JPS61181861A - ポリアミドの着色方法 - Google Patents
ポリアミドの着色方法Info
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- JPS61181861A JPS61181861A JP2229885A JP2229885A JPS61181861A JP S61181861 A JPS61181861 A JP S61181861A JP 2229885 A JP2229885 A JP 2229885A JP 2229885 A JP2229885 A JP 2229885A JP S61181861 A JPS61181861 A JP S61181861A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、４？ １Ｊアミドの黒色着色方法に関するも
のである。詳しく述べるとカーゼンブラックで８色成形
した際に起きるポリアミｒの微結晶化と靭性の低下を抑
制する新規な、Ｊ？ ＩＪアミＦの着色方法に関するも
のである。
のである。詳しく述べるとカーゼンブラックで８色成形
した際に起きるポリアミｒの微結晶化と靭性の低下を抑
制する新規な、Ｊ？ ＩＪアミＦの着色方法に関するも
のである。
（従来の技術）
成形材料として用いられるポリアミドは結晶性ポリマー
であシ、溶融状態から冷却していくと結晶化が起こシ、
一般に乳白色の不透明体になることはよく知られている
。又、成形段階での冷却条件や結晶化の核となる微細粒
子−いわゆる核剤−の存在などでこの結晶化の状態が変
化することもよく知られている。特にポリアミドの物性
はこの結晶化状態によって決まってくるのでポリアミド
の性能を有効に発現させるにはこの結晶化状態をポリア
ミド０の重合度、成形条件、核剤添加などで上手に制御
することが必要である。この中で、核剤の添加は結晶化
速度を早めるため成形時の冷却時間全短縮でき、ポリア
ミドを微結晶状態とするので剛性全増大させるという効
用はあるが、逆に靭性を落す傾向が生じるので、この点
をよく考慮して成形する必要がある。
であシ、溶融状態から冷却していくと結晶化が起こシ、
一般に乳白色の不透明体になることはよく知られている
。又、成形段階での冷却条件や結晶化の核となる微細粒
子−いわゆる核剤−の存在などでこの結晶化の状態が変
化することもよく知られている。特にポリアミドの物性
はこの結晶化状態によって決まってくるのでポリアミド
の性能を有効に発現させるにはこの結晶化状態をポリア
ミド０の重合度、成形条件、核剤添加などで上手に制御
することが必要である。この中で、核剤の添加は結晶化
速度を早めるため成形時の冷却時間全短縮でき、ポリア
ミドを微結晶状態とするので剛性全増大させるという効
用はあるが、逆に靭性を落す傾向が生じるので、この点
をよく考慮して成形する必要がある。
（発明が解決しようとする問題点）
通常、ポリアミドの着色には無機顔料、有機顔料あるい
は染料を用いるが、これらの中でカーぎンブラックは核
剤と類似の挙動全示し、ポリアミドを微結晶化する物と
してあげることができ、甚甚しい時には靭性を極端に低
下させ、着色成形物の折れや割れを引き起こすことがあ
った。
は染料を用いるが、これらの中でカーぎンブラックは核
剤と類似の挙動全示し、ポリアミドを微結晶化する物と
してあげることができ、甚甚しい時には靭性を極端に低
下させ、着色成形物の折れや割れを引き起こすことがあ
った。
カーノンブラックは特にポリアミドの着色に多用される
ので、無着色樹脂と比較して物性・ぐランスにも、成形
条件にも差がないことが強く望まれておシ、靭性増強に
は便宜的に可塑剤の添加などの手段が講じられたシして
込るが、物性バランスが図りにぐく、成形条件の変更も
伴うので、よシ優れた改善方法が待たれていた。
ので、無着色樹脂と比較して物性・ぐランスにも、成形
条件にも差がないことが強く望まれておシ、靭性増強に
は便宜的に可塑剤の添加などの手段が講じられたシして
込るが、物性バランスが図りにぐく、成形条件の変更も
伴うので、よシ優れた改善方法が待たれていた。
（問題点を解決するための手段）
本発明者等はこの様な状況に鑑み、カーノンブラックで
着色したポリアミドの結晶化状態の改善について鋭意研
究、検討した結果、カーボンブラックと特定の銅フタロ
シアニン誘導体を併用してポリアミドを着色すると、カ
ーはンブラ、りの核剤としての働きが抑制され、物性の
改善がなされることを見い出し、本発明を完成するに至
った。
着色したポリアミドの結晶化状態の改善について鋭意研
究、検討した結果、カーボンブラックと特定の銅フタロ
シアニン誘導体を併用してポリアミドを着色すると、カ
ーはンブラ、りの核剤としての働きが抑制され、物性の
改善がなされることを見い出し、本発明を完成するに至
った。
すなわち、本発明は、カーゴンプラ、りと下記一般式（
１）および／又は一般式（Ｉｆ）で表わされる銅フタロ
シアニン誘導体とを併用することを特徴とするポリアミ
ドの着色方法を提供するものである。
１）および／又は一般式（Ｉｆ）で表わされる銅フタロ
シアニン誘導体とを併用することを特徴とするポリアミ
ドの着色方法を提供するものである。
〔式中、ＣｕＰｃは置換又は無置換の銅フタロシアニン
残基、Ｘは−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ０Ｏ−Ｃ
２Ｈ４−又は−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ０Ｏ−Ｃ３Ｈ６−、
−８Ｏｚ−Ｎ−ａｌｋ−（ただし、Ｒ覆 は水素原子、アルキル基又は−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ３，
ａｌｋは飽和のアルキレン基を表わす）、Ｒ’ ＋ Ｒ
２およびＲはそれぞれ独立に水素原子、無置換アルキル
基、置換アルキル基、シクロアルキル基、アルキルアリ
ール基、アリール基又は複素環残基、Ｒ４はシクロアル
キル基、アルキルアリール基、アリール基又は複素環残
基を示し、しかもＲ１とＲ２゜ＲとＲは相互に結合して
置換又は無置換の複素環全形成してもよく、この場合 窒素原子又は硫黄原子を有してもよく、ｎは１殻〜４（
平均値）を示す。〕 本発明で用いる上記一般式（１）又は（ＩＦ）で表わさ
れる銅フタロシアニン誘導体としては、塩素原子、臭素
原子・スルホン基等で置換された銅フタロシアニンある
いは無置換の銅フタロシアニンを用いて従来公知の方法
によυ製造されたものが挙げられるが、一般式（１）お
よび（Ｕ）中７７） Ｘ カーＣＨ２−。
残基、Ｘは−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ０Ｏ−Ｃ
２Ｈ４−又は−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ０Ｏ−Ｃ３Ｈ６−、
−８Ｏｚ−Ｎ−ａｌｋ−（ただし、Ｒ覆 は水素原子、アルキル基又は−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ３，
ａｌｋは飽和のアルキレン基を表わす）、Ｒ’ ＋ Ｒ
２およびＲはそれぞれ独立に水素原子、無置換アルキル
基、置換アルキル基、シクロアルキル基、アルキルアリ
ール基、アリール基又は複素環残基、Ｒ４はシクロアル
キル基、アルキルアリール基、アリール基又は複素環残
基を示し、しかもＲ１とＲ２゜ＲとＲは相互に結合して
置換又は無置換の複素環全形成してもよく、この場合 窒素原子又は硫黄原子を有してもよく、ｎは１殻〜４（
平均値）を示す。〕 本発明で用いる上記一般式（１）又は（ＩＦ）で表わさ
れる銅フタロシアニン誘導体としては、塩素原子、臭素
原子・スルホン基等で置換された銅フタロシアニンある
いは無置換の銅フタロシアニンを用いて従来公知の方法
によυ製造されたものが挙げられるが、一般式（１）お
よび（Ｕ）中７７） Ｘ カーＣＨ２−。
−８Ｏ２−、−８Ｏ２−ＮＨ−ａｌｋ−（ただし、ａｌ
ｋは無置換アルキレン基を示す）、Ｒ、ＲおよびＲがそ
れぞれ独立に水素原子、無置換アルキル基、アルキルア
リール基、アリール基、Ｒがアルキルアリール基、アリ
ール基、あるいは タルイミド基を示す場合が好ましく、例えば（アルキル
）フタルイミドメチル鋼フタロシアニン、ジアルキルア
ミノメチル鋼フタロシアニン、（アルキル〕アニリノス
ルファモイル銅フタロシアニン、ジアルキルアミノプロ
ピルスルホンアミド銅フタロシアニン等が挙げられる。
ｋは無置換アルキレン基を示す）、Ｒ、ＲおよびＲがそ
れぞれ独立に水素原子、無置換アルキル基、アルキルア
リール基、アリール基、Ｒがアルキルアリール基、アリ
ール基、あるいは タルイミド基を示す場合が好ましく、例えば（アルキル
）フタルイミドメチル鋼フタロシアニン、ジアルキルア
ミノメチル鋼フタロシアニン、（アルキル〕アニリノス
ルファモイル銅フタロシアニン、ジアルキルアミノプロ
ピルスルホンアミド銅フタロシアニン等が挙げられる。
なかでも耐熱性の点で（アルキルラフタルイミドメチル
鋼フタロシアニン、ジアルキルアミノメチル鋼フタロシ
アニンが好ましく、特にフタルイミドメチル旬フタロシ
アニンが好ましい。
鋼フタロシアニン、ジアルキルアミノメチル鋼フタロシ
アニンが好ましく、特にフタルイミドメチル旬フタロシ
アニンが好ましい。
本発明で用いるカーボンブラックとしては、従来ポリア
ミｒに用いられてきたものがいずれも使用でき、例えば
ファーネス法、チャンネル法、サーマル法等の製造法で
得られたカーボンブラックが挙げられる。
ミｒに用いられてきたものがいずれも使用でき、例えば
ファーネス法、チャンネル法、サーマル法等の製造法で
得られたカーボンブラックが挙げられる。
本発明で用いるポリアミｒとしては、特に限定はなく、
公知のものがいずれも使用できる。例えハ、ナイロン−
６、ナイロン−６６、ナイロン−６・１０．ナイロン−
１２、ナイロン１１およびこれらを基材として変性した
変性ポリアミドなどが挙げられる。
公知のものがいずれも使用できる。例えハ、ナイロン−
６、ナイロン−６６、ナイロン−６・１０．ナイロン−
１２、ナイロン１１およびこれらを基材として変性した
変性ポリアミドなどが挙げられる。
ポリアミドに対するカーピンブラックの使用割合は、特
に限定されないが、最終的に得られるポリアミド着色品
において、ポリアミド１００重量部に対してカーボンブ
ラ、りが通常ｏ、ｏｉ〜５重量部、好ましくは０．０５
〜２重量部となる範囲である。
に限定されないが、最終的に得られるポリアミド着色品
において、ポリアミド１００重量部に対してカーボンブ
ラ、りが通常ｏ、ｏｉ〜５重量部、好ましくは０．０５
〜２重量部となる範囲である。
また、カーゲンブラ、りに対する一般式（１）および／
又は一般式（Ｉ［）で表わされる銅フタロシアニン誘導
体の使用割合は、カーピンブラック１００重量部に対し
て１〜５０重量部、好ましくは３〜２０重量部の範囲で
ある。
又は一般式（Ｉ［）で表わされる銅フタロシアニン誘導
体の使用割合は、カーピンブラック１００重量部に対し
て１〜５０重量部、好ましくは３〜２０重量部の範囲で
ある。
本発明によりポリアミドを着色する方法としては・カー
ボンブラックと一般式（１）および／又は一般式（ＩＩ
）で表わされる鋼フタロシアニン誘導体とが５．４１Ｊ
アミドが結晶化するまでの任意の段階で、均一に混合さ
れる方法であればよく、特に限定されるものではな−か
、例えば、ポリアミドをカー？ンプラ、りを用いて着色
する際だ該銅フタロシアニン誘導体を直接添加混合し、
成形する方法、カーメンブラックと該銅フタロシアニン
誘導体と全あらかじめ混合してドライカラー（着色剤）
とし、これｔ−ポリアミドに加えて成形する方法、カー
がンブラ、りと該銅フタロシアニン誘導体とを高濃度で
含有するマスターパッチを作り、これとポリアミドの混
合物を成形する方法、ポリアミドとカーボンブラックと
該銅フタロシアニン誘導体を混合してコン・やランドと
し、これを成形する方法などが挙げられる。
ボンブラックと一般式（１）および／又は一般式（ＩＩ
）で表わされる鋼フタロシアニン誘導体とが５．４１Ｊ
アミドが結晶化するまでの任意の段階で、均一に混合さ
れる方法であればよく、特に限定されるものではな−か
、例えば、ポリアミドをカー？ンプラ、りを用いて着色
する際だ該銅フタロシアニン誘導体を直接添加混合し、
成形する方法、カーメンブラックと該銅フタロシアニン
誘導体と全あらかじめ混合してドライカラー（着色剤）
とし、これｔ−ポリアミドに加えて成形する方法、カー
がンブラ、りと該銅フタロシアニン誘導体とを高濃度で
含有するマスターパッチを作り、これとポリアミドの混
合物を成形する方法、ポリアミドとカーボンブラックと
該銅フタロシアニン誘導体を混合してコン・やランドと
し、これを成形する方法などが挙げられる。
尚、本発明で用いる。／ ＩＪアミドには、着色するま
での任意の段階で従来公知の各種安定剤、滑剤等の添加
剤、充填剤を添加できる。
での任意の段階で従来公知の各種安定剤、滑剤等の添加
剤、充填剤を添加できる。
（発明の効果）
本発明の着色方法によってポリアミドを着色した場合に
は、カーボンブラックの核剤としての働きが抑制され、
ポリアミドが微結晶状態とならず、靭性に優れたポリア
ミド着色品が容易に得られる。
は、カーボンブラックの核剤としての働きが抑制され、
ポリアミドが微結晶状態とならず、靭性に優れたポリア
ミド着色品が容易に得られる。
（実施例〕
以下に実施例、比較例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。尚、例中の部および俤はすべて重量基準である。
る。尚、例中の部および俤はすべて重量基準である。
実施例１〜２２および比較例１〜６
以下に示す原材料を表−１〜表−５に示す割合で良く混
合した後、この混合物を２軸押出機（Ｌ／ｌ） ＝ ２
８ ）を用いてナイロン−６６は樹脂温度２８０℃、ナ
イロン−６は樹脂温度２５０’Ｃにて押出し、ベレット
化した。
合した後、この混合物を２軸押出機（Ｌ／ｌ） ＝ ２
８ ）を用いてナイロン−６６は樹脂温度２８０℃、ナ
イロン−６は樹脂温度２５０’Ｃにて押出し、ベレット
化した。
ポリアミＰ
ナイロン−６６：含水率０．１１以下、相対粘度η＝３
．０ナイロン−６：含水Ｘ０．１９１Ｓ以下、相対粘度
η＝３．２カー？ンプラ、ク カーゼン（Ａ）：粒子径１８ ｍｔｉ、吸油量（ＤＢＰ
）５４ｍ１７１００．９のファーネスカ ーピンブラック カー＆ｙ（Ｂ）：粒子径１６ｍμ、吸油量１０５ｍＶ１
００ ｇのファーネスカーピンブラック カーｚ ７ （Ｃ） ：粒子径２８ｍＢ、吸油量６５ｍ
／１００Ｆのファーネスカーピンブラック 無置換鋼フタロシアニン誘導体 得られた４レツトを８０℃で１２時間以上乾燥させて含
水率’ｋ ０．１ ％以下とした後、インラインスクリ
ー一式射出成形機（型締力２０ｔ、ナイロン−６６では
金型８ｏ℃、ナイロン−６では金型４０℃）によシナイ
ロン−６６では樹脂温度２８０℃、ナイロン−６では樹
脂温度２６０ｔ：で成形して機械的強度測定用のテスト
ピース（ＪＩＳ Ｋ−７１１３１号ダンベル）′ｆｃ得
、成形１週間後、絶乾状態にしておいたテストピースを
用い、ＪＩＳ Ｋ −７１１３に進拠して引張降伏強度
および引張破断伸度を求めた。尚、降伏強度が小さく破
断伸度が大きいほど靭性に優れる。父、結晶状態の評価
はテストピース中央部を樹脂流れに直角にミクロトーム
で切削した厚さ２０μｍ以下の薄片を試料とし、これの
中心部の球晶径を偏光顕微鏡（１００倍）にて測定した
。結果を表−１〜表−５に示す。
．０ナイロン−６：含水Ｘ０．１９１Ｓ以下、相対粘度
η＝３．２カー？ンプラ、ク カーゼン（Ａ）：粒子径１８ ｍｔｉ、吸油量（ＤＢＰ
）５４ｍ１７１００．９のファーネスカ ーピンブラック カー＆ｙ（Ｂ）：粒子径１６ｍμ、吸油量１０５ｍＶ１
００ ｇのファーネスカーピンブラック カーｚ ７ （Ｃ） ：粒子径２８ｍＢ、吸油量６５ｍ
／１００Ｆのファーネスカーピンブラック 無置換鋼フタロシアニン誘導体 得られた４レツトを８０℃で１２時間以上乾燥させて含
水率’ｋ ０．１ ％以下とした後、インラインスクリ
ー一式射出成形機（型締力２０ｔ、ナイロン−６６では
金型８ｏ℃、ナイロン−６では金型４０℃）によシナイ
ロン−６６では樹脂温度２８０℃、ナイロン−６では樹
脂温度２６０ｔ：で成形して機械的強度測定用のテスト
ピース（ＪＩＳ Ｋ−７１１３１号ダンベル）′ｆｃ得
、成形１週間後、絶乾状態にしておいたテストピースを
用い、ＪＩＳ Ｋ −７１１３に進拠して引張降伏強度
および引張破断伸度を求めた。尚、降伏強度が小さく破
断伸度が大きいほど靭性に優れる。父、結晶状態の評価
はテストピース中央部を樹脂流れに直角にミクロトーム
で切削した厚さ２０μｍ以下の薄片を試料とし、これの
中心部の球晶径を偏光顕微鏡（１００倍）にて測定した
。結果を表−１〜表−５に示す。
本発明の着色方法で着色された実施例１〜２２の黒色着
色品は、従来法で着色された比較例１〜６の黒色着色品
に比べ球晶の径が大きく、靭性に優れる（引張降伏強度
が低く、かつ引張破断伸度が大きい）。
色品は、従来法で着色された比較例１〜６の黒色着色品
に比べ球晶の径が大きく、靭性に優れる（引張降伏強度
が低く、かつ引張破断伸度が大きい）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 カーボンブラックと下記一般式（ I ）および／又は一
般式（II）で表わされる銅フタロシアニン誘導体とを併
用することを特徴とするポリアミドの着色方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
（II） 〔式中、ＣｕＰｃは置換又は無置換の銅フタロシアニン
残基、Ｘは−ＣＨ＿２−、−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＣＯ
Ｏ−Ｃ＿２Ｈ＿４−又は−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＣＯＯ
−Ｃ＿３Ｈ＿６−、▲数式、化学式、表等があります▼
（ただし、Ｒは水素原子、アルキル基又は−ＣＨ＿２Ｎ
ＨＣＯＣＨ＿３、ａｌｋは飽和のアルキレン基を表わす
）、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ独立に水素
原子、無置換アルキル基、置換アルキル基、シクロアル
キル基、アルキルアリール基、アリール基又は複素環残
基、Ｒ＾４はシクロアルキル基、アルキルアリール基、
アリール基又は複素環残基を示し、しかもＲ＾１とＲ＾
２、Ｒ＾３とＲ＾４は相互に結合して置換又は無置換の
複素環を形成してもよく、この場合▲数式、化学式、表
等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼は
他の環員子として酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を有
してもよく、ｎは１〜４（平均値）を示す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60022298A JPH0635540B2 (ja) | 1985-02-07 | 1985-02-07 | ポリアミドの着色方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60022298A JPH0635540B2 (ja) | 1985-02-07 | 1985-02-07 | ポリアミドの着色方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61181861A true JPS61181861A (ja) | 1986-08-14 |
| JPH0635540B2 JPH0635540B2 (ja) | 1994-05-11 |
Family
ID=12078833
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60022298A Expired - Lifetime JPH0635540B2 (ja) | 1985-02-07 | 1985-02-07 | ポリアミドの着色方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0635540B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011068813A (ja) * | 2009-09-28 | 2011-04-07 | Dic Corp | ポリアリーレンスルフィド樹脂成形体の製造方法 |
| JP2016023222A (ja) * | 2014-07-18 | 2016-02-08 | Dic株式会社 | プラスチック着色用顔料組成物 |
| JP2016117816A (ja) * | 2014-12-19 | 2016-06-30 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物及び成形体 |
| JP2017014388A (ja) * | 2015-07-01 | 2017-01-19 | 旭化成株式会社 | ポリアミド樹脂組成物及び成形体 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19925221B4 (de) | 1998-06-02 | 2017-05-18 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Schwarz gefärbte verstärkte Polyamidharz-Zusammensetzung |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS569186A (en) * | 1979-07-05 | 1981-01-30 | Topy Ind | Device for mounting and demounting work |
-
1985
- 1985-02-07 JP JP60022298A patent/JPH0635540B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS569186A (en) * | 1979-07-05 | 1981-01-30 | Topy Ind | Device for mounting and demounting work |
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|---|---|---|---|---|
| JP2011068813A (ja) * | 2009-09-28 | 2011-04-07 | Dic Corp | ポリアリーレンスルフィド樹脂成形体の製造方法 |
| JP2016023222A (ja) * | 2014-07-18 | 2016-02-08 | Dic株式会社 | プラスチック着色用顔料組成物 |
| JP2016117816A (ja) * | 2014-12-19 | 2016-06-30 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物及び成形体 |
| JP2017014388A (ja) * | 2015-07-01 | 2017-01-19 | 旭化成株式会社 | ポリアミド樹脂組成物及び成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0635540B2 (ja) | 1994-05-11 |
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