JPS61179735A - 複合体の製造方法 - Google Patents
複合体の製造方法Info
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- JPS61179735A JPS61179735A JP1928685A JP1928685A JPS61179735A JP S61179735 A JPS61179735 A JP S61179735A JP 1928685 A JP1928685 A JP 1928685A JP 1928685 A JP1928685 A JP 1928685A JP S61179735 A JPS61179735 A JP S61179735A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は耐久性に優れ、かつ安価な複合体を提供する方
法に関する。
法に関する。
更に詳しくは、耐久性が最も要求される面に高度の耐久
性を有するフッ素系エラストマーを配し、これに比較的
安価で耐久性を有するアクリル系エラストマーを配する
実質的な耐久性に優れた安価な複合体を提供するに際し
、７ツ素系エラストマーの加硫剤としてジアルキル／４
’ −オキサイドまたはノ４−オキシケタール及びフッ
素系のエラストマー１００重量部当、９）リメチロール
プロノヤ／トリメタアクリレート０．５重量部以上１０
重量部以下を用い、アクリル系エラストマーの加硫剤と
してジアルキルノや一オキサイドを用いることによシ複
合体界面の接着強度を改善する方法に関する。
性を有するフッ素系エラストマーを配し、これに比較的
安価で耐久性を有するアクリル系エラストマーを配する
実質的な耐久性に優れた安価な複合体を提供するに際し
、７ツ素系エラストマーの加硫剤としてジアルキル／４
’ −オキサイドまたはノ４−オキシケタール及びフッ
素系のエラストマー１００重量部当、９）リメチロール
プロノヤ／トリメタアクリレート０．５重量部以上１０
重量部以下を用い、アクリル系エラストマーの加硫剤と
してジアルキルノや一オキサイドを用いることによシ複
合体界面の接着強度を改善する方法に関する。
この方法によシ得られた複合体、例えば外管をフッ素系
エラストマー、内管をアクリル系ニラストアーとする複
合ホースは、エンジン周辺の放射熱に対して耐久性のあ
るラジェータホース等を提供し、内管をフッ素系エラス
トマー、外管をアクリル系エラストマーとする複合ホー
スは内管にフッ素系エラストマー以外のゴム素材の耐久
性を損う流体、例えば高熱のエンジン油、高熱空気、高
熱気体、あるいは膨潤性の液体、気体、霧が通過するホ
ースに好適なホースを提供するものである。
エラストマー、内管をアクリル系ニラストアーとする複
合ホースは、エンジン周辺の放射熱に対して耐久性のあ
るラジェータホース等を提供し、内管をフッ素系エラス
トマー、外管をアクリル系エラストマーとする複合ホー
スは内管にフッ素系エラストマー以外のゴム素材の耐久
性を損う流体、例えば高熱のエンジン油、高熱空気、高
熱気体、あるいは膨潤性の液体、気体、霧が通過するホ
ースに好適なホースを提供するものである。
（従来の技術）
従来、高温の流体に接触するゴム部品に関しては、その
流体に接触しても耐久性を損われない単一のゴム素材が
選定され、用いられてきた。
流体に接触しても耐久性を損われない単一のゴム素材が
選定され、用いられてきた。
例えば、潤滑油ホースには耐油性の優れるニトリルゴム
（以下ＮＢＲ）が、自動車のラジェータホースには耐不
凍液性と耐熱性に優れるエチレン、プロピレンを主成分
とするエラストマー（以下ＥＰＲ）が用いられてきた。
（以下ＮＢＲ）が、自動車のラジェータホースには耐不
凍液性と耐熱性に優れるエチレン、プロピレンを主成分
とするエラストマー（以下ＥＰＲ）が用いられてきた。
ところが、近年の種々の技術革新によシ、自動車のエン
ジンルーム内の温度は上昇傾向にあシ、ニトリルゴムで
は潤滑油ホースとしての耐久性が不十分となシ、これよ
シも耐久性の高いアクリル系エラストマーが採用されて
きた。しかしアクリル系のエラストマーもまた、エンジ
ン油中の各種の添加剤による耐久性の減少が指摘されて
いる。
ジンルーム内の温度は上昇傾向にあシ、ニトリルゴムで
は潤滑油ホースとしての耐久性が不十分となシ、これよ
シも耐久性の高いアクリル系エラストマーが採用されて
きた。しかしアクリル系のエラストマーもまた、エンジ
ン油中の各種の添加剤による耐久性の減少が指摘されて
いる。
まだ、ラジェータホースも周囲の熱源による放射熱によ
り、より耐熱性の高い素材が注目される傾向にある。
り、より耐熱性の高い素材が注目される傾向にある。
そこで、上記の問題点を解決し、ゴム部品の信頼性を高
めるためには、耐久性の高いフッ素系エラストマーの採
用が容易に考えられるが、フッ素系エラストマーは耐寒
性が劣りかつ高師であるため、万全の素材とは言えず、
特に価格材で耐久性が真に問題になる部分にのみ、フッ
素系のエラストマーで被覆し、実質的な耐久性を高める
方法が採用されるのが常である。
めるためには、耐久性の高いフッ素系エラストマーの採
用が容易に考えられるが、フッ素系エラストマーは耐寒
性が劣りかつ高師であるため、万全の素材とは言えず、
特に価格材で耐久性が真に問題になる部分にのみ、フッ
素系のエラストマーで被覆し、実質的な耐久性を高める
方法が採用されるのが常である。
（発明が解決しようとする問題点）
ところが、フッ素系エラストマーでアクリル系エラスト
マーの被覆する場合には、両者の接着の界面強度が低く
、複合体としての信頼性が損われるので、実質的に耐久
性に優れた安価な複合体を得るためには、両者の接着強
度を向上することが極めて重要である。
マーの被覆する場合には、両者の接着の界面強度が低く
、複合体としての信頼性が損われるので、実質的に耐久
性に優れた安価な複合体を得るためには、両者の接着強
度を向上することが極めて重要である。
（問題点を解決するための手段）
そこで、発明者等は安価で実質的な耐久性を有するフッ
素系エラストマーとアクリル系エラストマー〇複合体を
得るべく両者の接着強度の向上に努めた結果、フッ素系
エラストマーの加硫剤としてジアルキルノＪ？−オキサ
イドまたはノＪ？−オキシケタール及びフッ素系エラス
トマー１００重量部当シＯ１５重１部以上１０重量部以
下のトリメチロールプロノぐントリメタアクリレートを
用い、アクリル系エラストマーの加硫剤としてノアルキ
ルＡ？−オキサイドまたは／ＩＰ−オキシケタールを用
いることにより、フッ素系°エラストマーとアクリル系
エラストマーの接着強度を改善し、安価で耐久性に優れ
た信頼性の高い複合体を得ることができた。
素系エラストマーとアクリル系エラストマー〇複合体を
得るべく両者の接着強度の向上に努めた結果、フッ素系
エラストマーの加硫剤としてジアルキルノＪ？−オキサ
イドまたはノＪ？−オキシケタール及びフッ素系エラス
トマー１００重量部当シＯ１５重１部以上１０重量部以
下のトリメチロールプロノぐントリメタアクリレートを
用い、アクリル系エラストマーの加硫剤としてノアルキ
ルＡ？−オキサイドまたは／ＩＰ−オキシケタールを用
いることにより、フッ素系°エラストマーとアクリル系
エラストマーの接着強度を改善し、安価で耐久性に優れ
た信頼性の高い複合体を得ることができた。
ここでアクリル系エラストマーとはアクリル酸エステル
を主成分のひとつとして含有する工ＪＳＲＡＲ（日本合
成ゴム社）、二ツポールＡＲビ （日本Ｉオン社）、ノックスタイト（日本オイルシール
社）、ドアアクロン（東亜ペイント社）デ／力ＥＲ（電
気化学）等が挙げられる。
を主成分のひとつとして含有する工ＪＳＲＡＲ（日本合
成ゴム社）、二ツポールＡＲビ （日本Ｉオン社）、ノックスタイト（日本オイルシール
社）、ドアアクロン（東亜ペイント社）デ／力ＥＲ（電
気化学）等が挙げられる。
フッ素系エラストマーとは、フッ化炭素と炭化水素との
共重合体を指し、ＪＳＲアフラス（日本合成ゴム社）が
市販されている。
共重合体を指し、ＪＳＲアフラス（日本合成ゴム社）が
市販されている。
本発明で用いられるノアルキルノや−オキサイドは通常
炭化水素の架橋に用いられるものでジーｔ−ブチルノや
一オキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジク
ミルノや一オキサイド、α。
炭化水素の架橋に用いられるものでジーｔ−ブチルノや
一オキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジク
ミルノや一オキサイド、α。
α−ビス（ｔ−プチルノ！−オキシイソグロピル）ベン
ゼン、２，５−ツメチル−２，５−ジ（を−ブチルパー
オキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３が挙げられ、ノ母−
オキシケタールとしては１，１−ビス（１−プチルノ母
−オキシ）−３，３，５−）リメチルシクロヘキサン、
ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−プチルノ４−オキシ）
バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブ
タン、２，２−ビス（ｔ −ニア”チルノぐ−オキシ）
オクタンが挙げられる。
ゼン、２，５−ツメチル−２，５−ジ（を−ブチルパー
オキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３が挙げられ、ノ母−
オキシケタールとしては１，１−ビス（１−プチルノ母
−オキシ）−３，３，５−）リメチルシクロヘキサン、
ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−プチルノ４−オキシ）
バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブ
タン、２，２−ビス（ｔ −ニア”チルノぐ−オキシ）
オクタンが挙げられる。
フッ素系エラストマーに添加されるトリメチロールプロ
パントリメタアクリレートはフッ素系エラストマー１０
０重量部当り０．５重量部以上１０重量部以下が好まし
く、０．５重量部未満では十分な接着強度が得られず、
１０重量部を越える場合には却って接着強度が減退した
シ、フッ素系エラストマー加硫物自体の弾性が失われた
りするので好ましくない。
パントリメタアクリレートはフッ素系エラストマー１０
０重量部当り０．５重量部以上１０重量部以下が好まし
く、０．５重量部未満では十分な接着強度が得られず、
１０重量部を越える場合には却って接着強度が減退した
シ、フッ素系エラストマー加硫物自体の弾性が失われた
りするので好ましくない。
フッ素系エラストマーの加硫剤として通常用いられるト
リアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、
トリアリルトリメリテートと併用あるいはこれを一部置
換する方法でトリメチロールプロパントリメタアクリレ
ートを使用することができる。
リアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、
トリアリルトリメリテートと併用あるいはこれを一部置
換する方法でトリメチロールプロパントリメタアクリレ
ートを使用することができる。
用いる過酸化物の量は、７ツ素系エラストマー、アクリ
ル系エラストマー共にエラストマー自身が所期の実用性
能を発現するに十分な量であらねばならないことは、本
発明の主旨から自明のことであシ、その添加量で本発明
の効果は発現される。
ル系エラストマー共にエラストマー自身が所期の実用性
能を発現するに十分な量であらねばならないことは、本
発明の主旨から自明のことであシ、その添加量で本発明
の効果は発現される。
フッ素系エラストマー、アクリル系エラストマーの配合
物の作製は、通常がム工業で用いられる全ての方式が可
能であシ、通常、オープンロール、密閉式混合機が用い
られる。
物の作製は、通常がム工業で用いられる全ての方式が可
能であシ、通常、オープンロール、密閉式混合機が用い
られる。
また、個々の加硫物に所期の性能を具備する目的で種々
の配合剤を加えることはもちろん可能である。初期の複
合体を得る方法としてはカレンダーによる貼シ合せ、押
出機による複合化等の手段が一般的である。
の配合剤を加えることはもちろん可能である。初期の複
合体を得る方法としてはカレンダーによる貼シ合せ、押
出機による複合化等の手段が一般的である。
複合体の加硫は、用いる過酸化物の半減期に応じて、十
分な架橋が行なわれる時間と温度が必要である以外は同
等制限を受けない。必要に応じて一次加硫物をエアオー
プンにて熱処理する後加硫をすることは安定した加硫物
を得る上で好ましい方法である。
分な架橋が行なわれる時間と温度が必要である以外は同
等制限を受けない。必要に応じて一次加硫物をエアオー
プンにて熱処理する後加硫をすることは安定した加硫物
を得る上で好ましい方法である。
本発明の方法はフッ素系エラストマーを外管、アクリル
系エラストマーを内管としてＥＰＲ製ホースよシも耐久
性に優れたラジェータホースを、フッ素系エラストマー
を内管、アクリル系エラストマーを外管としてアクリル
ゴム製ホース、ＮＢＲ製ホースよシ耐久性に優れた潤滑
油ホースを、ＥＰＲ製ホースよシ耐久性に優れたヒータ
ーホースを得る有効な手段を提供するものである。
系エラストマーを内管としてＥＰＲ製ホースよシも耐久
性に優れたラジェータホースを、フッ素系エラストマー
を内管、アクリル系エラストマーを外管としてアクリル
ゴム製ホース、ＮＢＲ製ホースよシ耐久性に優れた潤滑
油ホースを、ＥＰＲ製ホースよシ耐久性に優れたヒータ
ーホースを得る有効な手段を提供するものである。
（実施例）
以下に本発明の有効性を実施例をもって説明する。
実施例１〜４ 比較例１〜２
フッ素系エラストマーとしてＪＳＲアクラス（日本合成
ゴム社製）、アクリル系エラストマーとして下記のアク
リルエステル共重合体を用い、表−１に示す配合処分に
て８インチロールで配合物を作製、シーテイングし両者
の未加硫ゴムシートを貼合せ後、１５０℃３０分のプレ
ス加硫を行なった。エアオープンで１５０℃８時間の後
加硫を行なって、加硫物を作製した。
ゴム社製）、アクリル系エラストマーとして下記のアク
リルエステル共重合体を用い、表−１に示す配合処分に
て８インチロールで配合物を作製、シーテイングし両者
の未加硫ゴムシートを貼合せ後、１５０℃３０分のプレ
ス加硫を行なった。エアオープンで１５０℃８時間の後
加硫を行なって、加硫物を作製した。
複合体の接着強度、及び各エラストマー単味の物性はＪ
Ｉ ｓ／に６３０１に準拠して測定した。
Ｉ ｓ／に６３０１に準拠して測定した。
尚、使用したアクリルエステル共重合体は次のようにし
て製造したものである。即ち、オートクレーブに水４３
＃、酢酸ビニル１１ｋｆ、＄リビニルアルコールとして
電化ポバールＢ−０５とＢ−１７各７００１ ％酢酸ナ
トリウム６０．ｐ。
て製造したものである。即ち、オートクレーブに水４３
＃、酢酸ビニル１１ｋｆ、＄リビニルアルコールとして
電化ポバールＢ−０５とＢ−１７各７００１ ％酢酸ナ
トリウム６０．ｐ。
硫酸第二鉄２１１１エチレンジアミン四酢酸４ｇ、助触
媒９０ｇを入れて攪拌混合し、オートフレエチレン圧を
５０ ｋＷ／ｃｍ２とした。別途注入口より重合開始剤
水溶液、アクリル酸ｎ−ブチル１０＃、アクリル酸エチ
ル７＃を注入して、重合を進行せしめ１２時間で注入を
終了した。生成した重合体乳化液に芒硝水溶液を添加し
て重合体を凝固させ、これを水洗、脱水乾燥した重合体
をアクリルエステル共重合体として試験に供した。
媒９０ｇを入れて攪拌混合し、オートフレエチレン圧を
５０ ｋＷ／ｃｍ２とした。別途注入口より重合開始剤
水溶液、アクリル酸ｎ−ブチル１０＃、アクリル酸エチ
ル７＃を注入して、重合を進行せしめ１２時間で注入を
終了した。生成した重合体乳化液に芒硝水溶液を添加し
て重合体を凝固させ、これを水洗、脱水乾燥した重合体
をアクリルエステル共重合体として試験に供した。
表−１に示す如く、ノ母−オキシケタール、ジアルキル
ノ４−オキサイドを用いた系は、ノｆ−オキシエステル
を用いた系あるいはトリメテロー（注） りユニロイヤル製 ２）花王石鹸社製滑剤 ３）日本油脂社製・ぐ−オキシケタール型過酸化物、１
．１−ビス（ｔ−プチルノぐ−オキシ）−３゜３．５−
トリメチルシクロヘキサン ４）日本油脂社製ジアルキルノや一オキサイド型過酸化
物、α、α−ビス（１−ブチル／４’−オキシイソグロ
ビル）ベンゼン ５）日本油脂社製・母−オキシエステル型過酸化物、２
．５−ツメチル−２，５−ソ〔ｔ−プチルノや一３オキ
シ）ヘキシン−３ ６）日本油脂社製パーオキシエステル型過酸化物、ｔ
−ｆ ｆルノ臂−オキシベンゼン７）接着強度の欄にお
ける「＊」は接着強度測定用試験片を作製する際、試験
片を金型から取シ出すとき既に接着層が剥離していたの
で剥離試験を行なわなかったことを示す。
ノ４−オキサイドを用いた系は、ノｆ−オキシエステル
を用いた系あるいはトリメテロー（注） りユニロイヤル製 ２）花王石鹸社製滑剤 ３）日本油脂社製・ぐ−オキシケタール型過酸化物、１
．１−ビス（ｔ−プチルノぐ−オキシ）−３゜３．５−
トリメチルシクロヘキサン ４）日本油脂社製ジアルキルノや一オキサイド型過酸化
物、α、α−ビス（１−ブチル／４’−オキシイソグロ
ビル）ベンゼン ５）日本油脂社製・母−オキシエステル型過酸化物、２
．５−ツメチル−２，５−ソ〔ｔ−プチルノや一３オキ
シ）ヘキシン−３ ６）日本油脂社製パーオキシエステル型過酸化物、ｔ
−ｆ ｆルノ臂−オキシベンゼン７）接着強度の欄にお
ける「＊」は接着強度測定用試験片を作製する際、試験
片を金型から取シ出すとき既に接着層が剥離していたの
で剥離試験を行なわなかったことを示す。
Claims (1)
- アクリル系エラストマーとフッ素系エラストマーの二層
からなる複合体を作製するに際し、アクリル系エラスト
マーの加硫剤としてジアルキルパーオキサイドまたはパ
ーオキシケタールを用い、フツ素系エラストマーの加硫
剤としてジアルキルパーオキサイドまたはパーオキシケ
タール及びフッ素系エラストマー１００重量部当り、ト
リメチロールプロパントリメタアクリレート０．５重量
部以上１０重量部以下を用いることを特徴とする複合体
界面の接着性が改善された複合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1928685A JPS61179735A (ja) | 1985-02-05 | 1985-02-05 | 複合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1928685A JPS61179735A (ja) | 1985-02-05 | 1985-02-05 | 複合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61179735A true JPS61179735A (ja) | 1986-08-12 |
| JPH0455105B2 JPH0455105B2 (ja) | 1992-09-02 |
Family
ID=11995201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1928685A Granted JPS61179735A (ja) | 1985-02-05 | 1985-02-05 | 複合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61179735A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01229623A (ja) * | 1988-03-11 | 1989-09-13 | Denki Kagaku Kogyo Kk | エラストマー積層体 |
| WO1989012071A1 (en) * | 1981-08-20 | 1989-12-14 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Amorphous copolymers or perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole |
| US4973142A (en) * | 1981-08-20 | 1990-11-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Amorphous copolymers of perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole |
| US4975505A (en) * | 1981-08-20 | 1990-12-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Amorphous copolymers of perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole |
| US4977008A (en) * | 1981-08-20 | 1990-12-11 | E. I Du Pont De Nemours And Company | Amorphous copolymers of perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole |
| US4977297A (en) * | 1981-08-20 | 1990-12-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Amorphous copolymers of perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole |
| US4977026A (en) * | 1981-08-20 | 1990-12-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Amorphous copolymers of perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole |
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| US4982056A (en) * | 1981-08-20 | 1991-01-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Amorphous copolymers of perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxide |
| US4999248A (en) * | 1981-08-20 | 1991-03-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Amorphous copolymers of perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole |
| US5000547A (en) * | 1981-08-20 | 1991-03-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Amorphous copolymers of perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole |
| US5006382A (en) * | 1981-08-20 | 1991-04-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Amorphous copolymers of perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole |
| JP2002144499A (ja) * | 2000-09-18 | 2002-05-21 | Ausimont Spa | フルオロポリマーと水素添加ポリマーとからなる多層組成物 |
Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
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-
1985
- 1985-02-05 JP JP1928685A patent/JPS61179735A/ja active Granted
Patent Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
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| Publication number | Publication date |
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| JPH0455105B2 (ja) | 1992-09-02 |
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