に対するその高い安定性により注目を集める。さらに、これらの重合体は、薄い導電性膜として有利に調製でき、それ故、導電性有機重合体が半導体表面を安定化するのに有用であることから、電子機器の構成要素として有用であり得る。

エレクトロクロミックな表示部、電池、太陽電池、光増幅器、有機発光ダイオードなどにおける使用のための、新たな導電性重合体が継続的に必要となっている。

欧州特許第０８８０３０３号明細書

一実施形態では、本発明は、化学式（１）の構造によって表される化合物を提供する：

（式中、Ｒ^１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＳＨ、ＯＳＯ_２ＣＨ_３、またはＯＳＯ_２ＣＦ_３であって、
Ｒ^２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、Ｙ−Ｈ、またはＹ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であり、Ｒ^３がＨである場合、Ｒ^２はＣ_１〜Ｃ_６のアルキルではなく、
Ｒ^３は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、Ｚ−Ｈ、またはＺ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であり、Ｒ^２がＨである場合、Ｒ^３はＣ_１〜Ｃ_６のアルキルではなく、
あるいは、
Ｒ^２およびＲ^３は結合し、０〜３個の二重結合、および、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原子を含む４〜８員環を形成し、前記４〜８員環は、Ｃ_１〜Ｃ_１２のアルキル、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−シクロアルキル、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−アリール、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−ヘテロアリール、ＣＮ、ＣＯ_２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、ＣＯ_２−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^４）（Ｒ^５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、前記（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−アリール基、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−シクロアルキル基、および（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−ヘテロアリール基の前記アリール基、シクロアルキル基、およびヘテロアリール基は、ハロゲン化物、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＣＮ、ＣＯ_２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、ＣＯ_２−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^４）（Ｒ^５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、
あるいは、
Ｒ^２およびＲ^３は結合し、下記の構造を有するＹ−ｒｉｎｇ−Ｚを形成し、

式中、Ｙ−ｒｉｎｇ−Ｚの前記環は、ハロゲン化物、ＣＮ、ＣＯ_２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、ＣＯ_２−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^４）（Ｒ^５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］を含む１〜３個の基によって随意に置換されるシクロアルキル環、ヘテロシクロアルキル環、またはアリール環であって、
Ｒ^４は、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｒ^５は、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＰＨ、ＮＲ^６、またはＣ（Ｒ^７）（Ｒ^８）であって、
Ｚは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＰＨ、ＮＲ^９、またはＣ（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）であって、
Ｒ^６は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であって、
Ｒ^７は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^８は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^９は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であって、
Ｒ^１０は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^１１は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
式中、Ｒ^１がＨである場合、Ｒ^２およびＲ^３はＯＭｅではなく、非置換の［１，４］ジオキサン環を形成せず、かつ、ＳｅまたはＳを含む５員環の不飽和複素環を形成しない。）

一実施形態では、本発明は、化学式（２５）によって表される重合体を提供する：

（式中、Ａ、Ｂ、およびＣは、Ａ、Ｂ、およびＣが当該重合体の全体にわたってブロックとして一様に配置されるか、または、Ａ、Ｂ、およびＣが当該重合体の全体にわたって乱雑に配置されるかの何れかになるように、互いに対して任意の順番で配置されてもよく、Ａは、下記の構造によって表される単量体単位であり：

または、

Ｂは、単環式または二環式のアリール基、またはヘテロアリール基から成る単量体単位であり、前記単環式または二環式のアリール基、またはヘテロアリール基は、ＣＮ、ＣＯＯＨ、Ｃ_１〜Ｃ_１８のアルキル、ＯＨ、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_１８のアルキル）、ＳＨ、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_１８のアルキル）、ＮＨ_２、ＮＨ−（Ｃ_１〜Ｃ_１８のアルキル）、またはＮ（Ｃ_１〜Ｃ_１８のアルキル）_２を含む１〜３個の基で随意に置換され、
Ｃは、置換または非置換のビニル基またはアセチレン基から成る単量体単位であって、
ｏは、１〜１０，０００の整数であって、
ｐは、０〜１０，０００の整数であって、
ｑは、０〜１０，０００の整数であって、
ｒは、２〜１０，０００の整数であって、
Ｒ^２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、Ｓ、Ｏ、ＮＨ、Ｙ−Ｈ、またはＹ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であり、Ｒ^３がＨである場合、Ｒ^２はＣ_１〜Ｃ_６のアルキルではなく、
Ｒ^３は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、Ｚ−Ｈ、またはＺ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であり、Ｒ^２がＨである場合、Ｒ^３はＣ_１〜Ｃ_６のアルキルではなく、
あるいは、
Ｒ^２およびＲ^３は結合し、０〜３個の二重結合、および、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原子を含む４〜８員環を形成し、前記４〜８員環は、Ｃ_１〜Ｃ_１２のアルキル、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−シクロアルキル、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−アリール、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−ヘテロアリール、ＣＮ、ＣＯ_２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、ＣＯ_２−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^４）（Ｒ^５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、前記（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−アリール基、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−シクロアルキル基、および（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−ヘテロアリール基の前記アリール基、シクロアルキル基、およびヘテロアリール基は、ハロゲン化物、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＣＮ、ＣＯ_２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、ＣＯ_２−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^４）（Ｒ^５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、
あるいは、
Ｒ^２およびＲ^３は結合し、下記の構造を有するＹ−ｒｉｎｇ−Ｚを形成し、

式中、Ｙ−ｒｉｎｇ−Ｚの前記環は、ハロゲン化物、ＣＮ、ＣＯ_２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、ＣＯ_２−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^４）（Ｒ^５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］を含む１〜３個の基によって随意に置換されるシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、またはアリールであって、
Ｒ^４は、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｒ^５は、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ^６、およびＣ（Ｒ^７）（Ｒ^８）であって、
Ｚは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ^９、およびＣ（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）であって、
Ｒ^６は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であって、
Ｒ^７は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^８は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^９は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であって、
Ｒ^１０は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^１１は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｘは、Ｓ、Ｓｅである。）

一実施形態では、本発明は、化学式（１）の構造によって表される化合物を調製するための方法を提供する：

（式中、Ｒ^１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＳＨ、ＯＳＯ_２ＣＨ_３、またはＯＳＯ_２ＣＦ_３であって、
Ｒ^２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、Ｓ、Ｏ、ＮＨ、Ｙ−Ｈ、またはＹ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であり、Ｒ^３がＨである場合、Ｒ^２はＣ_１〜Ｃ_６のアルキルではなく、
Ｒ^３は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、Ｚ−Ｈ、またはＺ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であり、Ｒ^２がＨである場合、Ｒ^３はＣ_１〜Ｃ_６のアルキルではなく、
あるいは、
Ｒ^２およびＲ^３は結合し、０〜３個の二重結合、および、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原子を含む置換または非置換の４〜８員環を形成し、前記４〜８員環は、Ｃ_１〜Ｃ_１２のアルキル、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−シクロアルキル、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−アリール、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−ヘテロアリール、ＣＮ、ＣＯ_２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、ＣＯ_２−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^４）（Ｒ^５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、前記（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−アリール基、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−シクロアルキル基、および（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−ヘテロアリール基の前記アリール基、シクロアルキル基、およびヘテロアリール基は、ハロゲン化物、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＣＮ、ＣＯ_２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、ＣＯ_２−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^４）（Ｒ^５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、
あるいは、
Ｒ^２およびＲ^３は結合し、下記の構造を有するＹ−ｒｉｎｇ−Ｚを形成し、

式中、Ｙ−ｒｉｎｇ−Ｚの前記環は、ハロゲン化物、ＣＮ、ＣＯ_２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、ＣＯ_２−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^４）（Ｒ^５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］を含む１〜３個の基によって随意に置換されるシクロアルキル環、ヘテロシクロアルキル環、またはアリール環であって、
Ｒ^４は、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｒ^５は、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ^６、およびＣ（Ｒ^７）（Ｒ^８）であって、
Ｚは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ^９、およびＣ（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）であって、
Ｒ^６は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であって、
Ｒ^７は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^８は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^９は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であって、
Ｒ^１０は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^１１は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
前記方法は、
ａ）３，４−ジメトキシセレノフェンを求核試薬と反応させ、３，４−置換セレノフェンを生成する段階と：

ｂ）段階ａ）の３，４−置換セレノフェン（Ｉ）を随意に臭素化し、２，５−ジブロモセレノフェンを得る段階と：

ｃ）段階ｂ）の化合物（ＩＩ）の臭化物を求核試薬で随意に置換し、化学式（１）の化合物を得る段階と、
を含む。）

一実施形態では、本発明は、化学式（２５）の重合体を調製するための方法を提供する：

または、

式中、Ｙ−ｒｉｎｇ−Ｚの前記環は、ハロゲン化物、ＣＮ、ＣＯ_２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、ＣＯ_２−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^４）（Ｒ^５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］を含む１〜３個の基によって随意に置換されるシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、またはアリールであって、
Ｒ^４は、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｒ^５は、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ^６、またはＣ（Ｒ^７）（Ｒ^８）であって、
Ｚは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ^９、またはＣ（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）であって、
Ｒ^６は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であって、
Ｒ^７は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^８は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^９は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であって、
Ｒ^１０は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^１１は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｘは、Ｓ、Ｓｅであって、
前記方法は、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせと、２，５−ジブロモセレノフェンまたは２，５−ジヨードセレノフェンの単量体単位Ａを、Ｎｉ（ＣＯＤ）_２の存在下で、または、前記単量体単位を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱することによって重合する段階を含み、あるいは、前記方法は、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせとセレノフェンの単量体単位Ａを、ＦｅＣｌ_３の存在下で重合する段階、または、前記単量体を電気化学的に重合する段階を含み、前記セレノフェンの単量体単位Ａの２位、５位は水素である。）

一実施形態では、本発明は、第１の電極と、第２の電極と、当該第１の電極および当該第２の電極の間に挿入された発光層と、当該発光層および当該第１の電極の間に挿入された、正孔輸送層および正孔注入層のうちの少なくとも１つであり、当該正孔輸送層および当該正孔注入層のうちの前記少なくとも１つが導電性重合体から得られるものと、を含む有機発光機器を提供する。

一実施形態では、本発明の重合体はエレクトロクロミックな機器にて用いられ、前記重合体は高着色効率を有する。

一実施形態では、本発明は、化学式（４６）のラジアレン化合物を提供する：

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、またはＲ^８は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^９）（Ｒ^１０）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、およびＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］、またはＣ（Ｏ）ＯＲ^１１であって、
Ｒ^９は、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｒ^１０は、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｒ^１１は、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、またはＸ^４は、独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＮＨ、またはＰＨであり、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、およびＸ^４はＳではない。）

一実施形態では、本発明は、化学式（４７）のラジアレン化合物を提供する：

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、またはＲ^６は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^７）（Ｒ^８）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、およびＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］、またはＣ（Ｏ）ＯＲ^９であって、
Ｒ^７は、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｒ^８は、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｒ^９は、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｘ^１、Ｘ^２、またはＸ^３は、独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＮＨ、またはＰＨであり、Ｘ^１、Ｘ^２、およびＸ^３はＳではない。）

一実施形態では、本発明は、正電荷を帯びたポリセレノフェンおよび陰イオンを含むポリセレノフェン分散物を対象とし、前記ポリセレノフェンは化学式（２５）を有し、前記陰イオンは、トシル酸イオン、アクリル酸イオン、マレイン酸イオン、スルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、４−エチルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオン、テトラデシルスルホン酸イオン、ドデシルスルホン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン、トリフラート、またはこれらの混合物、あるいは、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、これらの混合物の陰イオンである。

一実施形態では、本発明は、正電荷を帯びたポリセレノフェンおよび陰イオンを含むポリセレノフェン分散物を対象とし、前記ポリセレノフェンは化学式（５３）を有し、前記陰イオンは、トシル酸イオン、アクリル酸イオン、マレイン酸イオン、スルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、４−エチルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオン、テトラデシルスルホン酸イオン、ドデシルスルホン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン、トリフラート、またはこれらの混合物、あるいは、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、これらの混合物の陰イオンである。

別の実施形態では、当該ポリセレノフェン分散物は、水またはアルコールの中にある。

一実施形態では、本発明は、本発明のセレノフェン分散物を含む透明な導電性電極を提供する。

本発明と見なされる対象は本明細書の結論部分にて具体的に注目され、明確に主張される。しかしながら、本発明は、その目的、特徴、および利点とともに、実施の構成および方法について、添付図面とともに一読すれば、下記の詳細な記述を参照することにより最も良く理解できる。

化合物（３）の調製のための合成機構を描写する。ポリ（３，４−エチレンジオキシセレノフェン）の調製のための、セレノフェンの単量体単位、または２，５−ジブロモセレノフェンの単量体単位、または２，５−ジヨードセレノフェンの単量体の重合のための合成機構を描写する。化合物（２４）の調製のための合成機構を描写する。３，４−ジメトキシセレノフェンの変性を通じて到達可能な、様々なセレノフェンおよびセレノフェン重合体を描写する。セレノフェンの二量体および数量体の調製のための合成機構を描写する。セレノフェン−チオフェンの共重合体を描写する。セレノフェンおよびチオフェン含有のラジアレンの調製のための合成機構を描写する。当該単量体単位の加熱において生成されたその黒色のドープ重合体の外観と比較した、２，５−ジブロモセレノフェンの単量体単位の外観を描写する。臭素原子が青色であり、セレン原子が桃色であり、炭素原子が灰色であり、酸素原子が緑色であり、水素原子が白色であるＸ線結晶解析によって示された、２，５−ジブロモセレノフェンの単量体単位の結晶充填略図を描写する。Ｐｔ電極上でのアセトニトリルおよび０．１Ｍの（Ｂｕ_４Ｎ）ＣｌＯ_４中における、３，４−エチレンジオキシセレノフェン（ＥＤＯＳ）単量体のサイクリックボルタンメトリー解析の１回目の掃引を描写する。このような掃引を反復することは、重合体膜の生成に繋がる。Ｘ軸の単位はボルト（Ｖ）であり、Ｙ軸の単位はマイクロアンペア（μＡ）である。Ｐｔ電極上でのアセトニトリルおよび０．１Ｍの（Ｂｕ_４Ｎ）ＣｌＯ_４中における、３，４−エチレンジオキシセレノフェン（ＥＤＯＳ）単量体のサイクリックボルタンメトリー解析を描写する。示されているのは、５０ｍＶ／ｓ、Ｆｃ／Ｆｃ^＋＝０．３７ＶでのＥＤＯＳ単量体の多重電位掃引による電解重合である。Ｘ軸の単位はボルト（Ｖ）であり、Ｙ軸の単位はマイクロアンペア（μＡ）である。電解重合を通じて生成された、Ｐｔ電極上での単量体を含まないアセトニトリルおよび０．１Ｍの（Ｂｕ_４Ｎ）ＣｌＯ_４中における、ポリ（３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ）のサイクリックボルタンメトリー解析を描写する。Ｘ軸の単位はボルト（Ｖ）であり、Ｙ軸の単位はマイクロアンペア（μＡ）である。Ｆｃ／Ｆｃ^＋＝０．３７Ｖにおいて、２，５−ジブロモ−３，４−エチレン−ジオキシチオフェンＤＢＥＤＯＳからの固体状態重合を通じて生成された、Ｐｔ電極上での単量体を含まないアセトニトリルおよび０．１Ｍの（Ｂｕ_４Ｎ）ＣｌＯ_４中における、ポリ（３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ）のＣＶのサイクリックボルタンメトリー解析を描写する。Ｘ軸の単位はボルト（Ｖ）であり、Ｙ軸の単位はマイクロアンペア（μＡ）である。ＰＣおよび０．１ＭのＴＢＡＰＣ中における、−１．３Ｖおよび＋０．６Ｖの間の印加電位の関数として、ポリ（３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ）に対する光電気化学スペクトルを描写する。Ｘ軸の単位はナノメートル（ｎｍ）であり、Ｙ軸の単位は絶対単位（ａ．ｕ．）である。ポリセレノフェンに対する温度に依存する導電性の測定結果を描写する。Ｘ軸の単位はケルビン（Ｋ）であり、Ｙ軸の単位はオーム（Ω）×センチメートル（ｃｍ）である。Ｘ軸の単位はボルト（Ｖ）であり、Ｙ軸の単位はマイクロアンペア（μＡ）である、当該全てのセレン重合体（３５）を生成するためのアセトニトリル中における、Ｐｔ電極上の単量体の多重掃引による電解重合である。（ｂ）Ｘ軸の単位はボルト（Ｖ）であり、Ｙ軸の単位はマイクロアンペア（μＡ）である、単量体を含まないアセトニトリル中で生成される（３５）のＣＶである。（ｃ）Ｘ軸の単位はナノメートル（ｎｍ）であり、Ｙ軸の単位は絶対単位（ａ．ｕ．）である。当該全てのセレン重合体（３５）に対する分光電気化学データを描写する。全てのセレン（２４）化合物の電気化学的重合を描写する。Ｘ軸の単位はボルト（Ｖ）であり、Ｙ軸の単位はマイクロアンペア（μＡ）である。化合物Ｓ−ラジアレン（左）（２つの分子はＯＲＴＥＰ略図に示されている）、および化合物Ｓｅ−ラジアレン（右）のＲ^１〜Ｒ^６がＨ（上図：ＯＲＴＥＰ略図、下図：充填形態）である、化学式（４７）のＸ線構造を描写する。両方の構造において、積み重ね分子は、同一の転換軸（Ｓ−ラジアレンに対してはｂ軸、Ｓｅ−ラジアレンに対してはｃ軸）上に配置される。選択されたラジアレン化合物のＵＶ−ＶＩＳ吸光スペクトルを描写する。選択されたラジアレン化合物のサイクリックボルタンメトリーを描写する（アセトニトリルおよび０．１Ｍの（Ｂｕ_４Ｎ）ＣｌＯ_４、Ｐｔ試験電極、掃引速度１０ｍＶ／ｓ、対Ｆｃ／Ｆｃ^＋＝０．３７Ｖ）。化学式（３７）の単量体Ａを含む、ポリ（セレノ［３，４−ｂ］チオフェン）、重合体（５３）の分光電気化学を描写する。ＰＥＤＯＴおよびその誘導体に関する文献にて報告された、対照比および着色効率のデータを描写する。ＰＥＤＯＴ、ＰＰｒｏＤＯＴ、ＰＰｒｏＤＯＴ−Ｍｅ_２、ＰＰｒｏＤＯＴ−Ｅｔ_２、ＰＰｒｏＤＯＴ−Ｂｚ_２、Ｐ（ＢＥＤＯＴ−ＭＥＨＢ）は既知の化合物であり、ポリ（３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ）、および、ポリ（ヘキサン−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃ_６）は本発明の化合物である。５秒の間隔で、その中性状態（−０．９Ｖ対Ａｇ／ＡｇＣｌ）、および、酸化状態（＋０．５Ｖ対Ａｇ／ＡｇＣｌ）の間で切り換えられた時の、６６６ｎｍで監視されたポリ（３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ）膜に対する、（ａ）透過率および（ｂ）切換電流の同時監視を描写する。３秒の間隔で、その中性状態（−０．９Ｖ）および酸化状態（＋０．５Ｖ）の間で電位を変えられた時の、（ａ）７６３ｎｍで監視された透過百分率、および、（ｂ）ポリ（ヘキサン−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃ_６）膜に対する電流の切換研究を描写する。３秒の間隔で、−０．９Ｖ（中間色状態）および＋０．５Ｖ対Ａｇ／ＡｇＣｌ（酸化漂白状態）の間の電圧を切り換えることによって得られるような膜蒸着電荷の関数として、ＩＴＯで被覆されたガラス上におけるポリ（ヘキサン−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃ_６）膜の透過率値（７６３ｎｍにて）を描写する。当該対照比は、−０．９Ｖおよび＋０．５Ｖにおける透過百分率（％Ｔ）の間の差異である。７６３ｎｍにおいて観測されたポリ（ヘキサン−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃ_６）膜の切換時間を描写する。３秒の間隔でその中性状態（−０．９Ｖ）および酸化状態（＋０．５Ｖ）の間で電位を変えられ、１０，０００回の切換サイクルを通じて切り換えられた、ポリ（ヘキサン−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃ_６）の透過率値の長期安定性を描写する。０．１ＭのＬｉＢＦ_４／ＰＣ中において２０ｍＶ／ｓの掃引速度で０．０５Ｃの電着電荷を用いた一定電位にて調製された、ポリ（アルキル−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃ_ｎ）膜のサイクリックボルタンメトリーを描写する。 −０．９Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣｌ）の印加電位でＩＴＯによって被覆されたガラス上で調製された、ポリ（アルキル−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃ_ｎ）膜の分光電気化学スペクトル（ｎ＝０）を描写する。 −０．７Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣｌ）の印加電位でＩＴＯによって被覆されたガラス上で調製された、ポリ（アルキル−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃ_ｎ）膜の分光電気化学スペクトル（ｎ＝２）を描写する。 −０．５Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣｌ）の印加電位でＩＴＯによって被覆されたガラス上で調製された、ポリ（アルキル−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃ_ｎ）膜の分光電気化学スペクトル（ｎ＝４）を描写する。 −０．３Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣｌ）の印加電位でＩＴＯによって被覆されたガラス上で調製された、ポリ（アルキル−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃ_ｎ）膜の分光電気化学スペクトル（ｎ＝６）を描写する。 −０．１Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣｌ）の印加電位でＩＴＯによって被覆されたガラス上で調製された、ポリ（アルキル−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃ_ｎ）膜の分光電気化学スペクトル（ｎ＝６）を描写する。０Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣｌ）の印加電位でＩＴＯによって被覆されたガラス上で調製された、ポリ（アルキル−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃ_ｎ）膜の分光電気化学スペクトル（ｎ＝８）を描写する。０．１Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣｌ）の印加電位でＩＴＯによって被覆されたガラス上で調製された、ポリ（アルキル−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃ_ｎ）膜の分光電気化学スペクトル（ｎ＝１２）を描写する。

図示を簡単かつ明確にするために、図に示されている元素は必ずしも縮尺通りに描かれていないということを理解されたい。例えば、いくつかの元素の寸法は、図示を明確にするためにその他の元素に対して誇張され得る。さらに、必要であると見なされれば、参照番号は対応する類似元素を示すために図の間で繰り返され得る。

下記の詳細な記述において、数多くの具体的な詳細が本発明の完全な理解を与えるために説明されている。しかしながら、当業者は、本発明がこれら具体的な詳細なしに実施され得るということを理解されたい。その他の例では、十分に知られている方法、手順、および構成要素が、本発明を不明確にしないように詳細に記載されている。

本発明は、一実施形態では、様々な機器における電極としていくつかの実施形態において有用なセレノフェン系重合体、いくつかの実施形態では、置換ポリセレノフェン、および、エレクトロクロミックな表示部、電池、太陽電池、光増幅器、有機発光ダイオードなどにおけるその用途を提供する。

いくつかの実施形態では、本発明は、本発明のセレノフェン化合物の調製物の合成方法を提供する。いくつかの実施形態では、本発明は、本発明のセレノフェン系重合体の調製物の合成方法を提供する。

別の実施形態では、化学式（１）の化合物のＲ^１はＨである。別の実施形態では、化学式（１）の化合物のＲ^１はＢｒである。別の実施形態では、化学式（１）の化合物のＲ^１はＣｌである。別の実施形態では、化学式（１）の化合物のＲ^１はＩである。別の実施形態では、化学式（１）の化合物のＲ^１はＳＨである。別の実施形態では、Ｒ^１はＢｒであり、Ｒ^２はＹ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であり、Ｒ^３はＺ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であり、ＹはＯであり、ＺはＯである。別の実施形態では、Ｒ^１はＩであり、Ｒ^２はＹ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であり、Ｒ^３はＺ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であり、ＹはＯであり、ＺはＯである。別の実施形態では、Ｒ^２はＹ−ＣＨ_３であり、Ｒ^３はＺ−ＣＨ_３である。

一実施形態では、化学式１の化合物のＲ^２およびＲ^３は結合し、下記の構造を有するＹ−ｒｉｎｇ−Ｚを形成する：

別の実施形態では、ＹおよびＺは隣接する原子上の芳香環に結合する。別の実施形態では、ＹおよびＺは隣接する原子上の脂肪環に結合する。別の実施形態では、前記環はシクロヘキサンである。別の実施形態では、前記環はシクロペンタンである。別の実施形態では、前記環はベンゼンである。別の実施形態では、前記環はナフタレンである。別の実施形態では、前記環はピペラジンである。別の実施形態では、前記環はキノリンである。

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（２）の構造によって表される：

２ａ：ＸはＢｒ
２ｂ：ＸはＩ

別の実施形態では、Ｒ^２およびＲ^３は結合し、０〜３個の二重結合、および、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原子を含む４〜８員環を形成し、前記４〜８員環は、Ｃ_１〜Ｃ_１２のアルキル、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−シクロアルキル、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−アリール、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−ヘテロアリール、ＣＮ、ＣＯ_２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、ＣＯ_２−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^４）（Ｒ^５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、前記（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−アリール基、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−シクロアルキル基、および（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−ヘテロアリール基の前記アリール基、シクロアルキル基、およびヘテロアリール基は、ハロゲン化物、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＣＮ、ＣＯ_２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、ＣＯ_２−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^４）（Ｒ^５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換される。

別の実施形態では、化学式（１）のＲ^２およびＲ^３は結合し、置換または非置換の４〜８員環を形成し、前記環は１〜３個の置換基によって置換される。別の実施形態では、前記４〜８員環はシクロヘキサンである。別の実施形態では、前記４〜８員環はシクロヘキセンである。別の実施形態では、前記４〜８員環はシクロペンタンである。別の実施形態では、前記４〜８員環はシクロペンテンである。別の実施形態では、前記４〜８員環はピロールである。別の実施形態では、前記４〜８員環はピロリジンである。別の実施形態では、前記４〜８員環は置換［１，４］ジオキサンである。別の実施形態では、前記４〜８員環は、Ｃ_１〜Ｃ_１２のアルキルによって置換された［１，４］ジオキサンである。別の実施形態では、前記４〜８員環は置換［１，４］ジチアンである。別の実施形態では、前記４〜８員環は置換［１，４］ジオキセパンである。別の実施形態では、前記４〜８員環は置換［１，４］ジチエパンである。別の実施形態では、前記４〜８員環は置換［１，４］ジセレナンである。別の実施形態では、前記４〜８員環は置換［１，４］ジセレネパンである。別の実施形態では、前記４〜８員環はフランである。別の実施形態では、前記４〜８員環はピリジンである。別の実施形態では、前記４〜８員環はテトラヒドロフランである。別の実施形態では、前記４〜８員環はテトラヒドロチオピランである。別の実施形態では、前記４〜８員環はベンゼンである。別の実施形態では、前記４〜８員環はピリジンである。別の実施形態では、化学式（１）のＲ^２およびＲ^３は結合し、置換または非置換の４〜８員環を形成し、前記環は１〜３個の置換基によって置換される。別の実施形態では、前記置換基は、Ｃ_１〜Ｃ_１２のアルキル、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−シクロアルキル、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−アリール、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−ヘテロアリール、ＣＮ、ＣＯ_２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、ＣＯ_２−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^４）（Ｒ^５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］を含み、前記（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−アリール基、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−シクロアルキル基、および（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−ヘテロアリール基の前記アリール基、シクロアルキル基、およびヘテロアリール基は、ハロゲン化物、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＣＮ、ＣＯ_２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、ＣＯ_２−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^４）（Ｒ^５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］、あるいはこれらの任意の組み合わせを含む１〜３個の基で随意に置換される。

別の実施形態では、Ｒ^１はＢｒであり、化学式（１）のＲ^２およびＲ^３は結合し、０〜３個の二重結合を含むジオキシの置換または非置換の４〜８員環を形成する。別の実施形態では、Ｒ^１はＩであり、化学式（１）のＲ^２およびＲ^３は結合し、０〜３個の二重結合を含むジオキシの置換または非置換の４〜８員環を形成する。

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（３）の構造によって表される：

３ａ：ＸはＢｒ
３ｂ：ＸはＩ

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（４）の構造によって表される：

４ａ：ＸはＢｒ
４ｂ：ＸはＩ

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（５）の構造によって表される：

５ａ：ＸはＢｒ
５ｂ：ＸはＩ

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（６）の構造によって表される：

６ａ：ＸはＢｒ
６ｂ：ＸはＩ

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（７）の構造によって表される：

７ａ：ＸはＢｒ
７ｂ：ＸはＩ

別の実施形態では、Ｒ^１はＨであり、化学式（１）のＲ^２およびＲ^３は結合し、０〜３個の二重結合を含むジオキシの置換または非置換の４〜８員環を形成する。式中、Ｒ^１がＨである場合、Ｒ^２およびＲ^３は非置換の［１，４］ジオキサン環を形成しない。

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（８）の構造によって表される：

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（９）の構造によって表される：

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１０）の構造によって表される：

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１１）の構造によって表される：

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１２ａ）の構造によって表される：

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１２ｂ）の構造によって表される：

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１２ｃ）の構造によって表される：

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１２ｄ）の構造によって表される：

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１２ｅ）および（１２ｅ）−キラルの構造によって表される：

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１２ｆ）の構造によって表される：

（式中、ＡｌｋはＣ_１〜Ｃ_１２のアルキルであり、ＸはＨまたはハロゲンである）。別の実施形態では、ＸはＢｒまたはＩである。別の実施形態では、ＸはＨである。別の実施形態では、Ａｌｋは、エチル、ブチル、オクチル、ヘキシル、またはドデシルである。

別の実施形態では、化学式１２（ａ）〜１２（ｆ）の化合物はラセミ混合物である。別の実施形態では、化学式１２（ａ）〜１２（ｆ）の化合物はキラルである。

別の実施形態では、Ｒ^１はＢｒであり、化学式（１）のＲ^２およびＲ^３は結合し、０〜３個の二重結合を含むジチオの置換または非置換の４〜８員環を形成する。

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１３）の構造によって表される：

１３ａ：ＸはＢｒ
１３ｂ：ＸはＩ

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１４）の構造によって表される：

１４ａ：ＸはＢｒ
１４ｂ：ＸはＩ

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１５）の構造によって表される：

１５ａ：ＸはＢｒ
１５ｂ：ＸはＩ

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１６）の構造によって表される：

１６ａ：ＸはＢｒ
１６ｂ：ＸはＩ

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１７）の構造によって表される：

１７ａ：ＸはＢｒ
１７ｂ：ＸはＩ

別の実施形態では、Ｒ^１はＨであり、化学式（１）のＲ^２およびＲ^３は結合し、０〜３個の二重結合を含むジチオの置換または非置換の４〜８員環を形成する。

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１８）の構造によって表される：

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１９）の構造によって表される：

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（２０）の構造によって表される：

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（２１）の構造によって表される：

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（２２）の構造によって表される：

別の実施形態では、Ｒ^２およびＲ^３の組み合わせはＹ−フェニル−Ｚである。別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（２３）の構造によって表される：

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（２４）の構造によって表される：

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（４２）の構造によって表される：

（式中、ＡｌｋはＣ_１〜Ｃ_１２のアルキルであり、ＸはＨまたはハロゲンである）。別の実施形態では、当該アルキルは、エチル、ブチル、ヘキシル、オクチル、またはドデシルである。別の実施形態では、ＸはＢｒまたはＩである。

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（４３）の構造によって表される：

（式中、ＸはＨまたはハロゲンである）。別の実施形態では、Ｘは臭素またはヨウ素である。

別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（４４）の構造によって表される：

（式中、ＸはＨまたはハロゲンである）。別の実施形態では、ＸはＨである。別の実施形態では、ＸはＢｒまたはＩである。

「アルキル」基は、一実施形態では、直鎖状の、分鎖状の、および環状のアルキル基を含む飽和脂肪炭化水素を指す。一実施形態では、当該アルキル基は１〜１２個の炭素を有する。一実施形態では、当該アルキル基は１〜１５個の炭素を有する。別の実施形態では、当該アルキル基は１〜７個の炭素を有する。別の実施形態では、当該アルキル基は１〜６個の炭素を有する。別の実施形態では、当該アルキル基は１〜４個の炭素を有する。当該アルキル基は、非置換であり得るか、あるいは、ハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボニル、アミド、アルキルアミド、ジアルキルアミド、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、カルボキシル、チオ、およびチオアルキルから選択される１つ以上の基によって置換され得る。一実施形態では、当該アルキル基はＣＨ_３である。

「ハロアルキル」基は、１つ以上のハロゲン原子によって置換される、上記で定義したようなアルキル基を指し、一実施形態ではＦによって、別の実施形態ではＣｌによって、別の実施形態ではＢｒによって、別の実施形態ではＩによって置換される。

「シクロアルキル」基は、非置換であり得るか、あるいは、ハロゲン、ハロアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボニル、アミド、アルキルアミド、ジアルキルアミド、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、カルボキシ、またはチオ、またはチオアルキルから選択される１つ以上の基によって置換され得る、少なくとも１つの飽和炭素環式基を有する環式基を指す。シクロアルキル環の限定されない例は、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、およびシクロオクタンなどである。一実施形態では、当該シクロアルキル基は３〜１２員環である。別の実施形態では、当該シクロアルキル基は３〜８員環である。別の実施形態では、当該シクロアルキル基は１〜４個の縮合環から成る。

「アリール」基は、非置換であり得るか、あるいは、ハロゲン、ハロアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボニル、アミド、アルキルアミド、ジアルキルアミド、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、カルボキシ、またはチオ、またはチオアルキルから選択される１つ以上の基によって置換され得る、少なくとも１つの炭素環式芳香族基または複素環式芳香族基を有する芳香族基を指す。アリール環の限定されない例は、フェニル、ナフチル、ピラニル、ピロリル、ピラジニル、ピリミジニル、ピラゾリル、ピリジニル、フラニル、チオフェニル、チアゾリル、イミダゾリル、イソオキサゾリル、キノリル、およびイソキノリルなどである。一実施形態では、当該アリール基は３〜１２員環である。別の実施形態では、当該アリール基は３〜８員環である。別の実施形態では、当該アリール基は３〜４個の縮合環を含む。

「ヒドロキシル」基は、ＯＨ基を指す。

「第一級アミド」基は、当該アミド窒素が２個の水素原子に結合しているアミドを指す。

「第二級アミド」基は、当該アミド窒素が水素原子およびアルキル基に同時に結合しているアミドを指す。一実施形態では、当該アルキル基は１〜１２個の炭素原子を含む。別の実施形態では、当該アルキル基は分岐している。別の実施形態では、当該アルキル基は非分岐である。別の実施形態では、当該アルキル基は１〜６個の炭素原子を含む。別の実施形態では、当該アルキル基はメチルである。別の実施形態では、当該アルキル基はエチルである。別の実施形態では、当該アルキル基はイソプロピルである。

「第三級アミド」基は、当該アミド窒素が２つのアルキル基に同時に結合しているアミドを指す。一実施形態では、当該アルキル基は独立して１〜１２個の炭素原子を含む。別の実施形態では、当該アルキル基は独立して分岐している。別の実施形態では、当該アルキル基は独立して非分岐である。別の実施形態では、当該アルキル基は独立して１〜６個の炭素原子を含む。別の実施形態では、当該アルキル基はメチルである。別の実施形態では、当該アルキル基はエチルである。別の実施形態では、当該アルキル基はイソプロピルである。

「エステル」基は、当該カルボン酸の水素が、上文で定義されたようなアルキル基またはアリール基によって置換されるカルボン酸を指す。

用語「ハロゲン」は、一実施形態ではＦ、別の実施形態ではＣｌ、別の実施形態ではＢｒ、別の実施形態ではＩを指す。

用語「環」は、３〜１０個の原子を含む、単環式または二環式の芳香族または脂肪族の環系を指す。一実施形態では、前記環は、Ｏ、Ｎ、およびＳから選択される０〜４個のヘテロ原子を含む。別の実施形態では、前記環は０〜３個の基と随意に置換される。別の実施形態では、前記環はシクロヘキサンである。別の実施形態では、前記環はシクロペンタンである。別の実施形態では、前記環はベンゼンである。別の実施形態では、前記環はナフタレンである。別の実施形態では、前記環はピペラジンである。別の実施形態では、前記環はキノリンである。

「複素環」基は、一実施形態では、炭素原子に加えて、硫黄、酸素、窒素、またはこれらの任意の組み合わせを、当該環の一部として含む環状構造を指す。別の実施形態では、当該複素環は３〜１２員環である。別の実施形態では、当該複素環は６員環である。別の実施形態では、当該複素環は５〜７員環である。別の実施形態では、当該複素環は４〜８員環である。別の実施形態では、当該複素環は、非置換であり得るか、あるいは、ハロゲン、ハロアルキル、ヒドロキシル、アルコキシ、カルボニル、アミド、アルキルアミド、ジアルキルアミド、シアノ、ニトロ、ＣＯ_２Ｈ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、カルボキシ、チオ、および／またはチオアルキルによって置換され得る。別の実施形態では、当該複素環は、別の飽和または不飽和のシクロアルキルまたは複素環式３〜８員環に結合され得る。別の実施形態では、当該複素環は飽和環である。別の実施形態では、当該複素環は不飽和環である。

用語「置換」は、１つ以上の水素の非水素基との置換を指す。非水素基の限定されない例としては、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、アリール、ヒドロキシル、アルコキシル、シアノ、アミド、カルボキシル、アミノ、ハロゲンなどが挙げられる。

「アルケニル」基は、別の実施形態では、１つ以上の二重結合を有する、直鎖状基、分鎖状基、および環式基を含む不飽和炭化水素を指す。当該アルケニル基は、１つの二重結合、２つの二重結合、３つの二重結合などを有し得る。アルケニル基の例は、エテニル、プロペニル、ブテニル、シクロヘキセニルなどである。当該アルケニル基は、非置換であり得るか、あるいは、ハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボニル、アミド、アルキルアミド、ジアルキルアミド、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、カルボキシル、チオ、およびチオアルキルから選択される１つ以上の基によって置換され得る。

「アルキニル」基は、別の実施形態では、１つ以上の三重結合を有する、直鎖状基、分鎖状基、および環式基を含む不飽和炭化水素を指す。当該アルキニル基は、１つの三重結合、２つの三重結合、３つの三重結合などを有し得る。アルキニル基の例は、エチニル、プロピニル、ブチニルなどである。当該アルキニル基は、非置換であり得るか、あるいは、ハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボニル、アミド、アルキルアミド、ジアルキルアミド、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、カルボキシル、チオ、およびチオアルキルから選択される１つ以上の基によって置換され得る。

一実施形態では、本発明は、化学式（２５）の構造によって表される重合体を提供する：

または、

別の実施形態では、化学式（２５）の重合体において、ｐおよびｑは０であり、ＸはＳまたはＳｅである。

一実施形態では、化学式（２５）の重合体は、下記の構造によって表されるＢの単量体単位を含む：

（式中、Ｘは、Ｏ、Ｔｅ、Ｓ、ＮＨ、ＰＨ、Ｓｉ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）_２、またはＢＨであって、
Ｒ^２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、Ｙ−Ｈ、およびＹ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であって、
Ｒ^３は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、Ｚ−Ｈ、およびＺ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であって、
あるいは、
Ｒ^２およびＲ^３は結合し、０〜３個の二重結合、および、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原子を含む、置換または非置換の４〜８員環を形成し、
あるいは、
Ｒ^２およびＲ^３は結合し、下記の構造を有するＹ−ｒｉｎｇ−Ｚを形成し、

式中、Ｙ−ｒｉｎｇ−Ｚの前記環は、ハロゲン化物、ＣＮ、ＣＯ_２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、ＣＯ_２−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^４）（Ｒ^５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］を含む１〜３個の基によって随意に置換されるシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、またはアリールであって、
Ｒ^４は、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｒ^５は、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ^６、およびＣ（Ｒ^７）（Ｒ^８）であって、
Ｚは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ^９、およびＣ（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）であって、
Ｒ^６は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であって、
Ｒ^７は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^８は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^９は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であって、
Ｒ^１０は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^１１は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールである。）

別の実施形態では、Ｂは下記の構造によって表される単量体単位である：

別の実施形態では、Ｂは置換または非置換のチオフェンである。

一実施形態では、化学式（２５）の重合体は、下記の構造によって表されるＣの単量体単位を含む：

（式中、Ｒ^２は、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、Ｙ−Ｈ、またはＹ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であって、
Ｒ^３は、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、Ｚ−Ｈ、またはＺ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であって、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ^６、およびＣ（Ｒ^７）（Ｒ^８）であって、
Ｚは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ^９、およびＣ（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）であって、
Ｒ^６は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であって、
Ｒ^７は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^８は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^９は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であって、
Ｒ^１０は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^１１は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールである。）

別の実施形態では、Ｃは下記の構造によって表される単量体単位である：

（式中、Ｒ^２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、Ｙ−Ｈ、およびＹ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であって、
Ｒ^３は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、Ｚ−Ｈ、およびＺ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であって、
あるいは、
Ｒ^２およびＲ^３は結合し、０〜３個の二重結合、および、Ｏ、Ｎ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原子を含む、置換または非置換の４〜８員環を形成し、
あるいは、
Ｒ^２およびＲ^３は結合し、下記の構造を有するＹ−ｒｉｎｇ−Ｚを形成し、

式中、前記環は、ハロゲン化物、ＣＮ、ＣＯ_２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、ＣＯ_２−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^４）（Ｒ^５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］を含む１〜３個の基によって随意に置換されるシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、またはアリールであって、
Ｒ^４は、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｒ^５は、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ^６、およびＣ（Ｒ^７）（Ｒ^８）であって、
Ｚは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ^９、およびＣ（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）であって、
Ｒ^６は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であって、
Ｒ^７は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^８は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^９は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であって、
Ｒ^１０は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^１１は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールである。）

一実施形態では、本発明の重合体は、Ａ、Ｂ、およびＣの単量体単位を含み、Ａ、Ｂ、およびＣは、互いに対して任意の順序で配置され得る。別の実施形態では、Ａ、Ｂ、およびＣは、Ａ−Ｂ−Ｃという順序で当該重合体に取り込まれる。別の実施形態では、Ａ、Ｂ、およびＣは、Ｂ−Ａ−Ｃという順序で当該重合体に取り込まれる。別の実施形態では、Ａ、Ｂ、およびＣは、Ｃ−Ｂ−Ａという順序で当該重合体に取り込まれる。別の実施形態では、Ａ、Ｂ、およびＣは、Ａ−Ｃ−Ｂという順序で当該重合体に取り込まれる。別の実施形態では、Ａ、Ｂ、およびＣは、Ｃ−Ａ−Ｂという順序で当該重合体に取り込まれる。別の実施形態では、Ａ、Ｂ、およびＣは、Ｂ−Ｃ−Ａという順序で当該重合体に取り込まれる。別の実施形態では、Ａ、Ｂ、およびＣは、当該重合体の全体にわたって乱雑に配置される。別の実施形態では、Ａ、Ｂ、およびＣは、当業者に理解されるように、交互のブロック内の重合体の全体にわたって配置され、このような変化はＡ、Ｂ、Ｃの任意の順序の任意の形態を含み、任意の所望の間隔にて繰り返される。

一実施形態では、本発明の重合体の単量体単位は、Ａ、Ｂ、Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせである。

別の実施形態では、化学式（２５）のｐは０である。別の実施形態では、ｐは０であり、ＡおよびＣは当該重合体の全体にわたって乱雑に配置される。別の実施形態では、ｐは０であり、ＡおよびＣは重合体の全体にわたって交互のブロックに配置される。別の実施形態では、ｑは０である。別の実施形態では、ｑは０であり、ＡおよびＢは当該重合体の全体にわたって乱雑に配置される。別の実施形態では、ｑは０であり、ＡおよびＢは重合体の全体にわたって交互のブロックに配置される。別の実施形態では、ｐおよびｑは０である。別の実施形態では、ｐおよびｑは０であり、ｎは２〜５００の間である。別の実施形態では、ｐおよびｑは０であり、ｎは２である。別の実施形態では、ｐおよびｑは０であり、ｎは４である。別の実施形態では、ｐおよびｑは０であり、ｎは１０である。

一実施形態では、本発明の重合体は、化学式（５３）の構造によって表される：

（式中、Ａは下記の構造によって表される単量体単位である：

または、

式中、ｎは２〜１０，０００の整数であって、
Ｒ^２、Ｒ^３、およびＸは、化学式（２５）の重合体に対して定義されている通りである。）

別の実施形態では、化学式（５３）の化合物において、ＸはＳまたはＳｅである。

別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（２６）の構造によって表される：

別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（２７）の構造によって表される：

別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（２８）の構造によって表される：

別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（２９）の構造によって表される：

別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（３０）の構造によって表される：

別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（３１）の構造によって表される：

別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（３２）の構造によって表される：

別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（３３）の構造によって表される：

別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（３４）の構造によって表される：

別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（３５）の構造によって表される：

別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（３６）の構造によって表される：

別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（３７）の構造によって表される：

別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（３８）の構造によって表される：

別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（３９）の構造によって表される：

（式中、ＡｌｋはＣ_１〜Ｃ_１２のアルキルである）。別の実施形態では、当該アルキルは、エチル、ブチル、ヘキシル、オクチル、またはドデシルである。

別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（４０）の構造によって表される：

一実施形態では、本発明の重合体は導電性重合体である。いくつかの実施形態では、このような重合体は約１０Ｓ・ｃｍ^−１の導電度を有するだろう。別の実施形態では、本発明の重合体は、約１〜５Ｓ・ｃｍ^−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明の重合体は、約５〜１０Ｓ・ｃｍ^−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明の重合体は、約８〜１０Ｓ・ｃｍ^−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明の重合体は、約１０〜１２Ｓ・ｃｍ^−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明の重合体は、約１０〜１００Ｓ・ｃｍ^−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明の重合体は、約１０^−２〜１０Ｓ・ｃｍ^−１の間の範囲内の導電度を有する。

一実施形態では、導電度測定は、当該分野で知られている任意の方法を通じて、例えば、FLUKE F115のマルチメーター、および、定電流源システム（EG&G PAR 236 Potentiostat/Galvanostat）に連結した２つの探針を用いて行われる。当該電気化学的に調製された重合体は、４探針導電度計を用いた新たに調製された膜を用いて試験できる。

一実施形態では、本発明の重合体はドーパントを含む。別の実施形態では、当該ドーパントはｐ型である。別の実施形態では、当該ｐ型ドーパントは、Ｂｒ_３ ⁻、Ｉ_３ ⁻、ＡｓＦ_６ ⁻、ＣｌＯ_４ ⁻、ＢＦ_４ ⁻、またはＦｅＣｌ_４ ⁻である。別の実施形態では、当該ドーパントはｎ型である。別の実施形態では、当該ｎ型ドーパントは、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、またはＫ^＋である。

用語「ドーパント」は、一実施形態では、重合体およびドーパントの混合物を電気伝導性にするために、少量の重合体に添加される物質を指す。本発明の重合体は自己ドープ型と呼ばれてもよく、すなわち、ドーパントと見なされ得るものは、当該重合体に添加されて、重合体およびドーパントの混合物を生成する別の物質であるというよりも、むしろ当該重合体の一体部分である。しかしながら、これらの重合体はドーパントなしで電気伝導性であるが、その導電性の大きさは、ドーパント物質を添加することによって増加できる。

（式中、Ｒ^１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＳＨ、ＯＳＯ_２ＣＨ_３、またはＯＳＯ_２ＣＦ_３であって、
Ｒ^２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、Ｓ、Ｏ、ＮＨ、Ｙ−Ｈ、またはＹ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であり、Ｒ^３がＨである場合、Ｒ^２はＣ_１〜Ｃ_６のアルキルではなく、
Ｒ^３は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、Ｚ−Ｈ、またはＺ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であり、Ｒ^２がＨである場合、Ｒ^３はＣ_１〜Ｃ_６のアルキルではなく、
あるいは、
Ｒ^２およびＲ^３は結合し、０〜３個の二重結合、および、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原子を含む置換または非置換４〜８員環を形成し、前記４〜８員環は、Ｃ_１〜Ｃ_１２のアルキル、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−シクロアルキル、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−アリール、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−ヘテロアリール、ＣＮ、ＣＯ_２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、ＣＯ_２−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^４）（Ｒ^５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、前記（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−アリール基、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−シクロアルキル基、および（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−ヘテロアリール基の前記アリール基、シクロアルキル基、およびヘテロアリール基は、ハロゲン化物、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＣＮ、ＣＯ_２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、ＣＯ_２−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^４）（Ｒ^５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、
あるいは、
Ｒ^２およびＲ^３は結合し、下記の構造を有するＹ−ｒｉｎｇ−Ｚを形成し、

式中、Ｙ−ｒｉｎｇ−Ｚの前記環は、ハロゲン化物、ＣＮ、ＣＯ_２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、ＣＯ_２−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^４）（Ｒ^５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］を含む１〜３個の基によって随意に置換されるシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、またはアリールであって、
Ｒ^４は、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｒ^５は、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ^６、およびＣ（Ｒ^７）（Ｒ^８）であって、
Ｚは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ^９、およびＣ（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）であって、
Ｒ^６は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であって、
Ｒ^７は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^８は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^９は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であって、
Ｒ^１０は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^１１は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
前記方法は、
ａ）３，４−ジメトキシセレノフェンを求核試薬と反応させ、３，４−置換セレノフェンを生成する段階と：

一実施形態では、本発明の化学式（１）の化合物、および／または重合体、および／または二量体を調製するための方法は、３，４−ジメトキシセレノフェンを求核試薬と反応させ、３，４−置換セレノフェンを生成する段階を含む。別の実施形態では、３，４−ジメトキシセレノフェンは、２，３−ジメトキシブタジエンの二塩化セレンとの縮合によって調製される。別の実施形態では、前記求核試薬は、Ｙ−ｒｉｎｇ−Ｚ、Ｙ−Ｈ、Ｙ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、エタン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、エタン−１，２−ジチアン、プロパン−１，２−ジチアン、２−メルカプト−エタノール、または３−メルカプト−プロパノールであり、前記求核試薬は随意に置換されるか、あるいは非置換である。

一実施形態では、本発明の化学式（１）の化合物、および／または重合体、および／または二量体を調製するための方法は、段階（ａ）の３，４−置換セレノフェン（１）を臭素化し、２，５−ジブロモセレノフェンを得る段階を含む。別の実施形態では、当該臭素化段階は酸によって触媒される。別の実施形態では、当該酸はパラ−トルエンスルホン酸である。別の実施形態では、当該臭素化段階は臭素化剤を含む。別の実施形態では、前記臭素化剤は臭素である。別の実施形態では、前記臭素化剤はＮ−ブロモスクシンイミドである。

（式中、Ａ、Ｂ、およびＣは、Ａ、Ｂ、およびＣが当該重合体の全体にわたってブロックとして一様に配置されるか、または、Ａ、Ｂ、およびＣが当該重合体の全体にわたって乱雑に配置されるかの何れかになるように、互いに対して任意の順番で配置してもよく、Ａは、下記の構造によって表される単量体単位であり：

または、

式中、Ｙ−ｒｉｎｇ−Ｚの前記環は、ハロゲン化物、ＣＮ、ＣＯ_２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、ＣＯ_２−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^４）（Ｒ^５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］を含む１〜３個の基によって随意に置換されるシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、またはアリールであって、
Ｒ^４は、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｒ^５は、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ^６、またはＣ（Ｒ^７）（Ｒ^８）であって、
Ｚは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ^９、またはＣ（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）であって、
Ｒ^６は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であって、
Ｒ^７は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^８は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^９は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であって、
Ｒ^１０は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^１１は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｘは、Ｓ、Ｓｅであって、
前記方法は、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせと、２，５−ジブロモセレノフェンまたは２，５−ジヨードセレノフェンの単量体単位Ａを、Ｎｉ（ＣＯＤ）_２の存在下で、または、前記単量体単位を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱することによって重合する段階を含み、あるいは、前記方法は、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせとセレノフェンの単量体単位Ａを、ＦｅＣｌ_３の存在下で重合する、または、前記単量体を電気化学的に重合する段階を含み、前記セレノフェンの単量体単位Ａの２位、５位は水素である。）

一実施形態では、化学式（２５）の重合体を調製する方法は、Ｎｉ（ＣＯＤ）_２の存在下において、Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位、または、２，５−ジヨードセレノフェン単位を、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせと重合させる段階を含む。

一実施形態では、化学式（２５）の重合体を調製する方法は、ＦｅＣｌ_３の存在下において、Ａのセレノフェン単位を、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせと重合させる段階を含む。

一実施形態では、化学式（２５）の重合体を調製する方法は、２０〜１５０℃の間の温度範囲まで前記単量体を加熱することによって、あるいは、前記単量体を重合させることによって、Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位、または、２，５−ジヨードセレノフェン単位を、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせと重合させる段階を含む。

一実施形態では、化学式（２５）の重合体を調製する方法は、Ａのセレノフェン単位を、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせと電気化学的に重合させる段階を含む。

一実施形態では、本発明は、化学式（５３）の重合体を調製するための方法を提供する：

または、

式中、ｎは２〜１０，０００の整数であって、
Ｒ^２、Ｒ^３、およびＸは、化学式（２５）の重合体に対して定義されている通りであって、
前記方法は、２，５−ジブロモセレノフェンまたは２，５−ジヨードセレノフェンの単量体単位Ａを、Ｎｉ（ＣＯＤ）_２の存在下で、または、前記単量体単位を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱することによって重合する段階を含み、あるいは、前記方法は、セレノフェンの単量体単位Ａを、ＦｅＣｌ_３の存在下で重合する、または、前記単量体を電気化学的に重合する段階を含み、前記セレノフェンの単量体単位Ａの２位、５位は水素である。）

一実施形態では、化学式（５３）の重合体を調製する方法は、Ｎｉ（ＣＯＤ）_２の存在下において、Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位、または、２，５−ジヨードセレノフェン単位を、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせと重合させる段階を含む。

一実施形態では、化学式（５３）の重合体を調製する方法は、ＦｅＣｌ_３の存在下において、Ａのセレノフェン単位を、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせと重合させる段階を含む。

一実施形態では、化学式（５３）の重合体を調製する方法は、２０〜１５０℃の間の温度範囲まで前記単量体を加熱することによって、あるいは、前記単量体を重合させることによって、Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位、または、２，５−ジヨードセレノフェン単位を、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせと重合させる段階を含む。

一実施形態では、化学式（５３）の重合体を調製する方法は、Ａのセレノフェン単位を、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせと電気化学的に重合させる段階を含む。

一実施形態では、本発明は、化学式（５４）によって表される二量体を調製するための方法を提供する：

（式中、Ａは下記の構造によって表される単量体単位であり：

Ｒ^２、Ｒ^３、およびＸは、化学式（２５）の重合体に対して定義されている通りであって
、
前記方法は、
ａ）３，４−ジメトキシセレノフェンを求核試薬と反応させ、３，４−置換セレノフェンを生成する段階と：

ｃ）段階ａ）の化合物（Ｉ）のセレノフェン、または、段階ｂ）の化合物（ＩＩ）の臭化物をｎ−ブチルリチウムおよびＣｕＣｌ_２で処理する段階と：

を含む。）

一実施形態では、化学式（５４）の二量体の調製のための方法は、ｎ−ブチルリチウムおよびＣｕＣｌ_２を添加する段階を含む。別の実施形態では、ｎ−ブチルリチウムおよびＣｕＣｌ_２を用いた、段階（ａ）の化合物（Ｉ）のセレノフェン、または、段階（ｂ）の化合物（ＩＩ）の臭化物の処理は−７８℃で開始し、室温まで温める。

一実施形態では、本発明は、化学式（３８）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：

前記方法は、化学式（３）の化合物を重合させるステップを含む：

３ａ：ＸはＢｒ
３ｂ：ＸはＩ
前記重合は、前記化合物（３）を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱するステップ、または、前記化合物（３）をＮｉ（ＣＯＤ）_２触媒と反応させるステップを含む。

前記方法は、化学式（４１）の化合物を重合させるステップを含む：

前記重合は、ＦｅＣｌ_３を化合物（４１）に添加するステップ、または、電気化学的手段によって化合物（４１）を重合させるステップを含む。

一実施形態では、本発明は、化学式（３１）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：

前記方法は、化学式（４）の化合物を重合させるステップを含む：

４ａ：ＸはＢｒ
４ｂ：ＸはＩ
前記重合は、前記化合物（４）を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱するステップ、または、前記化合物をＮｉ（ＣＯＤ）_２触媒と反応させるステップを含む。

前記方法は、化学式（８）の化合物を重合させるステップを含む：

前記重合は、ＦｅＣｌ_３を化合物（８）に添加するステップ、または、電気化学的手段によって化合物（８）を重合させるステップを含む。

一実施形態では、本発明は、化学式（３２）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：

前記方法は、化学式（５）の化合物を重合させるステップを含む：

５ａ：ＸはＢｒ
５ｂ：ＸはＩ
前記重合は、前記化合物（５）を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱するステップ、または、前記化合物（５）をＮｉ（ＣＯＤ）_２触媒と反応させるステップを含む。

前記方法は、化学式（９）の化合物を重合させるステップを含む：

前記重合は、ＦｅＣｌ_３を化合物（９）に添加するステップ、または、電気化学的手段によって化合物（９）を重合させるステップを含む。

一実施形態では、本発明は、化学式（３３）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：

前記方法は、化学式（６）の化合物を重合させるステップを含む：

６ａ：ＸはＢｒ
６ｂ：ＸはＩ
前記重合は、前記化合物（６）を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱するステップ、または、前記化合物（６）をＮｉ（ＣＯＤ）_２触媒と反応させるステップを含む。

前記方法は、化学式（１０）の化合物を重合させるステップを含む：

前記重合は、ＦｅＣｌ_３を化合物（１０）に添加するステップ、または、電気化学的手段によって化合物（１０）を重合させるステップを含む。

一実施形態では、本発明は、化学式（３４）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：

前記方法は、化学式（７）の化合物を重合させるステップを含む：

７ａ：ＸはＢｒ
７ｂ：ＸはＩ
前記重合は、前記化合物（７）を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱するステップ、または、前記化合物（７）をＮｉ（ＣＯＤ）_２触媒と反応させるステップを含む。

前記方法は、化学式（１１）の化合物を重合させるステップを含む：

前記重合は、ＦｅＣｌ_３を化合物（１１）に添加するステップ、または、電気化学的手段によって化合物（１１）を重合させるステップを含む。

一実施形態では、本発明は、化学式（３９）または（４０）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：

または、

（式中、ＡｌｋはＣ_１〜Ｃ_１２のアルキルである）。前記方法は、化学式（４３）または（１２ｆ）の化合物をそれぞれ重合させるステップを含む：

または、

（式中、ＡｌｋはＣ_１〜Ｃ_１２のアルキルであり、ＸはＢｒまたはＩである）。前記重合は、前記化合物（４３）または（１２ｆ）を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱するステップ、または、前記化合物（４３）または（１２ｆ）をＮｉ（ＣＯＤ）_２触媒と反応させるステップを含む。

または、

または、

（式中、ＡｌｋはＣ_１〜Ｃ_１２のアルキルであり、ＸはＨである）。前記重合は、ＦｅＣｌ_３を前記化合物（４３）または（１２ｆ）に添加するステップ、または、電気化学的手段によって前記化合物（４３）または（１２ｆ）を重合させるステップを含む。別の実施形態では、化学式（３９）または（４０）のアルキルは、エチル、ブチル、ヘキシル、オクチル、またはドデシルである。

一実施形態では、本発明は、化学式（２６）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：

前記方法は、化学式（１３）の化合物を重合させるステップを含む：

１３ａ：ＸはＢｒ
１３ｂ：ＸはＩ
前記重合は、前記化合物（１３）を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱するステップ、または、前記化合物（１３）をＮｉ（ＣＯＤ）_２触媒と反応させるステップを含む。

前記方法は、化学式（１８）の化合物を重合させるステップを含む：

前記重合は、ＦｅＣｌ_３を前記化合物（１８）に添加するステップ、または、電気化学的手段によって前記化合物（１８）を重合させるステップを含む。

一実施形態では、本発明は、化学式（２７）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：

前記方法は、化学式（１４）の化合物を重合させるステップを含む：

１４ａ：ＸはＢｒ
１４ｂ：ＸはＩ
前記重合は、前記化合物（１４）を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱するステップ、または、前記化合物（１４）をＮｉ（ＣＯＤ）_２触媒と反応させるステップを含む。

前記方法は、化学式（１９）の化合物を重合させるステップを含む：

前記重合は、ＦｅＣｌ_３を前記化合物（１９）に添加するステップ、または、電気化学的手段によって前記化合物（１９）を重合させるステップを含む。

一実施形態では、本発明は、化学式（２８）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：

前記方法は、化学式（１５）の化合物を重合させるステップを含む：

１５ａ：ＸはＢｒ
１５ｂ：ＸはＩ
前記重合は、前記化合物（１５）を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱するステップ、または、前記化合物（１５）をＮｉ（ＣＯＤ）_２触媒と反応させるステップを含む。

前記方法は、化学式（２０）の化合物を重合させるステップを含む：

前記重合は、ＦｅＣｌ_３を前記化合物（２０）に添加するステップ、または、電気化学的手段によって前記化合物（２０）を重合させるステップを含む。

一実施形態では、本発明は、化学式（２９）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：

前記方法は、化学式（１６）の化合物を重合させるステップを含む：

１６ａ：ＸはＢｒ
１６ｂ：ＸはＩ
前記重合は、前記化合物（１６）を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱するステップ、または、前記化合物（１６）をＮｉ（ＣＯＤ）_２触媒と反応させるステップを含む。

前記方法は、化学式（２１）の化合物を重合させるステップを含む：

前記重合は、ＦｅＣｌ_３を前記化合物（２１）に添加するステップ、または、電気化学的手段によって前記化合物（２１）を重合させるステップを含む。

一実施形態では、本発明は、化学式（３０）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：

前記方法は、化学式（１７）の化合物を重合させるステップを含む：

１７ａ：ＸはＢｒ
１７ｂ：ＸはＩ
前記重合は、前記化合物（１７）を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱するステップ、または、前記化合物（１７）をＮｉ（ＣＯＤ）_２触媒と反応させるステップを含む。

前記方法は、化学式（２２）の化合物を重合させるステップを含む：

前記重合は、ＦｅＣｌ_３を前記化合物（２２）に添加するステップ、または、電気化学的手段によって前記化合物（２２）を重合させるステップを含む。

一実施形態では、本発明は、化学式（３６）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：

前記方法は、化学式（４３）の化合物を重合させるステップを含む：

（式中、ＸはＢｒまたはＩである。）前記重合は、前記化合物（４３）を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱する段階、または、前記化合物（４３）をＮｉ（ＣＯＤ）_２触媒と反応させる段階を含む。

（式中、ＸはＨである。）前記重合は、ＦｅＣｌ_３を前記化合物（４３）に添加するステップ、または、電気化学的手段によって前記化合物（４３）を重合させるステップを含む。

一実施形態では、本発明は、化学式（３７）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：

前記方法は、化学式（４４）の化合物を重合させるステップを含む：

（式中、ＸはＢｒまたはＩである。）前記重合は、前記化合物（４４）を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱する段階、または、前記化合物（４４）をＮｉ（ＣＯＤ）_２触媒と反応させる段階を含む。

（式中、ＸはＨである。）前記重合は、ＦｅＣｌ_３を前記化合物（４４）に添加する段階、または、電気化学的手段によって前記化合物（４４）を重合させる段階を含む。

別の実施形態では、本発明の重合体は、当該１つまたは複数の単量体を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、本発明の重合体は、当該１つまたは複数の単量体を２０〜８０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、２，５−ジブロモセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を２０〜６０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を５０〜８０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を５０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を４０〜８０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を６０〜８０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を３０〜５０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を１００〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。

別の実施形態では、本発明の重合体は、当該１つまたは複数の単量体を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジヨードモセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、本発明の重合体は、当該１つまたは複数の単量体を５０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、２，５−ジヨードセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を５０〜８０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジヨードセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を７０〜９０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジヨードセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を９０〜１２０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジヨードセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を１００〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジヨードセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を２０〜８０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジヨードセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を２０〜６０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジヨードセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を５０〜１００℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。

別の実施形態では、Ａが化学式（３８）によって表される化学式（５３）の重合体を調製するための方法は、実施例５および図２に従って準備される。

一実施形態では、本発明の重合体は、Ｎｉ（ＣＯＤ）_２（ニッケル−シクロオクタジエン錯体）の存在下において、Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位または２，５−ジヨードセレノフェン単位を、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせとともに重合することによって調製される。別の実施形態では、Ｎｉ（ＣＯＤ）_２は触媒量で添加される。別の実施形態では、化学式（３８）の単量体Ａを含む化学式（５３）の重合体を調製するための方法は、実施例６および図２に従って行われる。

一実施形態では、本発明の化合物、および／または、本発明の重合体および／または二量体は、制限なく、当業者に知られているような任意の方法によって調製されてもよい。

一実施形態では、本発明の重合体は、ＦｅＣｌ_３の存在下において、Ａのセレノフェン単位、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせを重合することによって調製される。別の実施形態では、当該反応はクロロホルムの存在下で行われる。別の実施形態では、化学式（３８）の単量体Ａを含む化学式（５３）の重合体を調製するための方法は、実施例４および図２に従って行われる。

一実施形態では、本発明の重合体は、電気化学的にＡのセレノフェン単位、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせを重合することによって調製される。別の実施形態では、当該反応は、１．３Ｖから−１Ｖ（対フェロセン／フェロセニウム：Ｆｃ／Ｆｃ^＋）の間の電位を印加することによって行われる。別の実施形態では、当該反応は、０．７Ｖから−０．９Ｖ（対Ｆｃ／Ｆｃ^＋）の間の電位を印加することによって行われる。別の実施形態では、当該電位は２００ｍＶ／秒の速度で印加される。別の実施形態では、当該電位は１５０ｍＶ／秒の速度で印加される。別の実施形態では、当該電位は１００ｍＶ／秒の速度で印加される。別の実施形態では、当該電位は５０ｍＶ／秒の速度で印加される。別の実施形態では、当該電気化学的手段は図１７に従って行われる。

別の実施形態では、本発明の重合体は、当該単量体を臭素化またはヨウ素化し、その後２０〜９０℃の間で加熱することによって調製される（固体重合）。別の実施形態では、加熱することによって調製された重合体の導電性は、５〜５０Ｓ・ｃｍ^−１の範囲内の導電性を提供する。

別の実施形態では、本発明の重合体は電解重合される。別の実施形態では、電気化学的に調製された重合体の導電性は、５〜５０Ｓ・ｃｍ^−１の範囲内の高い導電性を示す。別の実施形態では、その酸化電位における本発明の単量体の、反復サイクリックボルタンメトリー（ＣＶ）の循環下で重合体が生成される。別の実施形態では、化学式（３８）（３，４−エチレンジオキシセレノフェン）の単量体を含む重合体は、１．２Ｖにおける反復ＣＶの循環によって調製され（図１１および図１２で示されている通り）、当該作用電極の表面上に、不溶な中性の深青色または酸化した空色のポリ（３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ）を生成した。

一実施形態では、本発明の重合体を調製するための方法は、ドーパントを本発明の単量体単位に添加する段階を含む。別の実施形態では、当該ドーパントはｐ型である。別の実施形態では、ｐ型ドーパントは、Ｂｒ_３ ⁻、Ｉ_３ ⁻、ＡｓＦ_６ ⁻、ＣｌＯ_４ ⁻、ＢＦ_４ ⁻、またはＦｅＣｌ_４ ⁻を含む。別の実施形態では、当該ドーパントはｎ型ドーパントである。別の実施形態では、ｎ型ドーパントは、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、またはＫ^＋を含む。

一実施形態では、孔を有する導電性重合体膜（ｐ−ドープ型）は、ハロゲン原子（例えば、Ｉ_２、Ｃｌ_２、Ｂｒ_２、ＩＣｌ、ＩＣｌ_３、ＩＢｒ、およびＩＦ）、ルイス酸（例えば、ＰＦ_５、ＡｓＦ_５、ＳｂＦ_５、ＢＦ_３、ＢＣｌ_３、ＳｂＣｌ_５、ＢＢｒ_３、およびＳＯ_３）、プロトン酸、有機酸、またはアミノ酸（例えば、ＨＦ、ＨＣｌ、ＨＮＯ_３、Ｈ_２ＳＯ_４、ＨＣｌＯ_４、ＦＳＯ_３Ｈ、およびＣｌＳＯ_３Ｈ）、遷移金属化合物（例えば、ＦｅＣｌ_３、Ｆｅ（ＯＣｌ）_３、Ｆｅ（Ｃ１Ｏ_４）_３、Ｆｅ（ＣＨ_３Ｃ_６Ｈ_４ＳＯ_３）_３、ＴｉＣｌ_４、ＺｒＣｌ_４、ＨｆＣｌ_４、ＮｂＦ_５、ＮｂＣｌ_５、ＴａＣｌ_５、ＭｏＦ_５、ＭｏＣｌ_５、ＷＦ_５、ＷＣｌ_６、ＵＦ_６、およびＬｎＸ_３であって、式中、Ｌｎはランタノイドであり、Ｘは陰イオン（例えば、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、Ｉ_３ ⁻、ＨＳＯ_４ ⁻、ＳＯ_４ ^２−、ＮＯ_３ ⁻、ＣｌＯ_４ ⁻、ＢＦ_４ ⁻、Ｂ_１２Ｆ_１２ ^２−、ＰＦ_６ ⁻、ＡｓＦ_６ ⁻、ＳｂＦ_６ ⁻、ＦｅＣｌ_４ ⁻、Ｆｅ（ＣＮ）_６ ^３−、およびアリール−ＳＯ_３ ⁻等の様々なスルホン酸類の陰イオン）である）を含む従来のｐ−ドーパントを用いて形成できる。また、Ｏ_２ならびにＯ_３を用いてもよい。ｎ−ドープ型重合体膜内と同様に、担体として電子を用いる導電性重合体膜は、アルカリ金属類（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓ）、アルカリ土類金属類（例えば、Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａ）を含む従来のｎ−ドーパントを利用する。

一実施形態では、本発明の重合体は、それぞれの単量体の従来のｐ型ドーパントおよびｎ型ドーパントの後重合を用いてドープされ得る。ドーピング法は一般的に、当該使用したドーパントから生じた対応する対イオンを有する物質において、非局在化したイオン中心を形成するための、酸化還元反応における酸化剤または還元剤での当該膜材料の処理を含む。ドーピング法は、例えば、大気圧内または減圧下におけるドーピング蒸気に対する曝露と、ドーパントを含む溶液中における電気化学的ドーピングと、当該ドーパントを当該重合体と接触させて熱拡散させるステップと、当該半導体材料への当該ドーパントのイオン注入とを含む。

一実施形態では、本発明は、本明細書に記載されている任意の方法に従って調製された化合物、重合体、および／または二量体を提供する。

一実施形態では、本発明の方法に従って調製された本発明の重合体は、１０Ｓ・ｃｍ^−１の導電度を有する。別の実施形態では、本発明の方法に従って調製された本発明の重合体は、約１〜５Ｓ・ｃｍ^−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明の方法に従って調製された本発明の重合体は、約５〜１０Ｓ・ｃｍ^−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明の方法に従って調製された本発明の重合体は、約８〜１０Ｓ・ｃｍ^−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明の方法に従って調製された本発明の重合体は、約１０〜１２Ｓ・ｃｍ^−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明の方法に従って調製された本発明の重合体は、約１０〜１００Ｓ・ｃｍ^−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明の方法に従って調製された本発明の重合体は、約１０^−２〜１Ｓ・ｃｍ^−１の間の範囲内の導電度を有する。

一実施形態では、本発明は、化学式（４５）の構造によって表されるラジアレン化合物を提供する：

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、またはＲ^８は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^９）（Ｒ^１０）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、およびＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］、またはＣ（Ｏ）ＯＲ^１１であって、
Ｒ^９はＣ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｒ^１０はＣ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｒ^１１はＣ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、またはＸ^４は、独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＮＨ、またはＰＨであって、
ｎは０〜２の整数である。）

一実施形態では、化合物（４５）のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、およびＲ^８はＨであり、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、およびＸ^４は独立してＳｅであり、ｎは０〜１の整数である。別の実施形態では、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、およびＸ^４はＳｅであり、ｎは０である。別の実施形態では、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、およびＸ^４はＳｅであり、ｎは１である。

一実施形態では、本発明は、化学式（４６）の構造によって表されるラジアレン化合物を提供する：

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、またはＲ^８は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^９）（Ｒ^１０）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、およびＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］、またはＣ（Ｏ）ＯＲ^１１であって、
Ｒ^９はＣ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｒ^１０はＣ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｒ^１１はＣ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、またはＸ^４は、独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＮＨ、またはＰＨであって、
Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、およびＸ^４はＳではない。）

一実施形態では、化合物（４６）のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、およびＲ^８はＨであり、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、およびＸ^４は独立してＳｅであり、ｎは０〜１の整数である。別の実施形態では、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、およびＸ^４はＳｅであり、ｎは０である。別の実施形態では、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、およびＸ^４はＳｅであり、ｎは１である。

一実施形態では、本発明は、化学式（４７）の構造によって表されるラジアレン化合物を提供する：

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、またはＲ^６は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^７）（Ｒ^８）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、およびＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］、またはＣ（Ｏ）ＯＲ^９であって、
Ｒ^７はＣ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｒ^８はＣ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｒ^９はＣ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｘ^１、Ｘ^２、またはＸ^３は、独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＮＨ、またはＰＨであって、
Ｘ^１、Ｘ^２、およびＸ^３はＳではない。）

一実施形態では、化合物（４７）のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、およびＲ^６はＨであり、Ｘ^１、Ｘ^２、およびＸ^３はＳｅであり、ｎは０〜１の整数である。別の実施形態では、Ｘ^１、Ｘ^２、およびＸ^３はＳｅであり、ｎは０である。

一実施形態では、本発明は、化学式（４８）の構造によって表されるラジアレン化合物を提供する：

一実施形態では、本発明は、化学式（４９）の構造によって表されるラジアレン化合物を提供する：

一実施形態では、本発明は、化学式（４５）の構造によって表されるラジアレン化合物を調製するための方法を提供する：

（式中、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、Ｘ^４、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、およびｎは上記に記載されている通りであって、式中、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、およびＸ^４は同一であり、Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^５、およびＲ^７は同一であり、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^６、およびＲ^８は同一である）。前記方法は、化学式（５０）によって表される化合物をＮｉ（ＣＯＤ）_２と反応させるステップを含む：

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＸ^１は化学式（６１）に対して定義された通りであって、
Ｚは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩである。）

一実施形態では、化合物（５０）のＲ^１およびＲ^２はＨであり、Ｘ^１はＳであり、ｎは０〜１の整数である。一実施形態では、化合物（５０）のＲ^１およびＲ^２はＨであり、Ｘ^１はＳｅであり、ｎは０〜１の整数である。別の実施形態では、化学式（５０）のＸ^１はＳであり、ｎは０である。別の実施形態では、化学式（５０）のＸ^１はＳであり、ｎは１である。別の実施形態では、化学式（５０）のＸ^１はＳｅであり、ｎは０である。別の実施形態では、化学式（５０）のＸ^１はＳｅであり、ｎは１である。

一実施形態では、本発明は、化学式（４５）の化合物の調製のための方法を提供し、式中、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、またはＸ^４は異なるか同一であり得、Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^５、およびＲ^７は異なるか同一であり、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^６、およびＲ^８は異なるか同一であり、前記方法は、化学式（５０）の化合物、

化学式（５１）の化合物、

化学式（５２）の化合物、

および、随意に、化学式（５５）の化合物、

をＮｉ（ＣＯＤ）_２と反応させるステップを含み、式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、および、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、およびＸ^４は化学式（４５）に対して定義された通りであり、Ｚは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩである。

一実施形態では、化学式（４５）の化合物の方法は、化学式（５０）の化合物をＮｉ（ＣＯＤ）_２と反応させるステップを含む。一実施形態では、化学式（４５）の化合物の方法は、化学式（５０）の化合物を、Ｎｉ（ＣＯＤ）_２および１，５−シクロオクタジエンと反応させるステップを含む。別の実施形態では、化学式（４５）の化合物の方法は、化学式（５０）の化合物を、Ｎｉ（ＣＯＤ）_２、１，５−シクロオクタジエン、およびＰｈ_３Ｐと反応させるステップを含む。別の実施形態では、化学式（４５）の化合物の方法は、化学式（５０）の化合物を、Ｎｉ（ＣＯＤ）_２、１，５−シクロオクタジエン、および２，２’−ビピリジルと反応させるステップを含む。

いくつかの実施形態では、化学式（４５）の化合物の調製のための方法は、Ｎｉ（ＣＯＤ）_２の存在下において化学式（５０）の化合物を反応させるステップを含む。一実施形態では、化学式（４６）の化合物および化学式（４７）の化合物の混合物が得られる。

別の実施形態では、化学式（４５）のラジアレンを調製する方法は、Ｎｉ（ＣＯＤ）_２とともに３０〜８０℃の間の温度範囲まで化学式（５０）の化合物を加熱するステップを含む。別の実施形態では、当該ラジアレンは、Ｎｉ（ＣＯＤ）_２とともに５０〜７０℃の間の温度範囲まで化学式（５０）の化合物を加熱することによって調製される。別の実施形態では、当該ラジアレンは、Ｎｉ（ＣＯＤ）_２とともに４０〜６０℃の間の温度範囲まで化学式（５０）の化合物を加熱することによって調製される。別の実施形態では、当該ラジアレンは、Ｎｉ（ＣＯＤ）_２とともに８０〜１００℃の間の温度範囲まで化学式（５０）の化合物を加熱することによって調製される。別の実施形態では、当該ラジアレンは、Ｎｉ（ＣＯＤ）_２とともに３０〜７０℃の間の温度範囲まで化学式（５０）の化合物を加熱することによって調製される。

一実施形態では、本発明は、正電荷を帯びたポリセレノフェンおよび陰イオンを含む、ポリセレノフェン分散物を対象とする。別の実施形態では、本発明は、正電荷を帯びたポリセレノフェン（２５）、または、正電荷を帯びたポリセレノフェン（５３）を対象とし、式中、Ａは、陰イオンの存在下において、本発明の化学式（２６）〜（４０）の単量体である。別の実施形態では、本発明は、化学式（２６）〜（４０）の単量体Ａを含む正電荷を帯びたポリセレノフェンを対象とする。別の実施形態では、当該ポリセレノフェン分散物は水中にある。別の実施形態では、当該ポリセレノフェン分散物はアルコール中にある。別の実施形態では、当該ポリセレノフェンは、水、アルコール、またはこれらの混合物中にある。

別の実施形態では、当該陰イオンは重合性カルボン酸の陰イオンであり、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、またはポリマレイン酸であるが、これらに限定されない。別の実施形態では、当該陰イオンは重合性スルホン酸の陰イオンであり、例えば、ポリスチレンスルホン酸またはポリビニルスルホンスルホン酸であるが、これらに限定されない。別の実施形態では、当該陰イオンは、ポリ（トルエンスルホン酸）、ポリ（４−エチルベンゼン）スルホン酸、ポリ（樟脳スルホン酸）、ポリ（テトラデシルスルホン酸）、ポリ（ドデシルスルホン酸）、ポリ（メタンスルホン酸）、ポリ（ナフタレンスルホン酸）、ポリ（トリフルオロメタンスルホン酸）、またはこれらの混合物の陰イオンである。これらのポリカルボン酸およびポリスルホン酸も、アクリル酸塩およびスチレン等の、その他の重合可能な単量体を有するビニルカルボン酸およびビニルスルホン酸の共重合体であり得る。別の実施形態では、当該陰イオンは、トシル酸イオン、アクリル酸イオン、マレイン酸イオン、スルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、４−エチルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオン、テトラデシルスルホン酸イオン、ドデシルスルホン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン、トリフラート、またはこれらの任意の混合物である。

一実施形態では、本発明は、２０〜３６時間の間２０〜３０℃の間の温度で、酸化体、酸、またはポリ酸の存在下において、本発明のセレノフェン化合物を反応させるステップを含む、ポリセレノフェン分散物の調製のための方法を提供する。別の実施形態では、ポリセレノフェン分散物の調製のための方法は、２０〜３６時間の間２０〜３０℃の間の温度にて、約１：２〜１：５の範囲内の当該セレノフェン化合物および当該酸／ポリ酸のモル比において、酸化体、酸、またはポリ酸の存在下における水溶媒中で、化学式（１）（Ｒ^１＝Ｈ）、（８）〜（１１）、（１２ａ）〜（１２ｅ）、（１２ｆ）（Ｘ＝Ｈ）、（１８）〜（２４）、（４２）（Ｘ＝Ｈ）、（４３）（Ｘ＝Ｈ）、（４４）（Ｘ＝Ｈ）のセレノフェン化合物を反応させるステップを含む。別の実施形態では、当該セレノフェン化合物および当該酸／ポリ酸の間のモル比は約１：２．５である。別の実施形態では、当該セレノフェン化合物および当該酸／ポリ酸の間のモル比は約１：３である。別の実施形態では、当該セレノフェン化合物および当該酸／ポリ酸の間のモル比は約１：４である。別の実施形態では、当該セレノフェン化合物および当該酸／ポリ酸の間のモル比は約１：５である。

一実施形態では、本発明は、２０〜３６時間の間２０〜３０℃の間の温度で、酸のＦｅ（ＩＩＩ）塩またはポリ酸のＦｅ（ＩＩＩ）塩の存在下において、本発明のセレノフェン化合物を反応させるステップを含む、ポリセレノフェン分散物の調製のための方法を提供する。別の実施形態では、本発明のセレノフェン化合物は、化合物（１）（Ｒ^１＝Ｈ）、（８）〜（１１）、（１２ａ）〜（１２ｅ）、（１２ｆ）（Ｘ＝Ｈ）、（１８）〜（２４）、（４２）（Ｘ＝Ｈ）、（４３）（Ｘ＝Ｈ）、（４４）（Ｘ＝Ｈ）、またはこれらの任意の混合物を含む。

別の実施形態では、ポリセレノフェン分散物の調製のための方法は、酸またはポリ酸の使用を含む。別の実施形態では、当該ポリ酸はポリ（スチレンスルホン酸）（ＰＳＳＡ）である。別の実施形態では、当該ポリ酸はポリ（トルエンスルホン酸）である。別の実施形態では、当該ポリ酸はポリ（４−エチルベンゼン）スルホン酸である。別の実施形態では、当該ポリ酸はポリ（樟脳スルホン酸）である。別の実施形態では、当該ポリ酸はポリ（テトラデシルスルホン酸）である。別の実施形態では、当該ポリ酸はポリ（ドデシルスルホン酸）である。別の実施形態では、当該ポリ酸はポリ（メタンスルホン酸）である。別の実施形態では、当該ポリ酸はポリ（ナフタレンスルホン酸）である。別の実施形態では、当該ポリ酸はポリ（トリフルオロメタンスルホン酸）である。別の実施形態では、当該ポリ酸は、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、ポリスチレンスルホン酸、またはポリビニルスルホン酸である。別の実施形態では、当該ポリ酸は、本明細書で上述したポリ酸を含む共重合体である。別の実施形態では、当該酸は、トシル酸、アクリル酸、マレイン酸、スルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、４−エチルベンゼンスルホン酸、樟脳スルホン酸、テトラデシルスルホン酸、ドデシルスルホン酸、メタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、またはこれらの任意の混合物である。

一実施形態では、本発明は、酸化体、および酸／ポリ酸の存在下において、本発明のセレノフェン化合物を反応させるステップを含む、ポリセレノフェン分散物の調製のための方法を提供する。別の実施形態では、当該酸化体はＦｅ（ＩＩＩ）塩であり、例えば、ＦｅＣｌ_３、Ｆｅ（ＣｌＯ_４）_３、ならびに、有機酸および無機酸の鉄（ＩＩＩ）塩であるが、これらに限定しない。別の実施形態では、当該酸化体は、アルカリまたはアンモニウムの過硫酸塩、アルカリ過ホウ酸塩、および、テトラフルオロホウ酸銅等の銅塩である。別の実施形態では、当該酸化体はＨ_２Ｏ_２である。別の実施形態では、当該酸化体は過硫酸ナトリウムである。別の実施形態では、当該酸化体は添加された硫酸鉄（ＩＩＩ）である。別の実施形態では、当該酸化体はこれらの混合物である。別の実施形態では、当該酸化体は、硫酸鉄（ＩＩＩ）および過硫酸ナトリウムの混合物である。別の実施形態では、当該酸化体は、随意に、鉄イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、モリブデンイオン、およびバナジウムイオン等の金属イオンの触媒量の存在下において、空気または酸素である。

別の実施形態では、ポリセレノフェン分散物の調製のための方法は、１２〜２４時間撹拌するステップを含む。別の実施形態では、当該反応物は２４〜３０時間撹拌される。別の実施形態では、当該反応物は３０〜３６時間撹拌される。

別の実施形態では、当該ポリセレノフェン分散物の調製のための方法は、２０〜２５℃の間の温度範囲で行われる。別の実施形態では、当該反応は、２０〜３０℃の間の温度範囲で行われる。別の実施形態では、当該反応は、２５〜３０℃の間の温度範囲で行われる。別の実施形態では、当該反応は、３０〜３５℃の間の温度範囲で行われる。別の実施形態では、当該反応は、２０〜４０℃の間の温度範囲で行われる。

一実施形態では、本発明のセレノフェン分散物は水中にある。別の実施形態では、当該セレノフェン分散物はアルコール中にある。別の実施形態では、当該セレノフェン分散物は、水、アルコール、またはこれらの混合物中にある。

別の実施形態では、ポリ（３，４−エチレンジオキシセレノフェン）、および、ポリ（スルホン酸スチレン）―（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）は、実施例２５に従って調製される。

一実施形態では、過硫酸ナトリウム（Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_８）、および、硫酸鉄（ＩＩＩ）（Ｆｅ_２（ＳＯ_４）_３）を用いた、セレノフェン化合物（１）（Ｒ^１＝Ｈ）、（８）〜（１１）、（１２ａ）〜（１２ｅ）、（１２ｆ）（Ｘ＝Ｈ）、（１８）〜（２４）、（４２）（Ｘ＝Ｈ）、（４３）（Ｘ＝Ｈ）、（４４）（Ｘ＝Ｈ）の酸化によって重合工程を開始し、湿式処理可能な水分散液（ゲル粒子）をもたらす。

一実施形態では、当該ポリセレノフェン分散物は、回転塗布によって様々な基材（例えば、ガラス、プラスチック）に塗布される。当該ポリセレノフェン分散物は、８０〜１００℃で焼鈍することによって、または、室温（２０〜３０℃）で乾燥することによって、様々な基材に塗布され導電性膜が得られる。別の実施形態では、当該基材は任意の固体表面であり、例えば、ガラス、プラスチック、金属などであるが、これらに限定されない。

一実施形態では、本発明の重合体は導電性重合体であり、当該ポリセレノフェンは導電性膜を形成する。別の実施形態では、本発明の導電性重合体および導電性膜は、５．５ｅＶ以下の仕事関数を有する。別の実施形態では、本発明の導電性重合体および導電性膜は、４．８〜５．５ｅＶの範囲内の仕事関数を有する。これにより、当該陽極から隣接した半導性正孔輸送体および／またはエミッターへの良好な正孔注入が可能になる。

一実施形態では、基材上に塗布されたポリセレノフェン分散物は、透明な導電性電極を形成する。別の実施形態では、当該ポリセレノフェン分散物は約１０Ｓ・ｃｍ^−１の導電度を有する。別の実施形態では、本発明のポリセレノフェン分散物は、約１〜５Ｓ・ｃｍ^−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明のポリセレノフェン分散物は、約５〜１０Ｓ・ｃｍ^−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明のポリセレノフェン分散物は、約８〜１０Ｓ・ｃｍ^−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明のポリセレノフェン分散物は、約１０〜１２Ｓ・ｃｍ^−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明のポリセレノフェン分散物は、約１０〜１００Ｓ・ｃｍ^−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明のポリセレノフェン分散物は、約１０^−２〜１Ｓ・ｃｍ^−１の間の範囲内の導電度を有する。

別の実施形態では、基材上に塗布された本発明の重合体、分散物、および化合物は半導性を与える。

別の実施形態では、本発明は、本発明の化合物／重合体、分散物、または二量体を組み込んでいる電子機器を提供し、このような化合物／重合体、分散物、または二量体は、光起電機器、エレクトロクロミックな機器、電気泳動機器、有機薄膜トランジスター、または有機メモリ機器の内部に組み込まれる。

別の実施形態では、前記電子機器は有機発光機器であり、本発明の重合体または分散物が当該機器内に組み込まれている。別の実施形態では、当該重合体は、正孔注入層または正孔輸送体のうち少なくとも１つである。別の実施形態では、本発明のセレノフェン分散物は、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）の代替物として用いてもよい。

一実施形態では、トランジスターは、本発明の化合物／重合体／分散物、または二量体から成り、その導電性を利用する。別の実施形態では、本発明の化合物／重合体、分散物、または二量体は、電子正孔伝導層として用いられる。別の実施形態では、本発明の化合物／重合体／分散物、または二量体は、活性半導体として用いられる。別の実施形態では、本発明の化合物／重合体／分散物、または二量体は、光吸収変換装置として用いられる。

一実施形態では、本発明は、第１の電極と、第２の電極と、当該第１の電極および当該第２の電極の間に挿入された発光層と、当該発光層および当該第１の電極の間に挿入された、正孔輸送層および正孔注入層のうちの少なくとも１つであり、当該正孔輸送層および当該正孔注入層のうちの前記少なくとも１つが前記導電性重合体から得られるものと、を含む有機発光機器を提供する。別の実施形態では、当該層は本発明の重合体から成る。

一実施形態では、電気機器、例えば、本発明の導電性重合体／分散物を含む光電子機器が提供される。別の実施形態では、当該電気機器は、陽極と、陰極と、当該陽極および陰極の間の有機半導層とを含む。当該導電性重合体は、当該陽極および陰極の間の層内に提供され得る。当該導電性重合体が正孔注入材料として用いられる場合、当該導電性重合体を含む層は、当該陽極および当該有機半導層の間に配置されることが好ましい。当該導電性重合体が電子輸送材料として用いられる場合、当該導電性重合体を含む層は、当該陰極および当該有機半導層の間、または、当該有機半導層の中に配置されることが好ましい。当該有機半導層は、発光性であることが好ましい。当該陽極は、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）を含むことが好ましい。

一実施形態では、電気機器、例えば、発光機器内の電荷注入層として、エレクトロクロミックな表示部内の構成要素として、電界効果トランジスター内の電極として、ＩＴＯの代替物としての光電池として、本発明の導電性重合体／分散物を含む光電子機器が提供される。

別の実施形態では、本発明の化合物／重合体／分散物、または二量体を含む本発明の機器は、例えば、撮像用途または電子用途において用いることができる。別の実施形態では、当該機器は、電界効果トランジスター、発光ダイオード、光電池、または表示バックプレーンとして用いることができる。

当該有機半導層は、正孔輸送体、電子輸送体、および発光性材料のうちの１つ以上を含み得る。１つ以上のさらなる有機半導層は、当該陽極および陰極の間に形成され得る。当該陽極および陰極の一方または両方は、当該導電性重合体組成物を独立して含み得る。

一実施形態では、当該導電性重合体または分散組成物は、回転塗布またはインクジェット印刷によって電気機器上に堆積させる。当該導電性重合体は水溶液中に堆積し得る。当該組成物は、当該高分子電解質を架橋するように堆積した後に加熱され得る。この加熱段階は、被覆層の堆積の前に行ってもよい。

一実施形態では、当該導電性重合体／分散物は、インクジェット印刷法による堆積に適した形態にある。

回転塗布は、電子発光材料のパターン形成が不必要な機器、例えば、照明用途または単純単色分割表示部に特に適切である。

インクジェット印刷は、高度情報含有表示部、具体的には、フルカラー表示部に特に適切である。ＯＬＥＤのインクジェット印刷については、例えば、欧州特許第０８８０３０３号明細書（特許文献１）に記載されており、本明細書で参照することにより盛り込まれている。

一実施形態では、本発明の導電性重合体／分散物は、当該マトリックスおよび塩イオンの間の相互作用の強度を変化させ、それによって導電性を変化させるように、当該マトリックスおよび／または当該塩を変更することによって導電性を調整できる。しかしながら、マトリックスとして用いてもよい材料の種類を制限できるマトリックスは、水溶性であることが望ましい。ＰＥＧは標準的な固体電解質である。

一実施形態では、当該機器の多層が溶液処理によって形成される場合、当業者は、例えば、その後の層の堆積前の１つの層の架橋、あるいはこれらの層の第１の層が形成される材料が当該第２の層を堆積させるのに用いられる溶媒に可溶でないような、隣接層のための材料の選択による隣接層の混合を防止する技術に気づくだろう。

代替案として、１つの層は、その後の層のための堆積に用いられる溶媒に実質的に不溶にするために、溶液からの堆積により形成された後に熱処理されることが好ましい。このようにして、架橋を回避することができる。

一実施形態では、本発明の重合体／二量体／分散物、およびラジアレンがエレクトロクロミックな機器に用いられ、前記重合体は高い着色効率を有する。別の実施形態では、当該着色効率は５００〜８００ｃｍ^２／Ｃの間である。別の実施形態では、当該着色効率は７００〜８５０ｃｍ^２／Ｃの間である。別の実施形態では、Ａが化学式（１２）の単量体である重合体（５３）の着色効率は７７３ｃｍ^２／Ｃである。

下記の実施例は、本発明の好適な実施形態をより完全に説明するために示されている。しかしながら、決して本発明の広範な範囲を制限するものであるとこれらを解釈してはならない。

実施例１

３，４−ジメトキシセレノフェンの合成

１０〜２０℃でＳＯ_２Ｃｌ_２（５．４ｇ、４０ｍｍｏｌ）をセレン粉末（３．２ｇ、４０ｍｍｏｌ）に添加することによってＳｅＣｌ_２を調製した。２０分後、これに１０ｍＬのヘキサンを添加し、その得られた反応混合物を３時間室温で撹拌した。ＳｅＣｌ_２の澄んだ茶色の溶液を生成した（(a)Maaninen, A.; Chivers, T.; Parvez, M.; Pietikaeinen, J.; Laitinen, R. S. Inorg. Chem. 1999, 38, 4093、 (b)Zade, S. S.; Panda, S.; Singh, H. B.; Wolmershauser, G. Tetrahedron Lett. 2005, 46, 665）。

不活性雰囲気下における−７８℃（ドライアイス／アセトン浴）のヘキサン（２４０ｍＬ）中にて、２，３−ジメトキシ−１，３−ブタジエン（３）（Pozzo, J-L.; Clavier, G. M.; Colomes, M.; Bouas-Laurent, H. Tetrahedron, 1997, 53, 6377）（４．０ｇ、３５ｍｍｏｌ）、およびＣＨ_３ＣＯＯＮａ（８．２ｇ、１００ｍｍｏｌ）の十分に撹拌した混合物に、ヘキサン中で新たに調製したＳｅＣｌ_２の溶液を添加した。その得られた帯黄色の溶液を−７８℃で１時間さらに撹拌し、その後冷却浴から取り出し、その反応混合物を１時間にわたって室温に至らしめ、さらに４時間撹拌した。中性のシリカゲルを用いて当該反応混合物を濾過し、ヘキサンで洗浄した。その残留物を濃縮し、淡黄色の油を得た。低温のヘキサン中における再結晶によってその未精製生成物を精製し、白色で結晶性の固体である４（２．８０ｇ、４２％）を得た。融点：４３〜４５℃。^１ＨＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ６．５５（ｓ，２Ｈ），３．８５（ｓ，６Ｈ）； ^１３ＣＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １４８．９，９６．０，５７．０；ＭＳＥＩ（７０ｅＶ），ｍ／ｚ：１９２（Ｍ^＋，１００％），１４９，１３４，９３；Ａｎａｌｃａｌｃｄ．ｆｏｒＣ_６Ｈ_８Ｏ_２Ｓｅ：Ｃ，３７．７１；Ｈ，４．２２；Ｆｏｕｎｄ．Ｃ，３８．０５；Ｈ，４．２３。４の^１ＨＮＭＲは、報告されたデータと十分一致した（Dian, G.; Merlet, N.; Barbey, G. J Electroanal Chem. 1987, 238, 225-237）。^７７ＳｅＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ＝３７７．９ｐｐｍ。

実施例２

３，４−エチレンジオキシセレノフェン（ＥＤＯＳ；３９）の合成

乾燥トルエン（１００ｍＬ）中において、６当量のエチレングリコール、および、触媒量のｐ−トルエンスルホン酸（１５０ｍｇ）とともに、４の溶液（５００ｍｇ、２．６２ｍｍｏｌ）を５０〜５５℃で６時間撹拌した。その反応の完了を薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）によって監視した。減圧下でトルエンを除去し、その残留物を水（１００ｍＬ）で希釈した。その混合物をエーテルで抽出した（３×５０ｍＬ）。その混合した有機層を希釈したＮａＨＣＯ_３溶液および塩水で洗浄し、その後濃縮した。シリカゲル（ヘキサン）上でのクロマトグラフィーを用いたその未精製残留物の精製によって、無色の液体である５（２５５ｍｇ、５２％）を得た。^１ＨＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ６．７９（ｓ，２Ｈ），４．１７（ｓ，４Ｈ）； ^１３ＣＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １４２．７，１０１．７，６４．３。５のスペクトルデータは、３，４−エチレンジオキシセレノフェン（５）に関して報告されたデータと一致した（Aqad, E.; Lakshmikantham, M. V.; Cava, M. P. Org. Lett. 2001, 3, 4283-4285）。^７７ＳｅＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ＝３７４．９ｐｐｍ。

実施例３

２，５−ジブロモ−３，４−エチレンジオキシセレノフェンの合成

０℃のＣＨＣｌ_３（２５ｍＬ）中の５の撹拌溶液（５００ｍｇ、２．６５ｍｍｏｌ）に、Ｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ：８４５ｍｇ、５．３０ｍｍｏｌ）を添加した。０℃で１時間撹拌した後、その得られた反応混合物を水（５０ｍＬ）で希釈した。その得られた水層をＣＨＣｌ_３（３×２５ｍＬ）で抽出した。その混合した有機相を水に続いて塩水で洗浄し、その後濃縮した。シリカゲル（ヘキサン）上でのクロマトグラフィーを用いたその未精製残留物の精製によって、白色で結晶性の固体である６（８７０ｍｇ、９５％）を得た。^１ＨＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ４．２４（ｓ）；１３ＣＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １４０．６，８６．６，６４．６．ＭＳＥＩ（７０ｅＶ），ｍ／ｚ：３５０．１，３４８（Ｍ^＋，１００％），３４６．１，１８７，９５。２，５−ジブロモ−３，４−エチレンジオキシセレノフェン、すなわち、ＤＢＥＤＯＳ（６）の単結晶を、低温でＣＨＣｌ_３溶液から成長させた。融点測定または元素分析の間に、当該化合物を重合させた。

実施例４

２，５−ジヨード−３，４−エチレンジオキシセレノフェン（ＤＩＥＤＯＳ）の合成

０℃のＣＨＣｌ_３（１６ｍＬ）およびＡｃＯＨ（８ｍＬ）中の５の撹拌溶液（４２０ｍｇ、２．２０ｍｍｏｌ）に、Ｎ−ヨードスクシンイミド（ＮＩＳ：１．０ｇ、４．４０ｍｍｏｌ）を添加した。その反応混合物を室温に至らしめ、さらに４時間撹拌し、その後水（４０ｍＬ）で希釈した。その得られた水層をＣＨＣｌ_３（３×２０ｍＬ）で抽出した。その混合した有機相を水に続いて塩水で洗浄し、その後濃縮した。シリカゲル（ヘキサン：酢酸エチル、１０：１）上でのクロマトグラフィーを用いたその未精製残留物の精製によって、白色で結晶性の固体である７（８１０ｍｇ、８３％）を得た。^１ＨＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ４．２４（ｓ）； ^１３ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ベンゼン） δ １４４．９，６３．９，５１．８。

実施例５

ヘキシル置換３，４−エチレンジオキシセレノフェン（ＥＤＯＳ−Ｃ_６；１２）の合成

乾燥トルエン（３５ｍＬ）中における、３，４−ジメトキシセレノフェン（２５０ｍｇ、１．３１ｍｍｏｌ）、１，２−オクタンジオール（４００ｍｇ、２．７４ｍｍｏｌ）、および触媒量のＮａＨＳＯ_４（５０ｍｇ）の溶液を７０℃で４８時間撹拌した。その反応の完了を薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）によって監視した。減圧下でトルエンを除去し、その残留物を水（５０ｍＬ）で希釈した。その混合物をヘキサンで抽出した（３×５０ｍＬ）。その混合した有機層をＨ_２Ｏ、塩水で洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ_４）、その後濃縮した。シリカゲル（６０〜２３０個のメッシュ；溶離剤としてヘキサン）上でのクロマトグラフィーを用いたその未精製残留物の精製によって、無色の液体であるＥＤＯＳ−Ｃ_６（２５５ｍｇ、７２％）を得た。^１ＨＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ６．７６（ｓ，２Ｈ），４．１４−４．０４（ｍ，２Ｈ），３．８４（ｄｄ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ，８．５Ｈｚ，１Ｈ），１．７１−１．４８（ｍ，２Ｈ）；１．４２−１．２４（ｍ，８Ｈ），０．８９（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，３Ｈ）； ^１３ＣＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）１４３．１，１４２．６，１０１．２，１０１．１，７３．４，６８．０，３１．６，３０．６，２９．１，２４．９，２２．５，１４．０；ＭＳＥＩ（７０ｅＶ），２７４．３，１６４．２。

実施例６

エチル置換３，４−エチレンジオキシセレノフェン（ＥＤＯＳ−Ｃ_２；１２ａ）の合成

実施例５に記載されているように、１，２−ブタンジオールを用いてＥＤＯＳ−Ｃ_２を調製した。^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，２５０ＭＨｚ），１．０３（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．６０−１．７０（ｍ，２Ｈ），３．８３（ｄｄ，Ｊ＝１１．２５Ｈｚ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），４．１（ｄｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈ），３．９５−４．０６（ｍ，１Ｈ），６．７３（ｓ，２Ｈ）． ^１３ＣＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６，４００ＭＨｚ），９．１５，２３．６０．６７．４５，７４．３０，１０１．３７，１０１．４１，１４３．０９，１４３．５３．ＭＳ（ＥＳＩ）．ｍ／ｚ２１７．１２。

実施例７

ブチル置換３，４−エチレンジオキシセレノフェン（ＥＤＯＳ−Ｃ_４；１２ｂ）の合成

実施例４に記載されているように、１，２−ヘキサンジオールを用いてＥＤＯＳ−Ｃ_４を調製した。^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，２５０ＭＨｚ）．０．９１（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ），１．３４−１．３６１（ｍ，６Ｈ），３，８３（ｄｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，Ｊ＝３Ｈｚ，１Ｈ），４．０７（ｄｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），４．０１−４．１０（ｍ，１Ｈ），６．７３（ｓ，２Ｈ）． ^１３ＣＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６，４００ＭＨｚ）．１３．８０，２２．３３，２６．８４，３０．１９，６７．７８，７３．１６，１０１．３９，１０１．４１，１４３．１０，１４３．５６．ＭＳ（ＥＳＩ）．ｍ／ｚ２４５．１８。

実施例８

オクチル置換３，４−エチレンジオキシセレノフェン（ＥＤＯＳ−Ｃ_８；１２ｃ）の合成

実施例４に記載されているように、１，２−デカンジオールを用いてＥＤＯＳ−Ｃ_８を調製した。^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，２５０ＭＨｚ）．０．８６（ｔ，Ｊ＝６．２５Ｈｚ，３Ｈ），１．２５−１．５６（ｍ，１４Ｈ），３．８３（ｄｄ，Ｊ＝１１．７５Ｈｚ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），４．０９（ｄｄ，Ｊ＝１１．７５Ｈｚ，Ｊ＝２．２５Ｈｚ，１Ｈ），４．０１−４．１０（ｍ，１Ｈ），６．７３（ｓ，１Ｈ）． ^１３ＣＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６，４００ＭＨｚ）．１４．１０，２２．８２，２４．９６，２９．３６，２９．５０，２９．５３，３１．９８，６７．８０，７３．１９，１０１．４１，１０１．４４，１４３．１２，１４３．５７．ＭＳ（ＥＳＩ）．ｍ／ｚ３０１．２８。

実施例９

ドデシル置換３，４−エチレンジオキシセレノフェン（ＥＤＯＳ−Ｃ_１２；１２ｄ）の合成

実施例４に記載されているように、１，２−テトラデカンジオールを用いてＥＤＯＳ−Ｃ_１２を調製した。^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，２５０ＭＨｚ）．０．８６（ｔ，Ｊ＝６．２５Ｈｚ，３Ｈ），１．２４−１．５６（ｍ，２１Ｈ），３．８３（ｄｄ，Ｊ＝１１．５Ｈｚ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），４．０９（ｄｄ，Ｊ＝１１．７５Ｈｚ，Ｊ＝２．２５Ｈｚ，１Ｈ），４．０１−４．０９（ｍ，１Ｈ），６．７３（ｓ，２Ｈ）． ^１３ＣＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６，４００ＭＨｚ）．１４．１２，２２．８７，２４．９８，２９．５４，２９．５８，２９．６２，２９．７５．，２９．８６，２９．８７，２９．８９，３０．５４，３２．０９，６７．８１，７３．１９，１０１．４２，１０１．４４，１４３．１２．１４３．５７．ＭＳ（ＥＳＩ）．ｍ／ｚ３５７．３９。

実施例１０

キラルなヘキシル置換３，４−エチレンジオキシセレノフェン（ＥＤＯＳ−Ｃ_６（Ｃ）；１２ｅ−キラル）の合成

実施例４に記載されているように、キラルな１，２−オクタンジオールを用いてキラルなＥＤＯＳ−Ｃ_６を調製した。^１ＨＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ６．７５（ｓ，２Ｈ），４．０２−４．１４（ｍ，２Ｈ），３．８３（ｄｄ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ，８．５Ｈｚ，１Ｈ），１．７０−１．５０（ｍ，２Ｈ）；１．４０−１．２０（ｍ，８Ｈ），９．５０−８．５０（ｍ，３Ｈ）。

実施例１１

３，４−エチレンジオキシセレノフェンの化学重合

ＥＤＯＳ（５）の酸化重合

室温の乾燥ＣＨＣｌ_３（４０ｍＬ）中における無水ＦｅＣｌ_３（６５０ｍｇ、４ｍｍｏｌ）の十分に撹拌した懸濁液に、５の溶液（１０ｍＬの乾燥ＣＨＣｌ_３中において、１５０ｍｇ、０．８ｍｍｏｌ）を滴下して添加した。その得られた反応混合物を５０℃まで温め、さらに同温で１８時間撹拌した。室温でその反応混合物を冷却した後、ＭｅＯＨ（２０ｍＬ）を添加した。その得られた暗黒色の懸濁液を、室温でさらに２時間撹拌した。その生成した黒色の固体を濾過によって分離し、その後ＭｅＯＨで洗浄した。ＭｅＯＨ、アセトン、およびヘキサンでそれぞれソックスレー抽出を反復することによって、その黒色の固体をさらに精製した。その黒色の固体を乾燥し、粉末であるＰＥＤＯＳ（２）（１２０ｍｇ）を得た。元素分析データ：Ｃ，３０．４１；Ｈ，２．０５。

実施例１２

２，５−ジブロモ−３，４−エチレンジオキシセレノフェンの固体重合

典型的な実験手順において、結晶性ＤＢＥＤＯＳ（６）（３００ｍｇ）を、止め栓を取り付けた５０ｍＬの丸底フラスコに入れた。そのフラスコを５０℃で２４時間加熱し、その間に当該ＤＢＥＤＯＳの本来の白色が黒色に変化した。当該物質の色変化の連鎖（白色から→灰色→暗黒色）、および、そのフラスコ内の茶色の臭素蒸気の出現は、当該固体重合の進行を示した。その反応の完了後、その得られた黒色のＰＥＤＯＳを回収し、２５０ｍｇの臭素ドープの重合体（セレノフェン環１個当たり４３％のＢｒ_３ ⁻のドーピングレベルをもたらす）を得た。不活性雰囲気内（ＡｒまたはＮ_２）、または、真空封止した試料瓶内で当該反応を行うことは、当該生成物の重合時間または特性に対していかなる明確な影響も有しなかった。元素分析データ：Ｃ，２８．５３；Ｈ，２．１８。

実施例１３

ＤＩＥＤＯＳの固体重合

典型的な実験手順において、結晶性ＤＩＥＤＯＳ（７）（２００ｍｇ）を、止め栓を取り付けた５０ｍＬの丸底フラスコに入れた。そのフラスコを８０℃で３日加熱し、その間に当該ＤＩＥＤＯＳの本来の白色が黒色に変化した。そのフラスコ内のヨウ素蒸気の出現は、当該固体重合の進行を示した。その反応の完了後、その得られた黒色のＰＥＤＯＳを回収し、１４０ｍｇのヨウ素ドープの重合体（セレノフェン環１個当たり３２％のＩ_３ ⁻のドーピングレベルをもたらす）を得た。元素分析データ：Ｃ，１８．８５；Ｈ，１．４４；Ｉ，５５．５２。

実施例１４

２，５−ジブロモ−３，４−エチレンジオキシセレノフェンの遷移金属触媒重合

室温の１０ｍＬのＤＭＦ中における２，２’−ビピリジルの撹拌溶液（１００ｍｇ、６４ｍｍｏｌ）に、１，５−シクロオクタジエン（６６ｍｇ、０．０８ｍＬ、６０ｍｍｏｌ）、およびＮｉ（ＣＯＤ）_２（１８０ｍｇ、６５ｍｍｏｌ）を添加した。６ｍＬのＤＭＦ中におけるＤＢＥＤＯＳ（６）の溶液（２００ｍｇ、５７ｍｍｏｌ）を、その室温の得られた溶液に滴下して添加し、その反応混合物を６０℃まで温めた。その反応混合物を６０℃で１８時間撹拌し、黒色の沈殿物を得た。その後、その得られた混合物を１００ｍＬのＭｅＯＨに注ぎ込み、その黒色の沈殿物を濾過によって分離し、その後ＭｅＯＨでの洗浄を反復した。ＭｅＯＨ、アセトン、およびヘキサンでそれぞれソックスレー抽出を反復することによって、その黒色の固体をさらに精製した。その黒色の固体を乾燥し、粉末であるＰＥＤＯＳ（２）（１００ｍｇ）を得た。元素分析データ：C, 34.06; H, 2.45。

実施例１５

固体重合した２，５−ジブロモ−３，４−エチレンジオキシセレノフェンの脱ドーピング

室温のＣＨ_３ＣＮ（７５ｍＬ）中における調製されたままの固体合成したＰＥＤＯＳ（２５０ｍｇ）の十分に挽いた粉末の懸濁液に、ヒドラジン水和物（２．２ｍＬ）を添加した。その得られた混合物を室温で一晩撹拌した。その黒色の固体を濾過によって回収し、アセトンおよびヘキサンでソックスレー抽出を反復することによって精製した。元素分析データ：Ｃ，３３．３７；Ｈ，２．１５；Ｎ．０．６８。

実施例１６

セレノフェンおよびポリセレノフェンの電解重合および電気化学測定

Princeton Applied Research製ＶＦ２６３Ａポテンショスタットで電解重合を行い、当該作用電極としてＩＴＯで被覆したスライドガラス（７ｍｍ×５０ｍｍ×０．６ｍｍ、Ｒｓ＝８〜１２Ω／□、Delta Technologies社）を、当該対極として金フラグを、当該参照電極としてＡｇ／ＡｇＣｌを用いた。用いた電解質は、ＰＣ中における０．１ＭのＬｉＢＦ_４であった。当該ポリ（アルキル−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃ_ｎ）膜を、全ての初期酸素を除去するために窒素で泡立てた０．１ＭのＬｉＢＦ_４／ＰＣ中における０．０１Ｍの単量体溶液から、０．９３〜０．９８Ｖの定電位での電解質中において、０．７ｃｍ×３．２ｃｍのサイズを有するＩＴＯで被覆したガラス上で調製した。コンピューターに接続したＶ−５７０のUV-vis-NIR分光光度計上で、分光電気化学データを記録した。当該作用電極がＩＴＯで被覆したスライドガラスであり、当該対極が白金線であり、Ａｇ／ＡｇＣｌが擬似参照電極として用いられる三電極電池集合体を用いた。ビーコインスツルメンツ社製Dektak 6M Manualによって膜厚を測定する。ＰＥＤＯＳ−Ｃ_ｎ膜の分光電気化学データおよびＥＤデータを下記の表に示す。

当該アルキル−３，４−エチレンジオキシセレノフェン（ＥＤＯＳ−Ｃ_ｎ）（化合物（１２）：（１２ａ）〜（１２ｅ））は、上記の表に示すように、０．９３〜０．９８Ｖ（対ＡｇＣｌ）の定電位を非常に速くかつ効率的に用いて電解重合され、０．１ＭのＬｉＢＦ_４／ＰＣ中において電気活性の高いポリ（アルキル−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃ_ｎ）膜を形成できる。図２８は、単量体を含まない電解質中におけるＰＥＤＯＳ−Ｃ_ｎ膜のＣＶ比較図を示す。当該ＰＥＤＯＳ膜は、−０．８４Ｖから−０．１４Ｖにわたる広範な酸化還元ピークを示し、−０．９５Ｖの酸化開始電位を生じ、これは０．２９ＶでのＰＥＤＯＴの−０．５５Ｖにおける酸化開始電位より低い。側基ＰＥＤＯＳ−Ｃ_ｎ（ｎ＝２）中におけるアルキル鎖の長さの増加は狭範な酸化ピークの形成を引き起こし、図２８に示すようなより高い正電位において、先に広範なショルダーが生じ、その後容量性電流が生じる。同時に、当該ＰＥＤＯＳ−Ｃ_２膜は酸化還元ピークを示す。

標準的な三電極、１つの区画配置内において、ＰＡＲ製ポテンショスタットのモデル２６３Ａを用いて全ての電気化学測定を行った。擬似参照電極、対極、および作用極としての役割をそれぞれ果たす、Ａｇ／ＡｇＣｌ線、Ｐｔ線、およびＰｔ円板電極（直径１．６ｍｍ、ＢＡＳｉ）を当該機器に装備した。Ｐｔ円板電極をアルミナで、その後超音波処理によって研磨し、−０．２３Ｖから１．２５Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣｌ飽和ＮａＣｌ電極（ＢＡＳｉ））の間で循環させることによって０．５ＭのＨＣｌＯ_４中でさらに電解研磨した。当該電解質媒体は、無水アセトニトリルおよび０．１Ｍの過塩素酸テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＰＣ）を電解質として含んだ。最小で１５分間、乾燥Ｎ_２で全ての電気化学溶液を洗浄した。これらの条件下で、Ｆｃ／Ｆｃ^＋は０．３４Ｖを示す。単量体の濃度は、〜２０μｍｏｌの３，４−エチレンジオキシセレノフェン（３ｍＬ中に２μＬ、ｄ＝１．８０２ｇｒ／ｍＬ）である。重合後、ポリ（３，４−エチレンジオキシセレノフェン）で被覆した電極をジクロロメタンで洗浄し、可溶な数量体を除去した。これら研究の結果を、図１０〜１３、および図２９で説明する。

実施例１７

分光電気化学

ＪＡＳＣＯＶ−５７０のUV-vis-NIR分光光度計でＵＶ−ＩＲ石英光学セル（１００−ＱＸ、Ｈｅｌｌｍａ）を用いてスペクトルを測定した。酸化インジウムスズ（５〜１５Ω、Delta Technologies社、スティルウォーター）で被覆したガラスを作用電極として用いて、当該重合体の光学スペクトルを得た。残りの電気的配置は、実施例１４で明記したのと同様である。炭酸プロピレン（ＰＣ）中における０．１Ｍの過塩素酸テトラブチルアンモニウム中で膜を電着させ、１５回の循環に対して５０ｍＶ／ｓでの−０．５Ｖから１．２ＶまでのＣＶによる〜２０μｍｏｌは、０．８Ｖ（安定な酸化状態）で終了した。ジクロロメタンで膜を洗浄し、必要になるまで真空下に置いた。これらの条件下で、Ｆｃ／Ｆｃ^＋は０．３４Ｖを示す。この研究の結果を図１４で示し、ＰＥＤＯＳ−Ｃ_ｎの比較データを図２９で示す。

実施例１８

導電性の測定

二探針法によって導電性を測定した。２ｍｍのガラス管の内部に試料を圧迫し、当該試料の長さは１〜２ｍｍであった。標準的なマルチメーター（Ｆ１１５、FLUKE社）を用いた。場合により、四探針法によって導電性を測定した。このような場合、当該試料を約１０ケルビンに冷却した。半導体の通常の温度依存性を観測した。このような測定の結果を図１５に示す。

実施例１９

ポリ（３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ）、および、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）のエレクトロクロミック特性の比較（図２２）

０．９３Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣｌ）の定電位において３．２ｃｍ×０．７ｃｍの寸法を有し、０．０３Ｃの電荷を通す酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）で被覆したガラス上でＰＥＤＯＳ膜を電着させ、〜１００ｎｍの厚さを有する膜を形成した。これらの条件で得られたＰＥＤＯＳ膜は、UV-vis-NIRスペクトルからのπ−π^＊遷移の開始によって決定された通り、約１．４２ｅＶのバンドギャップ（８７３ｎｍ）を有する。これは６６６ｎｍ（λ_ｍａｘ）で５５％の高い対照比、および、２１２ｃｍ^２／ＣのＣＥ（図２３のデータに基づき、Ｔ_ｂ（％）＝８２．５１、Ｔ_ｃ（％）＝２７．５９、および、Ｑ_ｄ＝２．２５ｍＣ／ｃｍ^２）も示す。当該対照比がその最大値の９５％に達する場合、測定される漂白時間および着色時間は０．４秒および０．６秒である。従って、ＰＥＤＯＳの対照比および着色効率は、その最大値の９５％において５１％の対照比、および、１８３ｃｍ^２／ＣのＣＥを有するＰＥＤＯＴのものより良好である（図２２）。

実施例２０

ポリ（ヘキサン−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃ_６）膜
の分光電気化学測定

０．１ＭのＬｉＢＦ_４／炭酸プロピレン（ＰＣ）中において、０．９８Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣｌ）の定電位を用い、ＩＴＯで被覆したガラス上でＥＤＯＳ−Ｃ_６（化合物（１２））を電解重合した。図２９（ｄ）に示すように、−０．９Ｖから０．５Ｖの範囲の様々な電位において、当該得られたＰＥＤＯＳ−Ｃ_６膜から一連のスペクトルを回収した。−０．９Ｖの印加電位において、当該重合体の中性型は、６８６ｎｍと７６３ｎｍ（λ_ｍａｘ）における２つの鋭いピーク、および６３２ｎｍにおける１つのショルダーピークに分裂する、特徴的なπ−π^＊バンド間遷移を示す。その分裂は振電結合に起因し、これはその重合体骨格に沿った高度な規則性を示唆する。その中性重合体のπ−π^＊遷移の開始として画定されるバンドギャップ（Ｅ_ｇ）は、ＰＥＤＯＳ−Ｃ_６に対して１．５４ｅＶ（８０５ｎｍ）という計算結果がでており、これはＰＥＤＯＳに対するものより約０．１２ｅＶ高い。ＰＥＤＯＳ−Ｃ_６に対して計算した（ＰＢＣ／Ｂ３ＬＹＰ／６−３１Ｇ（ｄ））バンドギャップは１．６４ｅＶであり、これは計算したＰＥＤＯＳのバンドギャップ（１．６６ｅＶ）と実質的に同一である。従って、ＵＶ吸収の開始時点から得たＰＥＤＯＳおよびＰＥＤＯＳ−Ｃ_６のバンドギャップの間における、観測した０．１２ｅＶの実験的差異は、ＰＥＤＯＳ−Ｃ_６における実質的により高い固体配列および／または剛性が理由で、ＰＥＤＯＳと比較してより鋭いＰＥＤＯＳ−Ｃ_６のＵＶスペクトルの結果である。印加電位が増加するにつれて、６８６ｎｍと７６３ｎｍにおける吸収ピークは減少し、一方で、ポーラロン（〜１，１００ｎｍ）およびバイポーラロンのピーク（ＮＩＲにおいて、分光光度計の測定範囲の外に生じるピーク）は増加する。ドーピングレベルが高くなるにつれ、そのポーラロンのピークは最大強度に達し、その後減少し始め、一方で、そのバイポーラロンのピークは増加し続ける。重要なことに、ＰＥＤＯＳ−Ｃ_６膜を、吸収性の暗青色の中性状態と、透過性が高くかつ無色に近い酸化状態の間で切り換える。

実施例２１

ポリ（ヘキサン−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃ_６）膜
の透過率の測定

０．９８Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣｌ）の定電位において、（０．０３Ｃ、０．０４Ｃ、０．０５Ｃ、０．０６Ｃ、０．０８Ｃ、および０．１Ｃの）増加していく堆積電荷にて電解重合を通じて得たＰＥＤＯＳ−Ｃ_６膜を、３秒のステップ間隔（ＩＴＯで被覆したガラス上の０．１ＭのＬｉＢＦ_４／ＰＣ中）で−０．９Ｖおよび０．５Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣｌ）の間を切り換えた。７６３ｎｍにおける透過率値を、各膜の電解重合の電荷の関数として図２５に示す。その膜を切り換える一方で、λ_ｍａｘ（７６３ｎｍ）における透過百分率（％Ｔ）を、時間の関数として同時に監視した（図２４）。０．０５Ｃの電荷を用いて、最大の対照比（Δ％Ｔ）に達した。重大なことに、ＰＥＤＯＳ−Ｃ_６膜が、非常に高い対照比、記録的な高さのＣＥ、速い切換時間、および優良かつ長期間の安定性という異常な組み合わせを示す。ＰＥＤＯＳ−Ｃ_６膜のΔ％Ｔは８８％に達し（図２５および図２４ａを参照）、これは報告された任意の電解重合材料の最大のΔ％Ｔ、すなわち、ＰＰｒｏＤＯＴ−Ｂｚ_２のそれよりわずか１％低い（図２２を参照）。当該対照比がその最大値の９５％に達する場合、その測定される漂白時間およびその着色時間は０．６秒である（図２６）。従って、ＰＥＤＯＳ−Ｃ_６膜は、アルキルＰＥＤＯＴ誘導体と同程度の交換時間を有する。着色効率は、ＥＣ材料の最も重要な特性の１つである。溶液中にてＩＴＯで被覆したガラス上におけるＰＥＤＯＳ−Ｃ_６のＣＥ値は、７７３ｃｍ^２／Ｃ（Ｔ_ｂ（％）＝９０．４３、Ｔ_ｃ（％）＝２．２３、および、Ｑ_ｄ＝２．０８ｍＣ／ｃｍ^２）に達し、これは、大幅に劣った対照比を有する次に最大の既知のＣＥ（ＰＥＤＯＴ−ＭＥＨＢのそれ）より高い（図２２を参照）。ＰＥＤＯＳ−Ｃ_６膜は、エレクトロクロミック材料としてのＰＥＤＯＳ、ＰＥＤＯＴ、およびＰＥＤＯＴの誘導体膜より優れている。

実施例２２

ポリ（ヘキサン−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃ_６）膜
の安定性の測定

ＰＥＤＯＳ−Ｃ_６膜に対する安定性の測定を、不活性ガスを用いて洗浄することなく空気にさらした電気化学セル内において、ＩＴＯで被覆したガラス上の膜に対する切換循環数の関数として対照比を測定することによって行った。３秒間隔で−０．９Ｖと０．５Ｖとの間で電位を切り換える１０，０００回の循環の後でその対照比は４８％を保ち（図２７）、ＰＥＤＯＳ−Ｃ_６膜は安定性が高いことを示す。

実施例２３

ラジアレンの調製および特性評価

カップリング反応の手順。乾燥ＤＭＦ（１０ｍＬ）中における１，５−シクロオクタジエン（０．６ｍＬ）、およびＰｈ_３Ｐ（１．２０ｇ、４．５８ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に、室温でＮｉ（ＣＯＤ）_２（１．２６ｇ、４．５８ｍｍｏｌ）を添加した。ＤＭＦ（８ｍＬ）中における３，４−ジブロモチオフェン（１．００ｇ、４．１３ｍｍｏｌ）の溶液をこの混合物に滴下して添加し、室温で３０分撹拌した。その得られた混合物を７０℃で２４時間加熱した。冷却後、その反応混合物を氷冷水（１００ｍＬ）に注ぎ込み、その生成物をＣＨＣｌ_３（３×６０ｍＬ）で抽出した。その混合した有機層を、水（５０ｍＬ）、塩水で洗浄し、その後濃縮した。シリカゲル（ヘキサン）上のクロマトグラフィー精製によって２つの化合物を得た。より速度の速い成分はベンゾ［１，２−ｃ：３，４−ｃ’：５，６−ｃ’’］チオフェン（収率：４０％）であり、より速度の遅い成分はシクロオクタ［１，２−ｃ：３，４−ｃ’：５，６−ｃ’’：７，８−ｃ’’’］テトラチオフェン（収率：４０％）である。

ベンゼン［１，２−ｃ：３，４−ｃ’：５，６−ｃ’］トリチオフェン（１ａ）：白色の固体、融点：２３７〜２３８℃（ＤＳＣ測定によれば２４０℃の開始、融点：２３６〜２３８℃）、^１ＨＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ７．６７（ｓ，６Ｈ）； ^１３ＣＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １３２．３，１１７．４；ＵＶ−ｖｉｓ（ＣＨ_３ＣＮ中）：λ_ｍａｘ＝３１７、３０４、２５４、および２４７。

ベンゼン［１，２−ｃ：３，４−ｃ’：５，６−ｃ’］トリセレノフェン（１ｂ）：ベンゼン［１，２−ｃ：３，４−ｃ’：５，６−ｃ’］トリチオフェンの調製に適用した環状数量体化の手順に従って、３，４−ジブロモセレノフェンから白色の固体であるこの化合物を調製した。融点：２２４℃（分解）、^１ＨＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ８．３３（ｓ，６Ｈ）； ^１３ＣＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １３５．９，１２２．８；ＵＶ−ｖｉｓ（ＣＨ_３ＣＮ中）：λ_ｍａｘ＝３３７、３２２、２６６、および２５８。

シクロオクタ［１，２−ｃ：３，４−ｃ’：５，６−ｃ’’：７，８−ｃ’’’］テトラチオフェン（２ａ）：白色の固体、融点：２９８〜２９９℃（ＤＳＣ測定によれば３００℃の開始、融点：３００〜３０１℃）、^１ＨＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ７．２１（ｓ，８Ｈ）； ^１３ＣＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １３７．０，１２４．４；ＵＶ−ｖｉｓ（ＣＨ_３ＣＮ中）：λ_ｍａｘ＝２５５。

シクロオクタ［１，２−ｃ：３，４−ｃ’：５，６−ｃ’’：７，８−ｃ’’’］テトラセレノフェン（２ｂ）：化合物（４）および（６）の調製に適用した環状数量体化の手順に従って、３，４−ジブロモセレノフェンから白色の固体であるこの化合物を調製した。融点：〜２３０℃（分解）、^１ＨＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ７．８２（ｓ，８Ｈ）； ^１３ＣＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １４０．９，１２８．９；ＵＶ−ｖｉｓ（ＣＨ_３ＣＮ中）：λ_ｍａｘ＝２７１。

下記の表は、図７に従って調製し、選択したラジアレン化合物の収率を提供する：

１ａ：Ｘ＝Ｓ
１ｂ：Ｘ＝Ｓｅ

２ａ：Ｘ＝Ｓ
２ｂ：Ｘ＝Ｓｅ

吸収特性

（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）、および（２ｂ）の化合物のＵＶスペクトル（図１９）は、２５０〜２７０ｎｍ周辺で強い吸収ピークを示し、これはチオフェン単位およびセレノフェン単位による吸収に対応する。化合物（１ａ）の最も強い吸収ピーク（２５４ｎｍ）は、親チオフェンの吸収（２３１ｎｍ）と比較して２３ｎｍ（０．４９ｅＶ）青方偏移する。１７ｎｍ（０．３１ｅＶ）の同様の青方偏移は、親セレノフェン（２４９ｎｍ）と比較して化合物（１ｂ）（２６６ｎｍ）に対して観測される。これらの青方偏移は、ほとんど化合物（１ａ）および（１ｂ）内の複素環間の共役に起因する。

サイクリックボルタンメトリー（ＣＶ）の結果

擬似参照電極、対極、および作用極としてそれぞれＡｇ／ＡｇＣｌ線、Ｐｔ線、およびＰｔ円板電極（直径１．６ｍｍ、ＢＡＳｉ）を装備した標準的な三電極、１つの区画配置内において、ＰＡＲ製ポテンショスタットのモデル２６３Ａを用いて全ての電気化学測定を行った。１０ｍＶ／ｓの掃引速度で、支持電解質である無水アセトニトリルおよび０．１Ｍの過塩素酸テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＰＣ）中において当該サイクリックボルタンメトリー実験を行った。これらの条件下で、Ｆｃ／Ｆｃ^＋カップルを各実験の終わりに測定し、全ての結果はＦｃ／Ｆｃ^＋＝０．３７Ｖを基準とした。少なくとも１５分間、乾燥Ｎ_２で全ての電気化学溶液を洗浄した。

化合物（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）、および（２ｂ）の酸化還元挙動を、サイクリックボルタンメトリー（ＣＶ）によって検討した（図２０）。−２Ｖまでの電位において還元ピークを観測されなかった。全ての酸化ピークは不可逆であり、これはＣＶ条件下におけるこれら分子の数量体化を示している可能性がある。ラジアレン（１ａ）および（１ｂ）は、それらに対応するより高い環状数量体（２ａ）および（２ｂ）より約０．２Ｖ低い電位で酸化した。

実施例２４

ラジアレンの結晶化

室温でのクロロホルム溶液の遅蒸発によって、化合物（１ａ）および（１ｂ）の単結晶を成長させた（実施例２１で示した通り）。（１ａ）および（１ｂ）のＸ線構造を図１８に示し、実験データおよび計算した（Ｂ３ＬＹＰ／６−３１Ｇ（ｄ））構造データを表２に示す。その計算した結合長は、実験値と非常に近い（０．０１Å以内、表２）。（１ａ）および（１ｂ）は、両方とも事実上平面状である（中央の６員環内の平均的な二面角は、化合物（１ａ）に関してはわずか２．２°、化合物（１ｂ）に関しては３．０°である）。（１ａ）および（１ｂ）の計算した（Ｂ３ＬＹＰ／６−３１Ｇ（ｄ））最適構造は平面状であり、Ｄ_３ｈ対称を有する（振動数解析により確認した）。驚くべきことに、（１ａ）および（１ｂ）の両方の中における中央の６員環内の結合長は、芳香族Ｃ−Ｃ結合にしては異常に長く、（１ａ）の中央環内では平均１．４５１Åであり、（１ｂ）の中央環内では平均１．４５７Åである。比較すると、ベンゼン内のＣ−Ｃ結合長は著しくより短く、１．４０Åである。エキソ環状二重結合は比較的短く、（１ａ）および（１ｂ）内でそれぞれ１．３７１Åおよび１．３６３Åである。当該６員環に隣接する全てのエキソ環状結合長は、Ｃ−Ｃ二重結合の範囲内にある。従って、（１ａ）および（１ｂ）が当該ラジアレン族と一致するということは明白である。興味深いことに、それらの親類似体とは対照的に、［６］ラジアレン（１ａ）および（１ｂ）は平面状骨格を有する。

化合物（１ａ）および（１ｂ）は、良好な電子輸送のために十分に組織化している。

表２：測定し、計算した（Ｂ３ＬＹＰ／６−３１Ｇ（ｄ）にて）（１ａ）および（１ｂ）の結合長（Å）および結合角（角度（°））（化合物（２）の値を比較のために与える）。

実施例２５

ポリ（３，４−エチレンジオキシセレノフェン）、および、ポリ（スルホン酸スチレン）―ＰＥＤＯＳ：ＰＳＳの調製のための方法

過硫酸ナトリウム（０．２１ｇ）を撹拌しながら、２０ｍＬの水中における３，４−エチレンジオキシセレノフェン（０．１２ｇ、０．０６ｍｍｏｌ）（１）、および、１．６７ｇのポリ（スチレンスルホン酸）（１８重量％、分子量：４，０００）の溶液に添加し、１５分後、０．００２ｇの硫酸鉄（ＩＩＩ）を添加し、その後室温で２４時間撹拌した。この間に、その組成物は暗青色に変化して（２）を得た。その組成物をガラス膜基材上に被覆した。その被覆した膜を９５℃で乾燥した。

本発明の特定の特徴が本明細書で説明および記載されているものの、多くの修正、置換、変更、および同等物はここで当業者に想到されるだろう。それ故、添付の請求項の範囲は、本発明の厳密な趣旨に含まれるような全ての修正および変更を含むことを目的としている。

Claims

化学式（２５）によって表される１０〜１００Ｓ・ｃｍ^−１の範囲の導電度を有する重合体。

（式中、Ａ、Ｂ、およびＣは、Ａ、Ｂ、およびＣが当該重合体の全体にわたってブロックとして一様に配置されるか、または、Ａ、Ｂ、およびＣが当該重合体の全体にわたって乱雑に配置されるかの何れかになるように、互いに対して任意の順番で配置してもよく、Ａは、下記の構造によって表される単量体単位であり：

または

Ｂは、単環式または二環式のアリール基、またはヘテロアリール基から成る単量体単位であり、前記単環式または二環式のアリール基、またはヘテロアリール基は、ＣＮ、ＣＯＯＨ、Ｃ_１〜Ｃ_１８のアルキル、ＯＨ、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_１８のアルキル）、ＳＨ、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_１８のアルキル）、ＮＨ_２、ＮＨ−（Ｃ_１〜Ｃ_１８のアルキル）、またはＮ（Ｃ_１〜Ｃ_１８のアルキル）_２を含む１〜３個の基で随意に置換され、
Ｃは、置換または非置換のビニル基またはアセチレン基から成る単量体単位であって、
ｏは、１〜１０，０００の整数であって、
ｐは、０〜１０，０００の整数であって、
ｑは、０〜１０，０００の整数であって、
ｒは、２〜１０，０００の整数であって、
Ｒ^２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、Ｓ、Ｏ、ＮＨ、Ｙ−Ｈ、またはＹ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であり、Ｒ^３がＨである場合、Ｒ^２はＣ_１〜Ｃ_６のアルキルではなく、
Ｒ^３は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、Ｚ−Ｈ、またはＺ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であり、Ｒ^２がＨである場合、Ｒ^３はＣ_１〜Ｃ_６のアルキルではなく、
あるいは、
Ｒ^２およびＲ^３は結合し、０〜３個の二重結合、および、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原子を含む４〜８員環を形成し、前記４〜８員環は、Ｃ_１〜Ｃ_１２のアルキル、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−シクロアルキル、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−アリール、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−ヘテロアリール、ＣＮ、ＣＯ_２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、ＣＯ_２−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^４）（Ｒ^５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、前記（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−アリール基、（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−シクロアルキル基、および（Ｃ_０〜Ｃ_６のアルキル）−ヘテロアリール基の前記アリール基、シクロアルキル基、およびヘテロアリール基は、ハロゲン化物、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＣＮ、ＣＯ_２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、ＣＯ_２−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^４）（Ｒ^５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、
あるいは、
Ｒ^２およびＲ^３は結合し、下記の構造を有するＹ−ｒｉｎｇ−Ｚを形成し、

式中、Ｙ−ｒｉｎｇ−Ｚの前記環は、ハロゲン化物、ＣＮ、ＣＯ_２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、ＣＯ_２−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、Ｎ（Ｒ^４）（Ｒ^５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）］を含む１〜３個の基によって随意に置換されるシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、またはアリールであって、
Ｒ^４は、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｒ^５は、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキルであって、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ^６、およびＣ（Ｒ^７）（Ｒ^８）であって、
Ｚは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ^９、およびＣ（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）であって、
Ｒ^６は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であって、
Ｒ^７は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^８は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^９は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル）であって、
Ｒ^１０は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｒ^１１は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ_２、またはアリールであって、
Ｘは、Ｓ、Ｓｅである。）