JP2002144499A - フルオロポリマーと水素添加ポリマーとからなる多層組成物 - Google Patents

フルオロポリマーと水素添加ポリマーとからなる多層組成物

Info

Publication number
JP2002144499A
JP2002144499A JP2001280281A JP2001280281A JP2002144499A JP 2002144499 A JP2002144499 A JP 2002144499A JP 2001280281 A JP2001280281 A JP 2001280281A JP 2001280281 A JP2001280281 A JP 2001280281A JP 2002144499 A JP2002144499 A JP 2002144499A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
composition according
multilayer composition
copolymer
ethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2001280281A
Other languages
English (en)
Other versions
JP5065559B2 (ja
Inventor
Julio A Abusleme
エー．アブスレメ ジュリオ
Claudia Manzoni
マンゾーニ クラウディア
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Solvay Specialty Polymers Italy SpA
Original Assignee
Ausimont SpA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ausimont SpA filed Critical Ausimont SpA
Publication of JP2002144499A publication Critical patent/JP2002144499A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5065559B2 publication Critical patent/JP5065559B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
    • B32B1/08—Tubular products
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
    • F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
    • F16L2011/047—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with a diffusion barrier layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31507—Of polycarbonate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31721—Of polyimide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31931—Polyene monomer-containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31938—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 単層間で高い接着性を有し、同時にフッ素化
ポリマーに特徴的な高い耐薬品性と水素添加ポリマーが
熱加工される時の良好な機械特性を示す多層ポリマー製
品の提供。 【解決手段】 Ａ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）
およびまたはクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）
とのエチレン（Ｅ）の共重合体を主成分とする第一層、 Ｂ）アクリルモノマーで変性された、テトラフルオロエ
チレン（ＴＦＥ）および／またはクロロトリフルオロエ
チレン（ＣＴＦＥ）とのエチレン（Ｅ）の熱加工可能な
共重合体からなる第二中間層、および Ｃ）水素添加ポリマーを主成分とする第三層からなり、
層Ｂ）および／または層Ｃ）中に、一つまたはそれ以上
の架橋剤を含有している前記の多層組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、単層間の改善され
た接着性を有する、熱加工可能なフルオロポリマーと水
素添加ポリマーとからなる多層組成物に関する。
【０００２】詳しくは、本発明は、熱加工可能なフルオ
ロポリマー［テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）および
／またはクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）との
エチレン（Ｅ）の共重合体である］と水素添加ポリマー
とを主成分とする多層組成物に関する。前記の多層組成
物は、単層間の改善された接着性と高い耐薬品性を示
す。
【０００３】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】自動車
産業に於いて、水素添加ポリマーを燃料ホースや燃料ラ
インの製造に使用することは先行技術で公知である。水
素添加ポリマーの例としては、ポリアミド、ポリ塩化ビ
ニル（ＰＶＣ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）である。前記
のポリマーから得られた製品の欠点は、低い耐薬品性
と、ガソリン及びオイル、殊にＳＦオイルに対する高い
透過性である。この液体、殊にガソリンに対する高い透
過性は、危険物質が環境へ多量に放出されることを意味
する。ほとんどの国の法規が、環境への影響のために、
これらの放出に対しますます制限を強めている。したが
って、低い透過性と改善された耐薬品性を有する製品が
求められている。
【０００４】フッ素化ポリマーが、水素添加ポリマーと
比べて、ガソリン、および殊に自動車産業で使用される
浸透性のオイルに対して優れた耐薬品性を有しているこ
とは公知である。フッ素化ポリマーの欠点は高いコスト
であり、それにより使用が制限される。
【０００５】フッ素化ポリマーの使用を経済的に可能に
するために、例えば燃料ホース（水素化ゴム／フッ素化
ポリマー）や燃料ライン（ポリアミド／フッ素化ポリマ
ー）の製造において、水素添加ポリマーをフッ素化ポリ
マーで積層することが試みられている。しかしながら、
フッ素化ポリマーと水素添加ポリマー間の粘着は極めて
弱い。これらの積層を可能にするような解決策を発見す
る研究が進められた。殊に、テトラフルオロエチレン
（ＴＦＥ）および／またはクロロトリフルオロエチレン
（ＣＴＦＥ）とのエチレン（Ｅ）の熱加工可能なフッ素
化共重合体、例えばオーシモントにより商品化されたハ
ーラー（Ｈａｌａｒ）（登録商標）に関しては本当であ
る。本出発明者により実施されたテストは（比較例を参
照されたい）、水素添加ポリマー／フッ素化ポリマーの
２層積層物では、製品の層間で弱い粘着かまたは、ほと
んどの場合、非粘着の結果を示した。
【０００６】それ故、多層ポリマーを、単層間で高い接
着性を有し、同時にフッ素化ポリマーに特徴的な高い耐
薬品性と水素添加ポリマーが熱加工される時の良好な機
械特性を示す製品とする必要性が感じられていた。
【０００７】
【問題を解決するための手段】それ故、本発明の目的
は、 Ａ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）および／または
クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、好ましくは
ＣＴＦＥとのエチレン（Ｅ）の共重合体をベースとする
第一層； Ｂ）式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ2 （ａ） ［式中、Ｒ2は炭素原子１〜２０のＣ1〜Ｃ20の水素化基
で、直鎖および／または分岐したアルキル基またはシク
ロアルキル基であるか、またはＲ2はＨであり、Ｒ2基
は、ヘテロ原子、好ましくはＣｌ、Ｏ、Ｎを任意に含ん
でもよく、好ましくはＯＨ、ＣＯＯＨ，エポキサイド、
エステル及びエーテルから選択される一またはそれ以上
の官能基を任意に含んでもよい］のアクリルモノマーで
変性された、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）および
／またはクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）との
エチレン（Ｅ）の熱加工可能な共重合体を主成分とする
第二中間層、および Ｃ） 水素添加ポリマーを主成分とする第三層；から
なり、層Ｂ）および／または層Ｃ）中に、一つまたはそ
れ以上のフッ素化ポリマーの架橋剤を含有している多層
組成物である。
【０００８】
【発明の実施の形態】層Ａ）の共重合体は、−３０〜６
０モル％、好ましくは４０〜５０％のエチレン：−４０
〜７０モル％、好ましくは５０〜６０％の、テトラフル
オロエチレン、クロロトリフルオロエチレンまたはそれ
らの混合物から選択されたフッ素化モノマー；−任意
に、前記のモノマーの和に対して０．１〜５モル％の、
パーフロオロアルキルビニルエーテル、好ましくはパー
フルオロプロピルビニルエーテル（ＰＰＶＥ）、パーフ
ルオロジオキソール、ヘキサフルオロイソブテンから選
択されるフッ素化モノマーを含む。
【０００９】層Ｂ）の熱加工可能な共重合体は、−１０
〜７０モル％，好ましくは３５〜５５％のエチレン；−
３０〜９０モル％、好ましくは４５〜６５％の、テトラ
フルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、また
はそれらの混合物、好ましくはＣＴＦＥ、から選択され
たフッ素化モノマー；−前記のモノマーの和に対して
０．１〜３０モル％、好ましくは１〜モル１５％のアク
リルコモノマー（ａ）により形成される。
【００１０】式（ａ）のアクリルモノマーは好ましくは
ｎ−ブチルアクリレートである。
【００１１】任意に、層Ｂ）は、層Ｂ）の共重合体に対
して０〜９５重量％、好ましくは７０〜９５重量％の量
の熱加工可能な層Ａ）の共重合体からなり、ただし層
Ｂ）は式（ａ）のアクリルモノマー量を少なくとも０．
１モル％含む。層Ｂ）に於いて、Ａ）とＢ）の共重合体
のブレンドが使用され、そしてブレンド中の式ａ）のモ
ノマーの最終量が０．５モル％より少ない場合、多層体
は層Ａ）を使用せずに作ることが出来、それでも多層体
の特性が実質的に保持されることが本出願人により発見
されている。
【００１２】層Ｃ）の水素添加ポリマーは、熱加工可能
またはエラストマータイプであり、好ましくは熱加工可
能タイプである。熱加工可能なポリマーの中でも、ヒド
ロセルロースポリマー、ナイロン６．ナイロン６６、ナ
イロン１１，ナイロン１２のようなポリアミド、ポリア
ミド共重合体、ポリカーボネート、例えばポリエチレン
テレフタレートのようなポリエステル、例えば高及び低
密度ポリエチレンのようなポリオレフィン、オレフィン
共重合体、ポリイミド、ポリスチレン、ポリウレタン、
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリスルホン、エチレン／
酢酸ビニル共重合体、ポリアクリロブタジエンスチレン
（ＡＢＳ）を挙げることが出来る。
【００１３】水素添加エラストマーとして、アクリルゴ
ム、二トリルゴム（ＮＢＲ）、エチレン−プロピレンゴ
ム（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（Ｅ
ＰＤＭ）、ＮＶＣゴム（ＰＶＣと混合したニトリルＮＢ
Ｒゴム）、エピクロロ−ヒドリンゴム（ＣＯ及びＥＣ
Ｏ）を挙げることが出来る。
【００１４】好ましい熱加工可能な水素添加ポリマー
は、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミドであ
る。好ましい水素添加エラストマーは、エピクロロヒド
リン及びニトリルゴム（ＮＢＲ）である。本発明の多層
組成物で使用される架橋剤は、ラジカルタイプまたはイ
オンタイプであり、ともに公知であり且つ通常フッ素化
ポリマーの架橋に使用される。
【００１５】ラジカル架橋剤としては、トリアリルイソ
シアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアリルシアヌレート
（ＴＡＣ）、ジアリルイソフタレート（米国特許第４，
０３９，６３１号）、ジアリルテレフタレート（米国特
許第４，０３９，６３１号）、フェニルインダンのエス
テル（米国特許第３，７６３，２２２号）、アリールポ
リカルボン酸のトリアリルエステル（米国特許第３，８
４０，６１９号）、例えば１，６ジビニルパーフルオロ
ヘキサン（米国特許第５，６１２，４１９号を参照）の
ようなビス−オレフィン及びその他（米国特許第４，１
２１，００１号を参照）を挙げることが出来る。ラジカ
ル架橋剤の中でも、トリアリルイソシアヌレートが好ま
しい。ラジカル架橋剤は、例えばルペルコ（Ｌｕｐｅｒ
ｃｏ）１０１ ＸＬ（不活性支持体上に担持された４５
重量％の２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert-ブチル
パーオキシ）ヘキサン）、ジクルミルパーオキサイド及
びtert-ブチルハイドロパーオキサイドのようなパーオ
キサイドと組み合わせて使用されるのが好ましい。この
場合、パーオキサイドが層Ｃ）中に存在する時、架橋剤
は層Ｂ）中に存在し、またはその逆である。
【００１６】イオン架橋剤としては、、好ましくはアン
モニウムまたはホスホニウム塩、好ましくは例えばテト
ラブチルまたはホスホランアミン塩のようなテトラアル
キル塩のような架橋促進剤との組み合わせて、例えばヘ
キサメチレンジアミンカルバメート、Ｎ，Ｎ’−ジ−シ
ンナミリデン−１，６ヘキサンジアミンのようなアミン
タイプ、例えばｍ−フェニレンビスマレイミドのような
マレイミド誘導体、Ｃ 4〜Ｃ20の脂肪族ジアミン、また
は例えばビスフェノール、Ａ、ＡＦ及びＳのようなポリ
ヒドロキシ芳香族化合物が挙げられる。この場合、ポリ
ヒドロキシ芳香族化合物が層Ｃ）中に存在するときは、
架橋促進剤は層Ｂ）中に存在し、またはその逆である。
好ましくは、架橋促進剤は層Ｃ）に存在する。架橋促進
剤とポリヒドロキシ芳香族化合物とのモル比は、一般的
に１：５〜１：１の範囲である。イオン的に活性な架橋
剤中で、脂肪族および芳香族の保護された両方のジアミ
ンが好ましい。好ましくは、アミンは層Ｃ）中で使用さ
れる。
【００１７】架橋剤の量はポリマーに対し、０．１〜２
０．０重量％の範囲で、好ましくは０．５〜１０．０重
量％、更に好ましくは１．０〜５．０重量％の範囲であ
る。
【００１８】本発明の多層組成物は、更に一またはそれ
以上の任意成分、例えば充填剤（例えば、ポリテトラフ
ルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、シリケート），「煙抑制
剤」、滑剤、顔料、「難燃剤」、「発泡剤」、可塑剤
（例えば、モルフレック（ＭＯＲＦＬＥＸ）（登録商
標）５６０）、金属酸化物（ＺｎＯ、ＭｇＯ）、無機塩
基（Ｃａ（ＯＨ）2），例えばイルガノック（Ｉｒｇａ
ｎｏｘ）（登録商標）１０１０のような熱安定剤を含む
ことが出来る。前記の任意成分の最大合計量は、０〜３
０重量％の範囲である。
【００１９】本発明の多層組成物は、層Ａ）、Ｂ）、及
びＣ）の共押出で得ることが出来る。代替法は、単層を
その成分の軟化温度で圧縮することである。好ましくは
共押出法が使用される。
【００２０】本発明の多層組成物から製品が得られる、
例えば燃料ラインはポリアミド（層Ｃ）と本発明の層
Ａ）及び層Ｂ）との共押出で得られ、燃料ホースは例え
ば層Ａ）と層Ｂ）の共押出で形成されたチューブ上に水
素添加ゴム（層Ｃ）を押出す事で得られる。
【００２１】本発明の組成物から得られる多層体製品Ａ
／Ｂ／Ｃは、以下の特性： − 多層体の層Ａ）が攻撃的流体と接触した時の高い耐
薬品性、 − 良好な機械的特性、 − 単層間の極めて良い接着性、それにより製品が完全
に一体成型される、の組み合わせを示す。
【００２２】本発明の具体的実施例がこれ以降に報告さ
れるが、その目的とするところは単なる説明であって、
本発明の範囲を限定するものではない。
【００２３】
【実施例】実施例１ 層Ａ）の共重合体（Ｅ／ＣＴＦＥ ４９／５１モル％）
の製造
【００２４】５．３Lの脱塩水、１．７Lのメチルアルコ
ール、５２ｍｌのメチルシクロペンタン及び２Ｋｇのク
ロロトリフルオロエチレンが、ハステロイ（Hastello
y）Ｃ製のじゃま板と４５０ｒｐｍで作動する攪拌機を
備えた琺瑯引きのオートクレーブに仕込まれた。オート
クレーブはその後、反応温度１５℃まで加熱され、そし
てエチレンを１２．６絶対バールの圧力まで供給した。
【００２５】その後オートクレーブに、−１７℃に保た
れ、０．１２ｇＴＣＡＰ／ｍｌに等しい滴定濃度を有す
る、トリクロロアセチルパーオキサイド（ＴＣＡＰ）の
イソオクタン溶液の形態で、重合の間じゅう、４０ｍｌ
／時間の流速でラジカル重合開始剤が導入された。
【００２６】重合の間じゅう、消費量が２００ｇになる
まで反応器に連続的にエチレンを供給し続けることで、
圧力は一定に保持され、全２００ｍｌの重合開始剤溶液
を導入した。オートクレーブから排出された製品を１２
０℃で約１６時間乾燥した。乾燥した製品の得られた量
は１５０７ｇであった。
【００２７】得られたポリマーは、いずれも主として熱
安定剤として使用される、０．４５重量％のマーク（Ｍ
ＡＲＫ）−２６０（登録商標）や０．１５重量％のアク
リン（Ａｃｌｙｎ）−３１６（登録商標）のような、任
意成分と配合された。次に配合物製品は，溶融温度２７
０℃で、１８ｍｍの直径と直径の２５倍相当の長さを有
する、ハステロイＣ−２７６製のブラベンダー社製単軸
スクリュー押出機でペレット化された。１．５ｍｍの厚
みを有する平板が顆粒から圧縮成型によって得られた。
【００２８】層Ｂの共重合体（Ｅ／ＣＴＦＥ／ｎ−Ｂｕ
Ａ ４０／５５／５モル％）の製造
【００２９】５．３Ｌの脱塩水、１．７Ｌのメチルアル
コール、２０ｍｌのメチルシクロペンタン、１０ｇのｎ
−ブチルアクリート及び２Ｋｇのクロロトリフルオロエ
チレンを、ハステロイＣ製のじゃま板と４５０ｒｐｍで
作動する攪拌機を備えた琺瑯引きのオートクレーブに仕
込んだ。オートクレーブはその後反応温度１５℃まで加
熱され、そしてエチレンを８．２絶対バールの圧力まで
供給した。その後、オートクレーブに、−１７℃に保た
れ、０．１ｇＴＣＡＰ／ｍｌに等しい滴定濃度を有す
る、トリクロロアセチルパーオキサイド（ＴＣＡＰ）の
イソオクタン溶液の形態で、重合の間じゅう、ラジカル
重合開始剤を連続的に仕込んだ。更に、エチレン消費量
が２０、４０、６０、８０、１００、１２０、１４０、
１６０及び１８０ｇの各時点で１０ｇのｎ−ブチルアク
リレートを導入し、初期仕込み量を含め、全１００ｇの
ｎ−ブチルアクリレートを導入した。
【００３０】重合の間じゅう、消費量が２００ｇになる
まで反応器に連続的にエチレンを供給し続けることで、
圧力を一定に保持し、全３９９ｍｌの重合開始剤溶液が
導入された。全重合期間は５５５分続いた。オートクレ
ーブから排出された製品は１２０℃で約１６時間乾燥し
た。乾燥した製品の得られた量は１２００ｇであった。
【００３１】得られたポリマーは、いずれも主として熱
安定剤として使用される、０．４５重量％のマーク−２
６０（登録商標）や０．１５重量％のアクリン−３１６
（登録商標）のような、任意成分と配合した。次に配合
物製品は，溶融温度２４０℃で、１８ｍｍの直径と直径
の２５倍相当の長さを有する、ハステロイＣ−２７６製
のブラベンダー社製単軸スクリュー押出機でペレット化
した。１．５ｍｍの厚みを有する平板が顆粒から圧縮成
型によって得られた。
【００３２】層Ｃのポリマーの製造 １Ｋｇの顆粒状のナイロン１２を、４重量％のヘキサメ
チレンジアミンモノカルバメートと配合した。次にそれ
を、溶融温度２２５℃で、１８ｍｍの直径と直径の２５
倍相当の長さを有する、ハステロイＣ−２７６製のブラ
ベンダー社製単軸スクリュー押出機でペレット化した。
１．５ｍｍの厚みを有する平板が顆粒から圧縮成型によ
って得られた。
【００３３】多層体Ａ／Ｂ／Ｃの製造 先に得られた各単層の板をＡ／Ｂ／Ｃの順に重ね、加圧
下に２７０℃で１０分間保った。機械的応力をかけて、
多層体Ａ／Ｂ／Ｃの層Ｃから層Ａを分離することを試み
た。
【００３４】層間にお互いからの分離を妨げる粘着力が
あるために、層ＡとＣの間の層剥離力は測定できなかっ
た。層を分離するためにかける応力を増加することによ
り、層間剥離が得られずに製品の破壊に至った。このこ
とは本発明の多層体が各単層間に高い接着性を持つこと
を示している。
【００３５】多層体Ａ／Ｂ／Ｃの耐薬品性は層Ａの高い
耐薬品性により与えらる。層Ａは異なった温度でトルエ
ンと接触させた。層Ａを形成するポリマーの重量変化を
評価した； 温度 重量変化 ３０℃ ３．５％ ５０℃ ４．０％ ７５℃ ５．０％ １００℃ ７．２％
【００３６】これらのデーターにより、多層体の耐薬品
性が高く且つ層Ａにより与えられているので、高温に於
いてもまた、重量変化が限られていることが示される。
【００３７】実施例２ 層Ａの共重合体（Ｅ／ＣＴＦＥ／ＰＰＶＥ ４８．９／
５０．０／１．１モル％）の製造 ４５．６Ｌの脱塩水を３５０ｒｐｍで作動する攪拌機を
備えた、３０ガロンのフラウドラー型の琺瑯引きオート
クレーブに仕込んだ。オートクレーブを窒素で加圧し、
引き続き脱気した。ついで１３．６Ｋｇのメタノール、
１００ｍｌのクロロホルム、４．０Ｋｇのパーフルオロ
プロピルビニルエーテル（ＰＰＶＥ）及び２２．７Ｋｇ
のクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）を導入し
た。反応器を５℃に冷し、ついで内圧が１３．４絶対バ
ールに到達するまでエチレンで加圧した。ついでオート
クレーブ中に、−１７℃に保たれ、０．０９ｇ／ｍｌに
等しい濃度を有する、トリクロロアセチルパーオキサイ
ド（ＴＣＡＰ）のＣＦＣ−１１３溶液の形態の、ラジカ
ル重合開始剤を徐々に導入した。全体で５９．６ｇのＴ
ＣＡＰを供給した。作動圧力は、エチレンを連続供給す
ることで、反応中ほぼ一定に保持した。２３５分後、反
応を停止した。１０．４Ｋｇの乾燥ポリマーが得られ
た。
【００３８】層Ｂのポリマーの製造 実施例１と同じ共重合体を使用した。
【００３９】層Ｃのポリマーの製造 実施例１と同じ水素添加ポリマーを使用した。
【００４０】多層体Ａ／Ｂ／Ｃの製造 先に得られた各単層の板をＡ／Ｂ／Ｃの順に重ね、加圧
下に２７０℃で１０分間保った。機械的応力をかけて、
多層体Ａ／Ｂ／Ｃの層Ｃから層Ａを分離することを試み
た。層間にお互いからの分離を妨げる粘着力があるため
に、層ＡとＣの間の層剥離力は測定できなかった。この
ことは本発明の多層体が各単層間に高い接着性を持つこ
とを示している。
【００４１】多層体Ａ／Ｂ／Ｃの耐薬品性は層Ａの高い
耐薬品性により与えられる。層Ａは異なった温度でトル
エンと接触させ、層Ａを形成するポリマーの重量変化を
評価した； 温度 重量変化 ３０℃ ４．５％ ５０℃ ５．５％ ７５℃ ７．６％ １００℃ １１．８％
【００４２】これらのデーターは、多層体の耐薬品性が
高く且つ層Ａにより与えられているので、高温に於いて
もまた、重量変化が限られていることを示している。
【００４３】実施例３ 層Ａのポリマーの製造 実施例１と同じ共重合体を使用した。
【００４４】層Ｂのポリマーの製造 １００ｇの実施例１の層Ｂの共重合体の顆粒を、９００
ｇの実施例１の層Ａの共重合体の顆粒と混合した。次に
その配合物を、溶融温度２７０℃で、１８ｍｍの直径と
直径の２５倍相当の長さを有する、ハステロイＣ−２７
６製のブラベンダー社製単軸スクリュー押出機でペレッ
ト化した。１．５ｍｍの厚みを有する平板が顆粒から圧
縮成型によって得た。
【００４５】層Ｃのポリマーの製造 実施例１と同じ水素添加ポリマーを使用した。
【００４６】多層体Ａ／Ｂ／Ｃの製造 事前に得られた各単層の平板をＡ／Ｂ／Ｃの順に重ね、
加圧下に２７０℃で１０分間保った。機械的応力をかけ
て、多層体Ａ／Ｂ／Ｃの層Ｃから層Ａを分離することを
試みた。層間にお互いからの分離を妨げる粘着力がある
ために、層ＡとＣの間の層剥離力は測定できなかった。
このことは本発明の多層体が各単層間に高い接着性を持
つことを示している。
【００４７】実施例４（比較例） ２層組成物Ａ／Ｃを、実施例１で得られた平板ＡとＣを
用いて製造した。板を重ね、加圧下に２７０℃の温度で
１０分間保った。組成物Ａ／Ｃはその成分間で、いかな
る粘着も示さなかった。
【００４８】本例は、中間層Ｂ）が欠けている場合、高
い耐薬品性（層Ａにより与えられる）と良い機械特性
（層Ｃにより与えられる）を有する、Ａ）とＣ）とで形
成される製品を得ることが不可能であることを示してい
る。
【００４９】
【発明の効果】本発明の多層組成物により、単層間の改
善された接着性と、高い耐薬品性を示す製品を提供でき
ることが示された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クラウディア マンゾーニ イタリア、40100 ボローニャ、ヴィア デル リノ ３ Ｆターム(参考） 4F100 AH02H AH03H AJ06C AK01C AK03C AK04A AK04B AK12C AK15C AK18A AK18B AK25B AK27C AK27J AK29C AK29J AK45C AK46C AK49C AK51C AK51H AK54C AK55C AK68C AK74C AK75C AL01A AL01B AL01C AL06B AL06C AL09C AN02C BA03 BA10A BA10C CA02B CA02C DA11 EH20 JB01 JB16B JB16C JK06 YY00A YY00B YY00H 4J002 BD171 EB066 EH146 EJ016 EJ036 EJ046 EJ056 EK017 EK037 EN006 EN036 EN137 EU026 EU196 EV226 EW157 EW177 FD146 GF00 GN00

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 次のものから構成される多層組成物： Ａ） テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）および／また
    はクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）とのエチレ
    ン（Ｅ）の共重合体を主成分とする第一層、 Ｂ）式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ2 （ａ） ［式中、Ｒ2は炭素原子１〜２０のＣ1〜Ｃ20の水素化基
    で、直鎖および／または分岐した、アルキル基またはシ
    クロアルキル基であるか、またはＲ2はＨであり、Ｒ2基
    はヘテロ原子を任意に含み、ＯＨ、ＣＯＯＨ、エポキサ
    イド、エステル及びエーテルから選択される１またはそ
    れ以上の官能基を任意に含む］のアクリルモノマーで変
    性された、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）および／
    またはクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）とのエ
    チレン（Ｅ）の熱加工可能な共重合体からなる第二中間
    層、および Ｃ） 水素添加ポリマーを主成分とする第三層とからな
    り、層Ｂ）および／または層Ｃ）中に一つまたはそれ以
    上の架橋剤を含有する多層組成物。
  2. 【請求項２】 層Ａ）の共重合体が、 ― ３０〜６０モル％のエチレン； ― ４０〜７０モル％のテトラフルオロエチレンおよび
    ／またはクロロトリフルオロエチレンから選択されるフ
    ッ素化モノマー；および ― 任意に、前記のモノマーの和に対して０．１〜５モ
    ル％の、パーフルオロアルキルビニルエーテル、パーフ
    ルオロジオキソール、ヘキサフルオロイソブテンから選
    択されるフッ素化モノマー；を含む請求項１による多層
    組成物。
  3. 【請求項３】 層Ｂ）の熱加工可能な共重合体が、 ― １０〜７０モル％のエチレン、 ― ３０〜９０モル％のテトラフルオロエチレン、クロ
    ロトリフルオロエチレンから選択されるフッ素化モノマ
    ー、および ― 前記のモノマーの和に対し、０．１〜３０モル％の
    コモノマー（ａ）により形成される請求項１または２に
    よる多層組成物。
  4. 【請求項４】 層Ｂ）が、層Ｂ）の共重合体に対して０
    〜９５重量％の量の層Ａ）の熱加工可能な共重合体から
    もなり、ただし層Ｂ）が、式（ａ）のアクリルモノマー
    量を少なくとも０．１モル％含む、請求項１〜３のいず
    れか一つによる多層組成物。
  5. 【請求項５】 層Ｃ）の水素添加ポリマーが、熱加工可
    能またはエラストマータイプである請求項１〜４のいず
    れか一つによる多層組成物。
  6. 【請求項６】 熱加工可能な水素添加ポリマーが、ヒド
    ロセルロースポリマー、ポリアミド、ポリアミド共重合
    体、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリオレフィ
    ン、ポリイミド、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリ塩
    化ビニル（ＰＶＣ）、ポリスルホン、エチレン／酢酸ビ
    ニル共重合体、またはポリアクリロブタジエンスチレン
    （ＡＢＳ）である請求項５による多層組成物。
  7. 【請求項７】 水素添加エラストマーが、アクリルゴ
    ム、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、エチレン−プロピレンゴ
    ム（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（Ｅ
    ＰＰＭ）、ＰＶＣと混合したニトリルゴム（ＮＶＣ）、
    またはエピクロロヒドリンゴム（ＣＯ及びＥＣＯ）であ
    る請求項５による多層組成物。
  8. 【請求項８】 架橋剤が、ラジカルタイプまたはイオン
    タイプである請求項１〜７のいずれか一つによる多層組
    成物。
  9. 【請求項９】 ラジカル架橋剤が、トリアリルイソシア
    ヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアリルシアヌレート（ＴＡ
    Ｃ）、ジアリルイソフタレート、ジアリルテレフタレー
    ト、フェニルインダンのエステル、アリールポリカルボ
    ン酸のトリアリルエステル、またはビスオレフィンであ
    る請求項８による多層組成物。
  10. 【請求項１０】 ラジカル架橋剤が、パーオキサイドと
    組み合わせて使用される請求項８または９による多層組
    成物。
  11. 【請求項１１】 パーオキサイドが層Ｃ）中に存在する
    とき、架橋剤が層Ｂ）中に存在し、あるいはその逆であ
    る請求項８〜１０のいずれか一つによる多層組成物。
  12. 【請求項１２】 イオン性架橋剤が、アミンタイプ、マ
    レイミド誘導体、Ｃ 4〜Ｃ20の脂肪族ジアミン、または
    ポリヒドロキシ芳香族化合物であり、任意にアンモニウ
    ムまたはホスホニウム塩、ホスホランアミン塩から選択
    される架橋促進剤と組み合わせる請求項８による多層組
    成物。
  13. 【請求項１３】 イオン性架橋剤が、脂肪族または芳香
    族の保護されたジアミンである請求項１２による多層組
    成物。
  14. 【請求項１４】 アミンが、層Ｃ）中で使用される請求
    項１２または１３による多層組成物。
  15. 【請求項１５】 架橋剤の量が、ポリマーに対して、
    ０．１〜２０．０重量％の範囲である請求項８〜１４の
    いずれか一つによる多層組成物。
  16. 【請求項１６】 層Ａ）、Ｂ）及びＣ）の共押出により
    得られうる請求項１〜１５のいずれか一つによる多層組
    成物。
  17. 【請求項１７】 請求項１〜１６のいずれか一つによる
    多層組成物から得られうる製品。
  18. 【請求項１８】 燃料ライン及び燃料ホースの形態の請
    求項１７による製品。
  19. 【請求項１９】 以下の層：層Ｂ）の共重合体に対し
    て、０〜９５重量％の量の層Ａ）の熱加工可能な共重合
    体からもなり、ただし層Ｂ）が式（ａ）のアクリルモノ
    マーを０．５モル％以下の量で含む請求項１〜１５のい
    ずれか一つで定義されたＢ）；および請求項１〜１５の
    いずれか一つで定義されているＣ）；とからなり、Ｂ）
    および／または層Ｃ）中に、一つまたはそれ以上の架橋
    剤を含有する多層組成物。
JP2001280281A 2000-09-18 2001-09-14 フルオロポリマーと水素添加ポリマーとからなる多層組成物 Expired - Fee Related JP5065559B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT2000MI002028A IT1318700B1 (it) 2000-09-18 2000-09-18 Composizione multistrato comprendente fluoropolimeri e polimeriidrogenati.
ITMI2000A002028 2000-09-18
IT2000A002028 2000-09-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2002144499A true JP2002144499A (ja) 2002-05-21
JP5065559B2 JP5065559B2 (ja) 2012-11-07

Family

ID=11445816

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001280281A Expired - Fee Related JP5065559B2 (ja) 2000-09-18 2001-09-14 フルオロポリマーと水素添加ポリマーとからなる多層組成物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US6706351B2 (ja)
EP (1) EP1188555B1 (ja)
JP (1) JP5065559B2 (ja)
IT (1) IT1318700B1 (ja)
NO (1) NO20014509L (ja)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004098880A1 (ja) * 2003-05-12 2004-11-18 Daikin Industries, Ltd. 積層体
JP2004358959A (ja) * 2003-05-12 2004-12-24 Daikin Ind Ltd 積層体
WO2005108051A1 (ja) * 2004-04-13 2005-11-17 Daikin Industries, Ltd. 流体移送部材
JPWO2004101256A1 (ja) * 2003-05-14 2006-07-13 三菱樹脂株式会社 フッ素系積層フィルム及びその製造方法
WO2006135091A1 (ja) * 2005-06-17 2006-12-21 Daikin Industries, Ltd. 積層体
JP2010030276A (ja) * 2008-03-27 2010-02-12 Daikin Ind Ltd 積層体
JP2013542096A (ja) * 2010-09-10 2013-11-21 サン−ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション Ｕｖ抵抗性の透明積層体
US9266986B2 (en) 2004-04-13 2016-02-23 Daikin Industries, Ltd. Chlorotrifluoroethylene copolymer
JP2018506627A (ja) * 2015-02-11 2018-03-08 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． 新規な熱加工可能なフルオロポリマー

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7320818B2 (en) * 2001-03-13 2008-01-22 Ausimont S.P.A. Multilayers of polyamides and fluorinated copolymers
US6797781B2 (en) 2002-04-26 2004-09-28 Teknor Apex Company Blends of fluoropolymer and plasticized polyvinyl chloride
US7297391B2 (en) * 2004-02-20 2007-11-20 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Draw resonance resistant multilayer films
US7267865B2 (en) * 2004-02-20 2007-09-11 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Draw resonant resistant multilayer films
US7901778B2 (en) * 2006-01-13 2011-03-08 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Weatherable multilayer film
US8980430B2 (en) * 2006-08-28 2015-03-17 Frank J. Colombo PCTFE film with extrusion coating of EVA or EVA with UV absorbers
KR101960978B1 (ko) * 2010-10-15 2019-03-21 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. 다층 어셈블리
JP6147667B2 (ja) 2010-10-15 2017-06-14 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． フルオロポリマー組成物

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5970563A (ja) * 1982-10-15 1984-04-21 豊田合成株式会社 ゴム積層品
JPS61179735A (ja) * 1985-02-05 1986-08-12 電気化学工業株式会社 複合体の製造方法
JPH058353A (ja) * 1991-07-03 1993-01-19 Tokai Rubber Ind Ltd 樹脂チユーブ
JPH05138820A (ja) * 1991-11-22 1993-06-08 Denki Kagaku Kogyo Kk 積層体およびその成型体
JPH07164602A (ja) * 1993-09-09 1995-06-27 Ausimont Spa 弗化熱可塑性樹脂と非弗化熱可塑性樹脂の多層構造部材
JPH08231644A (ja) * 1995-01-04 1996-09-10 Ausimont Spa 高温での改良機械特性を有するテトラフルオロエチレン及び／またはクロロトリフルオロエチレンとのエチレンコポリマー
JPH1077318A (ja) * 1996-07-05 1998-03-24 Ausimont Spa エチレンフッ素含有コポリマー
JPH10503236A (ja) * 1994-07-28 1998-03-24 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー グラフト化フルオロポリマー粉末
JPH10265525A (ja) * 1997-03-21 1998-10-06 Ausimont Spa 熱加工可能な含フッ素ポリマー
JPH10311461A (ja) * 1997-05-12 1998-11-24 Asahi Glass Co Ltd 燃料ホース

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3763222A (en) 1972-04-11 1973-10-02 Itt Esters of phenyl indan
US3840619A (en) 1972-07-28 1974-10-08 Itt Polymeric compositions
US4039631A (en) * 1973-01-30 1977-08-02 Allied Chemical Corporation Radiation cross-linkable compositions of copolymers of ethylene and a halogenated monomer
US4066590A (en) * 1976-08-13 1978-01-03 General Motors Corporation Ethylene-propylene elastomers and ethylene-propylene-diene elastomers with improved heat and oil resistance
US4121001A (en) 1977-01-14 1978-10-17 Raychem Corporation Crosslinking agent for polymers and wire construction utilizing crosslinked polymers
FR2516929B1 (fr) * 1981-11-20 1986-01-24 Commissariat Energie Atomique Composition d'elastomere souple a base d'epichlorhydrine
US5759329A (en) * 1992-01-06 1998-06-02 Pilot Industries, Inc. Fluoropolymer composite tube and method of preparation
FR2687619B1 (fr) * 1992-02-25 1994-04-08 Elf Atochem Sa Tube pour transport d'essence.
US5524673A (en) * 1992-04-14 1996-06-11 Itt Corporation Multi-layer tubing having electrostatic dissipation for handling hydrocarbon fluids
IT1265460B1 (it) 1993-12-29 1996-11-22 Ausimont Spa Elastomeri termoplastici fluorurati dotati di migliorate proprieta' meccaniche ed elastiche, e relativo processo di preparazione
IT1312016B1 (it) * 1999-03-19 2002-04-04 Ausimont Spa Polimeri fluorurati modificati reticolabili.
IT1312015B1 (it) * 1999-03-19 2002-04-04 Ausimont Spa Composizioni reticolate di fluoropolimeri termoplastici.

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5970563A (ja) * 1982-10-15 1984-04-21 豊田合成株式会社 ゴム積層品
JPS61179735A (ja) * 1985-02-05 1986-08-12 電気化学工業株式会社 複合体の製造方法
JPH058353A (ja) * 1991-07-03 1993-01-19 Tokai Rubber Ind Ltd 樹脂チユーブ
JPH05138820A (ja) * 1991-11-22 1993-06-08 Denki Kagaku Kogyo Kk 積層体およびその成型体
JPH07164602A (ja) * 1993-09-09 1995-06-27 Ausimont Spa 弗化熱可塑性樹脂と非弗化熱可塑性樹脂の多層構造部材
JPH10503236A (ja) * 1994-07-28 1998-03-24 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー グラフト化フルオロポリマー粉末
JPH08231644A (ja) * 1995-01-04 1996-09-10 Ausimont Spa 高温での改良機械特性を有するテトラフルオロエチレン及び／またはクロロトリフルオロエチレンとのエチレンコポリマー
JPH1077318A (ja) * 1996-07-05 1998-03-24 Ausimont Spa エチレンフッ素含有コポリマー
JPH10265525A (ja) * 1997-03-21 1998-10-06 Ausimont Spa 熱加工可能な含フッ素ポリマー
JPH10311461A (ja) * 1997-05-12 1998-11-24 Asahi Glass Co Ltd 燃料ホース

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004358959A (ja) * 2003-05-12 2004-12-24 Daikin Ind Ltd 積層体
WO2004098880A1 (ja) * 2003-05-12 2004-11-18 Daikin Industries, Ltd. 積層体
JPWO2004101256A1 (ja) * 2003-05-14 2006-07-13 三菱樹脂株式会社 フッ素系積層フィルム及びその製造方法
JPWO2005108051A1 (ja) * 2004-04-13 2008-03-21 ダイキン工業株式会社 流体移送部材
WO2005108051A1 (ja) * 2004-04-13 2005-11-17 Daikin Industries, Ltd. 流体移送部材
KR100830849B1 (ko) * 2004-04-13 2008-05-20 다이킨 고교 가부시키가이샤 유체 이송 부재
JP4569568B2 (ja) * 2004-04-13 2010-10-27 ダイキン工業株式会社 流体移送部材
US8747973B2 (en) 2004-04-13 2014-06-10 Daikin Industries, Ltd. Fluid transfer member
US9266986B2 (en) 2004-04-13 2016-02-23 Daikin Industries, Ltd. Chlorotrifluoroethylene copolymer
WO2006135091A1 (ja) * 2005-06-17 2006-12-21 Daikin Industries, Ltd. 積層体
JP2007015364A (ja) * 2005-06-17 2007-01-25 Daikin Ind Ltd 積層体
JP2010030276A (ja) * 2008-03-27 2010-02-12 Daikin Ind Ltd 積層体
JP2013542096A (ja) * 2010-09-10 2013-11-21 サン−ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション Ｕｖ抵抗性の透明積層体
JP2018506627A (ja) * 2015-02-11 2018-03-08 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． 新規な熱加工可能なフルオロポリマー

Also Published As

Publication number Publication date
ITMI20002028A0 (it) 2000-09-18
US6706351B2 (en) 2004-03-16
ITMI20002028A1 (it) 2002-03-18
NO20014509D0 (no) 2001-09-17
US20020168529A1 (en) 2002-11-14
IT1318700B1 (it) 2003-08-27
EP1188555A2 (en) 2002-03-20
EP1188555A3 (en) 2004-04-14
EP1188555B1 (en) 2014-01-08
NO20014509L (no) 2002-03-19
JP5065559B2 (ja) 2012-11-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2002144499A (ja) フルオロポリマーと水素添加ポリマーとからなる多層組成物
JP4697596B2 (ja) 多層積層体
KR100583665B1 (ko) 플루오로공중합체
KR101179091B1 (ko) 플루오로공중합체로 이루어진 적층 호스
JP4784394B2 (ja) 多層成形品
US6893729B2 (en) Layered resin molding and multilayered molded article
KR20040041659A (ko) 플루오르화 탄성중합체층 및 차단층을 포함하는 다층 제품및 이의 제조 방법
KR20050040819A (ko) 플루오로중합체층의 기재로의 접합
JP2006328195A (ja) 樹脂組成物およびそれからなる燃料容器
JP2008308657A (ja) 燃料部品
US20240117175A1 (en) Curable fluoroelastomers having low swelling tendency
US20070026177A1 (en) Laminate
US6753393B2 (en) Fluorocopolymer
JP4650965B2 (ja) 架橋性改質フッ素化ポリマー
JP2011116004A (ja) フッ素ポリマー積層体の製造方法、それにより得られるフッ素ポリマー積層体、及び、非フッ素ゴム組成物
JP4771217B2 (ja) 含フッ素共重合体の積層ホース
JPWO2004069534A1 (ja) 積層樹脂成形体及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20080904

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20110210

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110222

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20110523

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20110526

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20110622

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20110627

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20110721

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20110726

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110819

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20120124

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120213

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20120731

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20120810

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150817

Year of fee payment: 3

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees