JPS5970561A - ゴム積層体 - Google Patents
ゴム積層体Info
- Publication number
- JPS5970561A JPS5970561A JP18157582A JP18157582A JPS5970561A JP S5970561 A JPS5970561 A JP S5970561A JP 18157582 A JP18157582 A JP 18157582A JP 18157582 A JP18157582 A JP 18157582A JP S5970561 A JPS5970561 A JP S5970561A
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- JP
- Japan
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- rubber
- layer
- peroxide
- groups
- nbr
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- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Cの発明は、フッ素ゴム層とNBR層とが加硫接危され
ているゴl−積層体に関し、自動車用燃料ホースヤフユ
エルポンプ用ダイヤフヲム等の素材として好適なもので
ある。
ているゴl−積層体に関し、自動車用燃料ホースヤフユ
エルポンプ用ダイヤフヲム等の素材として好適なもので
ある。
この明細書において「NBRJとは、ブタジェンアクリ
ロニトリ/L/系共重合ゴムを指す。また「PHRJと
はゴム分に対する配合剤の外掛重量百分率である。
ロニトリ/L/系共重合ゴムを指す。また「PHRJと
はゴム分に対する配合剤の外掛重量百分率である。
フッ素ゴムは、耐熱性、耐薬品性、耐老化性、耐寒性等
の諸物性に優れ、油、燃料などにも強いため、上記の燃
料ホースやダイヤフラム、さらには耐薬品用ホース・パ
ツキン等の素材として着目されているが、コストがNB
几等の汎用ゴムに比して10〜20倍と高価で使用箇所
が限定される。このためフッ素ゴムを燃料ホース等の素
材として使用するに際して、耐油性の比較的良好な汎用
ゴムであるNBR層を基体層として、より高度の諸物性
を要求される側にフッ素ゴム層を加硫接着して使用する
ことが考えられるが、一般にフッ素ゴムとNB几とは通
常の方法ではほとんど接着しない。従って、特開昭S!
、−!r30Al、号公報、特開昭!;1.−/2/7
乙λ号公@郷で、未加硫のNBRに酸化マグネシウム、
シリカなどの金属酸化物を添加配合して接着性を改善す
る方法が提案されているが、フッ素ゴム層とNBR層と
の層間接着力は必ずしも十分とけ言えない。
の諸物性に優れ、油、燃料などにも強いため、上記の燃
料ホースやダイヤフラム、さらには耐薬品用ホース・パ
ツキン等の素材として着目されているが、コストがNB
几等の汎用ゴムに比して10〜20倍と高価で使用箇所
が限定される。このためフッ素ゴムを燃料ホース等の素
材として使用するに際して、耐油性の比較的良好な汎用
ゴムであるNBR層を基体層として、より高度の諸物性
を要求される側にフッ素ゴム層を加硫接着して使用する
ことが考えられるが、一般にフッ素ゴムとNB几とは通
常の方法ではほとんど接着しない。従って、特開昭S!
、−!r30Al、号公報、特開昭!;1.−/2/7
乙λ号公@郷で、未加硫のNBRに酸化マグネシウム、
シリカなどの金属酸化物を添加配合して接着性を改善す
る方法が提案されているが、フッ素ゴム層とNBR層と
の層間接着力は必ずしも十分とけ言えない。
この発明は、上記にかんがみて、フッ素ゴム層とNBR
Iとが加硫接着されているゴム積層体において、良好な
層間接着力を得ることを目的とする。
Iとが加硫接着されているゴム積層体において、良好な
層間接着力を得ることを目的とする。
この発明のゴム積層体は、フッ素コムに過酸化物系加硫
剤及び周期表第1〜■族から選ばれる金属酸化物類を混
合したゴム配合物でフッ素ゴム層を、エポキシ基、カル
ボキV/L/基及びアミノ基から選ばれる少なくとも7
種の官能基を有するブタジェンアクリロニトリル系共重
合ゴムに過酸化物系加硫剤及び周期表第1〜■族から選
ばれる金属酸化物類を混合したゴム配合物でNBR層を
それぞれ形成することによシ上記目的を達成する。
剤及び周期表第1〜■族から選ばれる金属酸化物類を混
合したゴム配合物でフッ素ゴム層を、エポキシ基、カル
ボキV/L/基及びアミノ基から選ばれる少なくとも7
種の官能基を有するブタジェンアクリロニトリル系共重
合ゴムに過酸化物系加硫剤及び周期表第1〜■族から選
ばれる金属酸化物類を混合したゴム配合物でNBR層を
それぞれ形成することによシ上記目的を達成する。
以下、この発明のゴム積層体について鮮細に説明する。
以下配合垣等を示す数値は特にことわらない饅り重量単
位である。
位である。
<A> フッ素ゴム層は、フッ素ゴムに過酸化物系加
硫剤及び周期表第1〜■族から選ばれる金属酸化物(又
は水酸化物)(以下「金属酸化物類」という)が他の副
資材とともに混合されているゴム配合物からなる。
硫剤及び周期表第1〜■族から選ばれる金属酸化物(又
は水酸化物)(以下「金属酸化物類」という)が他の副
資材とともに混合されているゴム配合物からなる。
(1) フッ素ゴムは、過酸化物加硫可能な処理かな
されておれば何でもよく、フッ化ビニリデン−六フッ化
プロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−六フッ化プロ
ピレンー四フッ化エチレン三元共重合体1、呼;フッ化
エチレン−プロピレン共重合体等を例だできる。
されておれば何でもよく、フッ化ビニリデン−六フッ化
プロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−六フッ化プロ
ピレンー四フッ化エチレン三元共重合体1、呼;フッ化
エチレン−プロピレン共重合体等を例だできる。
(2)過酸化物加硫剤としては、ジクミルペルオキシド
、コ、j−ジメチ〜−ノ、S−ジ(t−ブチ〜ぺμオキ
シ)ヘキサン、2.5−ジメチ〜−2,5−ジ(t−ブ
チルベルオキV)ヘキシン−3、/、/−ビス(t−ブ
チμべμオキシン)−3,3,3−)リメチルシクロヘ
キサン、t−ブチル・べpオキシベンゾエート等を例示
でき、その配合量は通常/〜/QPHnとする。う荘キ
ポボ1.′−−−−− ≠〒 (3)金属酸化物類としては、酸化マグネシウム、酸些
アルミニウム、酸化亜鉛、二酸化亜鉛、酸化力μVニウ
ム酸化鉛(1,IV)、二酸化ケイ素等及びこれらの水
酸化物を例示でき、特にこれらの内で酸化マグネシウム
、水酸化力μニウム、水酸化アルミごニウム、酸化鉛(
1)が好ましい。この金属酸化物類の削合量は通常S〜
3 Q P H几である。
、コ、j−ジメチ〜−ノ、S−ジ(t−ブチ〜ぺμオキ
シ)ヘキサン、2.5−ジメチ〜−2,5−ジ(t−ブ
チルベルオキV)ヘキシン−3、/、/−ビス(t−ブ
チμべμオキシン)−3,3,3−)リメチルシクロヘ
キサン、t−ブチル・べpオキシベンゾエート等を例示
でき、その配合量は通常/〜/QPHnとする。う荘キ
ポボ1.′−−−−− ≠〒 (3)金属酸化物類としては、酸化マグネシウム、酸些
アルミニウム、酸化亜鉛、二酸化亜鉛、酸化力μVニウ
ム酸化鉛(1,IV)、二酸化ケイ素等及びこれらの水
酸化物を例示でき、特にこれらの内で酸化マグネシウム
、水酸化力μニウム、水酸化アルミごニウム、酸化鉛(
1)が好ましい。この金属酸化物類の削合量は通常S〜
3 Q P H几である。
(4)補強剤、加硫促通剤、可塑剤、加工助剤などの他
の副資材を必要に応じて適宜混合する。
の副資材を必要に応じて適宜混合する。
(B> NB几層ハ、エポキシ基、カルボキシル基及び
アミノ基から選ばれる少なくとも7種の官能基を有すブ
タジェンアクリロニトリル系共重合ゴム(以下「官能性
NBR」という)に、過酸化物系加硫剤及び周期表第n
−■族から選ばれる金属酸化物類が池の副資材とともに
混合されているゴム配合物からなる。
アミノ基から選ばれる少なくとも7種の官能基を有すブ
タジェンアクリロニトリル系共重合ゴム(以下「官能性
NBR」という)に、過酸化物系加硫剤及び周期表第n
−■族から選ばれる金属酸化物類が池の副資材とともに
混合されているゴム配合物からなる。
(1)官能性N B ILは、−F記■エポキシ基、■
カルボキシル基及び■アミノ基をもつ化合物群から選ば
れる官能性単量体をプターン(又はイソプレン)及びア
クリロニトリルと共重合させることによシ得る。
カルボキシル基及び■アミノ基をもつ化合物群から選ば
れる官能性単量体をプターン(又はイソプレン)及びア
クリロニトリルと共重合させることによシ得る。
■グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート
、グリシジルビニルエーテル、グリシジル ア リ ル
エ − テ ル等。
、グリシジルビニルエーテル、グリシジル ア リ ル
エ − テ ル等。
■アクリル酸、メタクリμ酸、イタコン酸、フマル酸、
マレイン酸等。
マレイン酸等。
■ジプチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノ
エチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレー
ト、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジプロピル
アミノエチルアクリレート、ジプロピルアミノエチルメ
タクリレート、ジブチルアミノエチルメタクリレート、
ジプチルアミノエチルアクリレート、ジグチルアミノプ
ロビルメタクリレート、エチルアミノエチルメタクリレ
ート等。
エチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレー
ト、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジプロピル
アミノエチルアクリレート、ジプロピルアミノエチルメ
タクリレート、ジブチルアミノエチルメタクリレート、
ジプチルアミノエチルアクリレート、ジグチルアミノプ
ロビルメタクリレート、エチルアミノエチルメタクリレ
ート等。
この官能性単量体の官能性NBRの結装置はOjN、2
0%、望ましくは7〜15%である。Q3%未満では層
間接着力が出す、20%を超えると層間接着力が増大し
ない上ゴム物性に悪影響を与える。また、官能性NBR
中のアクリロニトリルの結合量は、特に制限はないが、
NBR層の耐油性、耐寒性等の観点から75〜55%が
望ましい上ijコ重合方法に、特に限定されないが、一
般には乳化重合による。重合量始剤としては過酸化物、
過硫酸塩及びアゾ系化合物のような通常のラジカル触媒
を、乳化剤としては各種界面活性剤、例えば脂肪酸塩系
・スルホン酸塩永石けんをそれぞれ用いる。また分子量
調節剤としては、n−、t−ドデカンチオーμ、ジイソ
プロピ〜キサントゲンジヌルフィド等の硫黄化合物又は
四塩化炭素、四臭化炭素などのハロゲン化合物を用いる
。重合はo−gooCの無酸累算囲気中で行ない、得ら
れたりチックは、酸性又は中性の金属塩水溶液あるΔ いけアルコールで凝固させた後、アルカリ性又は中性の
水で洗浄する。
0%、望ましくは7〜15%である。Q3%未満では層
間接着力が出す、20%を超えると層間接着力が増大し
ない上ゴム物性に悪影響を与える。また、官能性NBR
中のアクリロニトリルの結合量は、特に制限はないが、
NBR層の耐油性、耐寒性等の観点から75〜55%が
望ましい上ijコ重合方法に、特に限定されないが、一
般には乳化重合による。重合量始剤としては過酸化物、
過硫酸塩及びアゾ系化合物のような通常のラジカル触媒
を、乳化剤としては各種界面活性剤、例えば脂肪酸塩系
・スルホン酸塩永石けんをそれぞれ用いる。また分子量
調節剤としては、n−、t−ドデカンチオーμ、ジイソ
プロピ〜キサントゲンジヌルフィド等の硫黄化合物又は
四塩化炭素、四臭化炭素などのハロゲン化合物を用いる
。重合はo−gooCの無酸累算囲気中で行ない、得ら
れたりチックは、酸性又は中性の金属塩水溶液あるΔ いけアルコールで凝固させた後、アルカリ性又は中性の
水で洗浄する。
(2)過酸化物系加硫剤、金属酸化物類及び副資材は、
前記<A>の配合物において例示したものをそれぞれ用
い、各配合量もフッ素ゴムにおける場合と同様である。
前記<A>の配合物において例示したものをそれぞれ用
い、各配合量もフッ素ゴムにおける場合と同様である。
<O> 前記<A>の配合物からなるフッ素ゴム層1
と上記<B>の配合物からなるN B R# (基体層
)2との加硫接着方法は特に限定されない。
と上記<B>の配合物からなるN B R# (基体層
)2との加硫接着方法は特に限定されない。
例えば、第1図に示すようなゴムホースの場合/台又は
2台押出機より各配合物を同時又は、別体に押出して積
層したものを、適宜容性(/Ilj〜/70°C×30
〜り0m1n)で加硫接着を行なう。まだ、第一図に示
すようなダイヤフラムの場合、各配合物をシート状にロ
ール分出したものを打ち抜き重ね合せてプレス成型(型
温/jO〜/り0°0、時間3〜30 min 、圧力
30〜/30kgf/al ) して加硫接着を行なつ
。なお図例中3は基布層を示す。
2台押出機より各配合物を同時又は、別体に押出して積
層したものを、適宜容性(/Ilj〜/70°C×30
〜り0m1n)で加硫接着を行なう。まだ、第一図に示
すようなダイヤフラムの場合、各配合物をシート状にロ
ール分出したものを打ち抜き重ね合せてプレス成型(型
温/jO〜/り0°0、時間3〜30 min 、圧力
30〜/30kgf/al ) して加硫接着を行なつ
。なお図例中3は基布層を示す。
このよりにして得たこの発明のゴム積層体は、後述の実
施例で示すように、フッ素ゴム層とNBR層との層間接
着力が大幅に向上し、苛酷な使用条件にも耐え9るもの
となる。
施例で示すように、フッ素ゴム層とNBR層との層間接
着力が大幅に向上し、苛酷な使用条件にも耐え9るもの
となる。
以下、実施例及び比較例を挙げ、この発明をさらに詳細
に説明するとともにこの発明の効果を確認する。
に説明するとともにこの発明の効果を確認する。
<t> 各実施例・比較例に用いるNBR層用画用配
合物能性NBR(ポリマーa−e)を下記の如く調整し
た。
合物能性NBR(ポリマーa−e)を下記の如く調整し
た。
第1表に示す処方の各組成物を、オートクレーブ中、3
0°Cで乳化重合させ、重合率が約70%に達した時点
で弔景体(重合成分)700部当シ0、.2部のヒドロ
キシジエチルアミンを添加して重合を停止させた。こり
して得られたゴムラテックスを、アμキル化フェノ−/
L/(老化防止剤)を2P J、(几添加し塩化カルシ
ウム水溶液で凝固させた後、水洗して各ポリマーa −
eを得る。なお、ポリマーfけJslLN、!、、+O
S’ (部品名:日本合成ゴム(株)製造)で、官能基
を有しない通常のNB几である。
0°Cで乳化重合させ、重合率が約70%に達した時点
で弔景体(重合成分)700部当シ0、.2部のヒドロ
キシジエチルアミンを添加して重合を停止させた。こり
して得られたゴムラテックスを、アμキル化フェノ−/
L/(老化防止剤)を2P J、(几添加し塩化カルシ
ウム水溶液で凝固させた後、水洗して各ポリマーa −
eを得る。なお、ポリマーfけJslLN、!、、+O
S’ (部品名:日本合成ゴム(株)製造)で、官能基
を有しない通常のNB几である。
<’l> 各実施例・比較例の試験片の關整は、第2
表に示す組成のNBrL層用ゴム配合物(N1〜NJ3
)及び第3表に示す組成のフッ素ゴム層用ゴム配合物(
F1〜F4)を用いてそれぞれlI酊のシート状にロー
ル分出したものを、第7表に示す組合せで重ね合せて/
70°OX15min、/!rOkgf/dの条件で加
圧加硫した。試験方法(剥離試験)は、JISK乙30
/に準じて行ない、第7表にその試験結果を示す。
表に示す組成のNBrL層用ゴム配合物(N1〜NJ3
)及び第3表に示す組成のフッ素ゴム層用ゴム配合物(
F1〜F4)を用いてそれぞれlI酊のシート状にロー
ル分出したものを、第7表に示す組合せで重ね合せて/
70°OX15min、/!rOkgf/dの条件で加
圧加硫した。試験方法(剥離試験)は、JISK乙30
/に準じて行ない、第7表にその試験結果を示す。
実施例/〜Sにおいては、ゴム破壊を示す程強い層間接
着力を示すのに対し、比較例/〜lはいずれも非常に弱
い力で界面剥離してしまう。即ち、NBR層又はフッ素
ゴム層に金属化合物類が含オれていない場合(比較例/
、、2)、NBR層が官能基を有しない通常のNB几で
ある場合(比較例J)、NBR層の加硫系が過酸化物加
硫系でない場合(比較例1I)には、この発明の他の要
件を満していてもいずれも弱い層間接着力しか示さない
。
着力を示すのに対し、比較例/〜lはいずれも非常に弱
い力で界面剥離してしまう。即ち、NBR層又はフッ素
ゴム層に金属化合物類が含オれていない場合(比較例/
、、2)、NBR層が官能基を有しない通常のNB几で
ある場合(比較例J)、NBR層の加硫系が過酸化物加
硫系でない場合(比較例1I)には、この発明の他の要
件を満していてもいずれも弱い層間接着力しか示さない
。
第3表 (単位1
)’HE)※1) デュポン社製造 ※2)ダ・イギン工業(株)製置 ※3)日本油脂(株)i!i造、翁機過酸化物。
)’HE)※1) デュポン社製造 ※2)ダ・イギン工業(株)製置 ※3)日本油脂(株)i!i造、翁機過酸化物。
第を表
崇単位(Irg f15− n )実施例/−,1はゴ
ム破壊。
ム破壊。
図例はこの発明を適用可能な積層体を示し、第1図はゴ
ムホースの斜視図、第2図はダイヤフラムの斜視図であ
る。 l・・・フッ素ゴム層、λ・・・NBR層(基体層)。 特 許 出 願 人 豊田合成株式会社 日本合成ゴム株式会社 第1図 第 2 図 −329−
ムホースの斜視図、第2図はダイヤフラムの斜視図であ
る。 l・・・フッ素ゴム層、λ・・・NBR層(基体層)。 特 許 出 願 人 豊田合成株式会社 日本合成ゴム株式会社 第1図 第 2 図 −329−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記配合物(勾からなるフッ素ゴム層と、下記配合物(
B)からなるNBR層とが加硫接着されている構成のゴ
ム積層体。 (7!フツ素7゛ムに、過酸化物系加硫剤及び周期表第
1〜Iv族から選ばれる金属酸化物(又は水酸化物)が
他の副資材とともに混合されているゴム配合物。 (B) エポキシ基、力μホキシル基及びアミノ基か
ら選ばれる少なくとも7種の官能基を有するブタジェン
アクリロニトリル系共重合ゴムに、過酸化物系加硫剤及
び周期表第1〜■族からル4げれる金属酸化物(又は水
酸化物)が他の副資材とともに混合されているゴム配合
物。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18157582A JPS5970561A (ja) | 1982-10-15 | 1982-10-15 | ゴム積層体 |
DE19833337519 DE3337519A1 (de) | 1982-10-15 | 1983-10-14 | Kautschuklaminat |
US06/712,330 US4606952A (en) | 1982-10-15 | 1985-03-14 | Rubber laminate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18157582A JPS5970561A (ja) | 1982-10-15 | 1982-10-15 | ゴム積層体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5970561A true JPS5970561A (ja) | 1984-04-21 |
JPS6123108B2 JPS6123108B2 (ja) | 1986-06-04 |
Family
ID=16103196
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18157582A Granted JPS5970561A (ja) | 1982-10-15 | 1982-10-15 | ゴム積層体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5970561A (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61179735A (ja) * | 1985-02-05 | 1986-08-12 | 電気化学工業株式会社 | 複合体の製造方法 |
JPS61244545A (ja) * | 1985-04-23 | 1986-10-30 | 豊田合成株式会社 | ゴム積層体 |
JP2002511806A (ja) * | 1997-06-27 | 2002-04-16 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | フルオロポリマーを含む多層組成物 |
JP2007261079A (ja) * | 2006-03-28 | 2007-10-11 | Tokai Rubber Ind Ltd | 燃料ホース |
JP2008115402A (ja) * | 2008-01-25 | 2008-05-22 | Nippon Zeon Co Ltd | ゴム組成物および架橋物 |
WO2022210392A1 (ja) * | 2021-03-31 | 2022-10-06 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム積層体およびホース |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01109109U (ja) * | 1988-01-19 | 1989-07-24 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5439480A (en) * | 1977-09-02 | 1979-03-26 | Nok Corp | Sliding material |
-
1982
- 1982-10-15 JP JP18157582A patent/JPS5970561A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5439480A (en) * | 1977-09-02 | 1979-03-26 | Nok Corp | Sliding material |
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JPS61179735A (ja) * | 1985-02-05 | 1986-08-12 | 電気化学工業株式会社 | 複合体の製造方法 |
JPH0455105B2 (ja) * | 1985-02-05 | 1992-09-02 | Denki Kagaku Kogyo Kk | |
JPS61244545A (ja) * | 1985-04-23 | 1986-10-30 | 豊田合成株式会社 | ゴム積層体 |
JPH0455385B2 (ja) * | 1985-04-23 | 1992-09-03 | Toyoda Gosei Kk | |
JP2002511806A (ja) * | 1997-06-27 | 2002-04-16 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | フルオロポリマーを含む多層組成物 |
JP4701436B2 (ja) * | 1997-06-27 | 2011-06-15 | スリーエム カンパニー | フルオロポリマーを含む多層組成物 |
JP2007261079A (ja) * | 2006-03-28 | 2007-10-11 | Tokai Rubber Ind Ltd | 燃料ホース |
JP4501883B2 (ja) * | 2006-03-28 | 2010-07-14 | 東海ゴム工業株式会社 | 燃料ホース |
JP2008115402A (ja) * | 2008-01-25 | 2008-05-22 | Nippon Zeon Co Ltd | ゴム組成物および架橋物 |
WO2022210392A1 (ja) * | 2021-03-31 | 2022-10-06 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム積層体およびホース |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6123108B2 (ja) | 1986-06-04 |
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