JPS6117833B2 - - Google Patents
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/04—Ortho-condensed systems
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
本発明は、ジベンジリデンソルビトール(以下
DBSという)の製造方法、殊に酸触媒の存在下
に、ソルビトールとベンズアルデヒドを脱水縮合
反応せしめてDBSを得る方法の改良に関する。 DBSは有機液体のゲル化剤あるいは、ポリオレ
フイン樹脂の透明化剤として有用な物質である。 DBSはソルビトール1モルとベンズアルデヒド
2モルの脱水縮合反応生成物であり、従来、ソル
ビトールの濃厚水溶液にベンズアルデヒドを、硫
酸触媒の存在下に、常温あるいは加熱下に長時間
反応せしめる方法により製造されたが、この方法
は、多量のモノベンジリデンソルビトール(以下
MBSという)及び場合によりトリベンジリデン
ソルビトール(以下TBSという)が副生し、か
つ、反応生成物が固化するので、酸触媒の中和お
よび副生成物の除去等の、後続工程を行うのに、
反応生成物を、反応容器中で粉砕する必要があ
り、極めて非能率的であつた。 最近、多量のシクロヘキサンを反応系に加え、
ソルビトール水溶液として存在する水及び縮合反
応生成水とシクロヘキサンの共沸下に反応を行
い、反応系から水を分離除去しながら反応を進行
させることにより、反応生成物をシクロヘキサン
を媒体とするスラリー状で得る方法(特公昭48−
43748号)が提案された。 しかしながら、上記提案の方法においても、
DBSの他に、かなりの量のMBS及び微量のTBS
の副生を免れることができない。 これらの副生物、殊にMBSは上記の用途、就
中ポリオレフインの透明化剤の用途に対し、悪影
響を及ぼすので、これを除去しなければならず、
その除去には複雑かつ困難な精製を必要とする。 又、有機反応媒体と水の分離回収を必要とし、
その結果、工程が一層複雑化されるという難点も
有する。 従つて本発明の目的は、MBSを副生しないか
又は殆んど副生しないDBSの製造方法を提供する
にある。 更に本発明の目的は、有機反応媒体を使用する
ことなく、スラリー状の反応生成物を与えるDBS
の製造方法を提供するにある。 本発明者は、上記目的を達成する為に研究の結
果、酸触媒の存在下、ソルビトールとベンズアル
デヒドの反応の、初期の段階を50〜70℃の温度の
加温下に行ない、ソルビトールのDBSへの転化率
が、10〜40%に達した時多量の水性反応媒体及び
追加量の酸触媒を加え、かつ反応温度を常温に低
下せしめ、以後の反応を常温で行うことにより、
反応生成物が、水を媒体とするスラリー状で得ら
れ、かつ、反応生成物は副生MBSを全く含まな
いか又は殆んど含まないことを見出した。 すなわち本発明は、1モルのソルビトールと2
モルのベンズアルデヒドを、酸触媒の存在下に、
脱水縮合させ、ジベンジリデンソルビトールを製
造方法において、反応を2段階に行ない、第1段
階では、反応剤を、50〜70℃の温度で加温下に反
応させ、ソルビトールのジベンジリデンソルビト
ールへの転化率が10〜40%に達した時、水および
追加量の酸触媒を添加して第2段階に移行せし
め、第2段階では、常温で、ソルビトール1重量
部に対し2.5重量部以上の水性反応媒体中におい
て、懸濁状態で反応させ、そして生成するジベン
ジリデンソルビトールを水性懸濁液として回収す
ることを特徴とする方法である。 本発明の方法の基本反応は、1モルのソルビト
ールと2モルのベンズアルデヒドとの、酸触媒の
存在下における脱水縮合反応であり、次の反応式
で表わすことができる。 本発明の方法は、上記の反応を、多量の水性反
応媒体中で懸濁状態で行う段階(第2段階)を含
む2段階に行う点において、従来方法に比べ極め
て特徴的である。 すなわち、第1段階において、ソルビトールと
ベンズアルデヒドとの反応を、酸触媒の存在下
に、50〜70℃、好ましくは60〜65℃の温度で行な
い、この反応により、ソルビトールのDBSへの転
化率が10〜40%、好ましくは20〜30%に達した
時、多量の水を、反応媒体として加え、第2段階
に移行させる。加える水の量は、反応系中の水の
量が仕込みソルビトール1重量部に対し、25重量
部以上、好ましくは3〜5重量部となる量であ
る。そして、この時追加量の酸触媒を添加する。
第2段階に移行した後直ちに、反応温度を常温
(15〜25℃)に低下させ、第2段階の反応を、水
を媒体とする懸濁状態で続行させる。 本発明において、ソルビトールとDBSへの転化
率とは、仕込みソルビトールにより得られる理論
量のDBSの重量に対する、生成DBSの重量の百分
率である。 第2段階において存在せしめられる水性反応媒
体の量は、反応によつて生成した縮合水を含む量
である。又、ソルビトールあるいは、酸触媒が水
溶液として用いられた場合はそれらの水も含む。 本発明の第1段階の反応は、ソルビトールの濃
厚(70%以上)水溶液とベンズアルデヒドを酸触
媒の存在下に混和反応せしめる従来法と同様の反
応であり、この反応を、第2段階に移行せしめる
ことなく続行すれば、反応系は著しく粘稠化し終
には固化し、以後の反応の進行が阻害される。本
発明における上記第2段階への移行の時点は、か
かる著しい粘稠化に到る前の時点に該当し、第2
段階の反応は、反応系が多量の水性媒体中に微細
に分散した、懸濁状態で進行する。 従つて、第1段階におけるソルビトールのDBS
への転化率が本発明で特定する40%を越えた後に
は、反応系が著しく粘稠化あるいは固化して第2
段階へ進行させることが困難であり、たとえ移行
させたとしても、反応の進行が著しく阻害され
る。一方、該転化率が10%に達する前に第2段階
へ移行させると、第2段階の反応に著しく長時間
を要する結果となる。 第2段階における水性反応媒体の量が少なすぎ
ると反応系を水性液中に懸濁して維持することが
できず一方懸濁状態を保持するに必要な量以上の
水性反応媒体を使用しても、格別の利点はない。 第1段階の反応温度が高過ぎると製品に着色を
生じ、低過ぎると反応に著しい長時間を必要とす
る。又、第2段階の反応を、加温下に行うとDBS
の収率が低下する。 本発明においては、ソルビトールは、通常70%
以上の濃厚水溶液として反応に供される。しかし
ながら、固体粉末状で供給することもできる。 本発明においては、ソルビトール1モルに対し
2モルの割合のベンズアルデヒドが使用される
が、それよりやゝ過剰あるいは不足量のベンズア
ルデヒドを用いてもよく、通常1.6〜2.3モルの範
囲の割合である。 本発明においては、任意の酸が触媒として使用
し得る。酸触媒の例は、硫酸、塩酸、リン酸等の
無機の酸、p−トリエンスルホン酸、クエン酸、
酒石酸、酢酸等の有機酸である。 酸触媒の使用量は、第1段階において、ソルビ
トール1重量部に対して、0.03〜0.5重量部、好
ましくは0.04〜0.08量部であり、第2段階におい
て、更に0.02〜0.5重量部、好ましくは0.06〜0.1
量部を追加する。 上述のように、酸触媒は、第1段階及び第2段
階の各段階に分割して添加することが必要であ
る。第1段階において全使用量を添加すると収率
が低下する。第1段階と第2段階とで、異なる酸
触媒を使用してもよく、同種の酸触媒を用いても
よい。 酸触媒は、通常水溶液として使用し、第2段反
応においては50%以上の濃厚水溶液として使用す
るのがよい。しかしながら、p−トルエンスルホ
ン酸あるいは、クエン酸のような有機酸は、第1
段階においては、水溶液とすることなくそのまま
使用できる。 本発明の反応は、窒素のような不活性ガス雰囲
気中で行うことが好ましいが、空気中で行うこと
もでき、常圧又は加圧下に行うことができる。 本発明の反応は、各段階を通じ、撹拌下に行う
ことによつてよく進行する。第1段階の反応にお
いては、反応の進行により、反応液の粘度が次第
に増大するので、撹拌機の、撹拌に要するトルク
を以つて、第1段階の終点の目安とするのがよ
い。撹拌機のトルクが反応開始時の約3倍に増大
した時点が、ソルビトールの、DBSへの転化率が
約20〜25%に達した時点に該当する。通常、反応
開始後約20〜90分でこの状態に達する。 第2段階においては、反応の進行に伴い生成す
るDBSが、水性媒体中に固体の微粉末状で析出
し、懸濁してくる。従つて、懸濁物が次第に増加
し、懸濁液の粘度が増大し、終には、撹拌を止め
ても懸濁状態が破壊されない状態に達する。この
時点で第2段階の反応を終らせる。第2段階の反
応に要する時間は、約6〜8時間である。 第2段階の終点における反応生成物は、粗DBS
粉末が水性反応媒体中に微細に分散した懸濁液と
して得られるので、極めて容易に中和し、別
し、水洗し及び乾燥して、DBSを回収することが
できる。収率は通常約60〜65%である。 上記懸濁液を更に約12時間放置して熟成させた
後、別、中和、水洗及び乾燥を行つてもよい。
この熟成により、DBSの収率を約75〜80%に増加
させることができる。 以上のようにして回収したDBSをNMR分析の
結果MBSを全く含有せず、少量のTBSを含有す
ることが判明した。添付図面に、そのスペクトル
図を示す。このものは約182〜187℃の融点を示
す。このものは、何等の精製を施すことなく、ポ
リオレフイン樹脂に添加して、その成形物または
シートの透明性を改善することができる。これら
の成形物またはシートは、熱水で処理しても、
MBSの溶出がないもので食品衛生上有利であ
る。 本発明の方法は、製造の如何なる段階において
も有機溶剤の使用を必要とせず、容易かつ安価
に、一定品質の、粉末状DBSを得ることができ
る。 以下に実施例をあげて本発明を一層具体的に説
明する。 実施例 1 (A) ベンズアルデヒド212グラム(2モル)、D−
ソルビトールの70%水溶液270グラム(1モ
ル)およびp−トルエンスルホン酸10グラムを
反応容器に入れ、60℃の温度で撹拌しながら反
応させる。反応器内混合物の粘度が次第に上昇
し、30分後、ゼリー状となり、撹拌機のトルク
が最初の約3倍に達した。この時点でのDBSの
生成量は、理論値の20%であつた。 上記第1段階の反応によつて得られたゼリー
状反応生成物に、塩酸の10%水溶液400グラム
および水100グラムを加えて第2段階に移行さ
せた。反応器内温度を25℃に低下させ、この温
度で6時間撹拌を続け、得られた懸濁液を苛性
ソーダの10%水溶液で処理し、触媒を中和し、
フイルタープレスで別し、水洗し、乾燥し、
約90%純度のDBSの白色粉末(融点182〜187
℃)220gを得た。収率:理論量の約55%。添
付図面に、このもののNMRスペクトル図を示
す。 (B) 上記(A)と同様にして、DBSの懸濁液状反応生
成物を得、これを更に12時間、常温で放置して
熟成させ、(A)で得たのと同様の、純度約90%の
DBS280グラム(理論量の約70%)を得た。 実施例 2〜5 使用する触媒を、下記表1に示すものに変える
以外は、実施例1の(B)部と同様にして、DBSの製
造を行ない、実施例1の(B)部と同様の、純度約90
%のDBSを、表1に示す収率(理論量に対する)
で得た。
DBSという)の製造方法、殊に酸触媒の存在下
に、ソルビトールとベンズアルデヒドを脱水縮合
反応せしめてDBSを得る方法の改良に関する。 DBSは有機液体のゲル化剤あるいは、ポリオレ
フイン樹脂の透明化剤として有用な物質である。 DBSはソルビトール1モルとベンズアルデヒド
2モルの脱水縮合反応生成物であり、従来、ソル
ビトールの濃厚水溶液にベンズアルデヒドを、硫
酸触媒の存在下に、常温あるいは加熱下に長時間
反応せしめる方法により製造されたが、この方法
は、多量のモノベンジリデンソルビトール(以下
MBSという)及び場合によりトリベンジリデン
ソルビトール(以下TBSという)が副生し、か
つ、反応生成物が固化するので、酸触媒の中和お
よび副生成物の除去等の、後続工程を行うのに、
反応生成物を、反応容器中で粉砕する必要があ
り、極めて非能率的であつた。 最近、多量のシクロヘキサンを反応系に加え、
ソルビトール水溶液として存在する水及び縮合反
応生成水とシクロヘキサンの共沸下に反応を行
い、反応系から水を分離除去しながら反応を進行
させることにより、反応生成物をシクロヘキサン
を媒体とするスラリー状で得る方法(特公昭48−
43748号)が提案された。 しかしながら、上記提案の方法においても、
DBSの他に、かなりの量のMBS及び微量のTBS
の副生を免れることができない。 これらの副生物、殊にMBSは上記の用途、就
中ポリオレフインの透明化剤の用途に対し、悪影
響を及ぼすので、これを除去しなければならず、
その除去には複雑かつ困難な精製を必要とする。 又、有機反応媒体と水の分離回収を必要とし、
その結果、工程が一層複雑化されるという難点も
有する。 従つて本発明の目的は、MBSを副生しないか
又は殆んど副生しないDBSの製造方法を提供する
にある。 更に本発明の目的は、有機反応媒体を使用する
ことなく、スラリー状の反応生成物を与えるDBS
の製造方法を提供するにある。 本発明者は、上記目的を達成する為に研究の結
果、酸触媒の存在下、ソルビトールとベンズアル
デヒドの反応の、初期の段階を50〜70℃の温度の
加温下に行ない、ソルビトールのDBSへの転化率
が、10〜40%に達した時多量の水性反応媒体及び
追加量の酸触媒を加え、かつ反応温度を常温に低
下せしめ、以後の反応を常温で行うことにより、
反応生成物が、水を媒体とするスラリー状で得ら
れ、かつ、反応生成物は副生MBSを全く含まな
いか又は殆んど含まないことを見出した。 すなわち本発明は、1モルのソルビトールと2
モルのベンズアルデヒドを、酸触媒の存在下に、
脱水縮合させ、ジベンジリデンソルビトールを製
造方法において、反応を2段階に行ない、第1段
階では、反応剤を、50〜70℃の温度で加温下に反
応させ、ソルビトールのジベンジリデンソルビト
ールへの転化率が10〜40%に達した時、水および
追加量の酸触媒を添加して第2段階に移行せし
め、第2段階では、常温で、ソルビトール1重量
部に対し2.5重量部以上の水性反応媒体中におい
て、懸濁状態で反応させ、そして生成するジベン
ジリデンソルビトールを水性懸濁液として回収す
ることを特徴とする方法である。 本発明の方法の基本反応は、1モルのソルビト
ールと2モルのベンズアルデヒドとの、酸触媒の
存在下における脱水縮合反応であり、次の反応式
で表わすことができる。 本発明の方法は、上記の反応を、多量の水性反
応媒体中で懸濁状態で行う段階(第2段階)を含
む2段階に行う点において、従来方法に比べ極め
て特徴的である。 すなわち、第1段階において、ソルビトールと
ベンズアルデヒドとの反応を、酸触媒の存在下
に、50〜70℃、好ましくは60〜65℃の温度で行な
い、この反応により、ソルビトールのDBSへの転
化率が10〜40%、好ましくは20〜30%に達した
時、多量の水を、反応媒体として加え、第2段階
に移行させる。加える水の量は、反応系中の水の
量が仕込みソルビトール1重量部に対し、25重量
部以上、好ましくは3〜5重量部となる量であ
る。そして、この時追加量の酸触媒を添加する。
第2段階に移行した後直ちに、反応温度を常温
(15〜25℃)に低下させ、第2段階の反応を、水
を媒体とする懸濁状態で続行させる。 本発明において、ソルビトールとDBSへの転化
率とは、仕込みソルビトールにより得られる理論
量のDBSの重量に対する、生成DBSの重量の百分
率である。 第2段階において存在せしめられる水性反応媒
体の量は、反応によつて生成した縮合水を含む量
である。又、ソルビトールあるいは、酸触媒が水
溶液として用いられた場合はそれらの水も含む。 本発明の第1段階の反応は、ソルビトールの濃
厚(70%以上)水溶液とベンズアルデヒドを酸触
媒の存在下に混和反応せしめる従来法と同様の反
応であり、この反応を、第2段階に移行せしめる
ことなく続行すれば、反応系は著しく粘稠化し終
には固化し、以後の反応の進行が阻害される。本
発明における上記第2段階への移行の時点は、か
かる著しい粘稠化に到る前の時点に該当し、第2
段階の反応は、反応系が多量の水性媒体中に微細
に分散した、懸濁状態で進行する。 従つて、第1段階におけるソルビトールのDBS
への転化率が本発明で特定する40%を越えた後に
は、反応系が著しく粘稠化あるいは固化して第2
段階へ進行させることが困難であり、たとえ移行
させたとしても、反応の進行が著しく阻害され
る。一方、該転化率が10%に達する前に第2段階
へ移行させると、第2段階の反応に著しく長時間
を要する結果となる。 第2段階における水性反応媒体の量が少なすぎ
ると反応系を水性液中に懸濁して維持することが
できず一方懸濁状態を保持するに必要な量以上の
水性反応媒体を使用しても、格別の利点はない。 第1段階の反応温度が高過ぎると製品に着色を
生じ、低過ぎると反応に著しい長時間を必要とす
る。又、第2段階の反応を、加温下に行うとDBS
の収率が低下する。 本発明においては、ソルビトールは、通常70%
以上の濃厚水溶液として反応に供される。しかし
ながら、固体粉末状で供給することもできる。 本発明においては、ソルビトール1モルに対し
2モルの割合のベンズアルデヒドが使用される
が、それよりやゝ過剰あるいは不足量のベンズア
ルデヒドを用いてもよく、通常1.6〜2.3モルの範
囲の割合である。 本発明においては、任意の酸が触媒として使用
し得る。酸触媒の例は、硫酸、塩酸、リン酸等の
無機の酸、p−トリエンスルホン酸、クエン酸、
酒石酸、酢酸等の有機酸である。 酸触媒の使用量は、第1段階において、ソルビ
トール1重量部に対して、0.03〜0.5重量部、好
ましくは0.04〜0.08量部であり、第2段階におい
て、更に0.02〜0.5重量部、好ましくは0.06〜0.1
量部を追加する。 上述のように、酸触媒は、第1段階及び第2段
階の各段階に分割して添加することが必要であ
る。第1段階において全使用量を添加すると収率
が低下する。第1段階と第2段階とで、異なる酸
触媒を使用してもよく、同種の酸触媒を用いても
よい。 酸触媒は、通常水溶液として使用し、第2段反
応においては50%以上の濃厚水溶液として使用す
るのがよい。しかしながら、p−トルエンスルホ
ン酸あるいは、クエン酸のような有機酸は、第1
段階においては、水溶液とすることなくそのまま
使用できる。 本発明の反応は、窒素のような不活性ガス雰囲
気中で行うことが好ましいが、空気中で行うこと
もでき、常圧又は加圧下に行うことができる。 本発明の反応は、各段階を通じ、撹拌下に行う
ことによつてよく進行する。第1段階の反応にお
いては、反応の進行により、反応液の粘度が次第
に増大するので、撹拌機の、撹拌に要するトルク
を以つて、第1段階の終点の目安とするのがよ
い。撹拌機のトルクが反応開始時の約3倍に増大
した時点が、ソルビトールの、DBSへの転化率が
約20〜25%に達した時点に該当する。通常、反応
開始後約20〜90分でこの状態に達する。 第2段階においては、反応の進行に伴い生成す
るDBSが、水性媒体中に固体の微粉末状で析出
し、懸濁してくる。従つて、懸濁物が次第に増加
し、懸濁液の粘度が増大し、終には、撹拌を止め
ても懸濁状態が破壊されない状態に達する。この
時点で第2段階の反応を終らせる。第2段階の反
応に要する時間は、約6〜8時間である。 第2段階の終点における反応生成物は、粗DBS
粉末が水性反応媒体中に微細に分散した懸濁液と
して得られるので、極めて容易に中和し、別
し、水洗し及び乾燥して、DBSを回収することが
できる。収率は通常約60〜65%である。 上記懸濁液を更に約12時間放置して熟成させた
後、別、中和、水洗及び乾燥を行つてもよい。
この熟成により、DBSの収率を約75〜80%に増加
させることができる。 以上のようにして回収したDBSをNMR分析の
結果MBSを全く含有せず、少量のTBSを含有す
ることが判明した。添付図面に、そのスペクトル
図を示す。このものは約182〜187℃の融点を示
す。このものは、何等の精製を施すことなく、ポ
リオレフイン樹脂に添加して、その成形物または
シートの透明性を改善することができる。これら
の成形物またはシートは、熱水で処理しても、
MBSの溶出がないもので食品衛生上有利であ
る。 本発明の方法は、製造の如何なる段階において
も有機溶剤の使用を必要とせず、容易かつ安価
に、一定品質の、粉末状DBSを得ることができ
る。 以下に実施例をあげて本発明を一層具体的に説
明する。 実施例 1 (A) ベンズアルデヒド212グラム(2モル)、D−
ソルビトールの70%水溶液270グラム(1モ
ル)およびp−トルエンスルホン酸10グラムを
反応容器に入れ、60℃の温度で撹拌しながら反
応させる。反応器内混合物の粘度が次第に上昇
し、30分後、ゼリー状となり、撹拌機のトルク
が最初の約3倍に達した。この時点でのDBSの
生成量は、理論値の20%であつた。 上記第1段階の反応によつて得られたゼリー
状反応生成物に、塩酸の10%水溶液400グラム
および水100グラムを加えて第2段階に移行さ
せた。反応器内温度を25℃に低下させ、この温
度で6時間撹拌を続け、得られた懸濁液を苛性
ソーダの10%水溶液で処理し、触媒を中和し、
フイルタープレスで別し、水洗し、乾燥し、
約90%純度のDBSの白色粉末(融点182〜187
℃)220gを得た。収率:理論量の約55%。添
付図面に、このもののNMRスペクトル図を示
す。 (B) 上記(A)と同様にして、DBSの懸濁液状反応生
成物を得、これを更に12時間、常温で放置して
熟成させ、(A)で得たのと同様の、純度約90%の
DBS280グラム(理論量の約70%)を得た。 実施例 2〜5 使用する触媒を、下記表1に示すものに変える
以外は、実施例1の(B)部と同様にして、DBSの製
造を行ない、実施例1の(B)部と同様の、純度約90
%のDBSを、表1に示す収率(理論量に対する)
で得た。
【表】
ン酸
上記各例において得られたDBSは、NMRスペ
クトルにより、実施例1のDBSと同一であること
が確認された。
上記各例において得られたDBSは、NMRスペ
クトルにより、実施例1のDBSと同一であること
が確認された。
添付図面は、本発明方法によつて得られたDBS
製品の一例のNMRスペクトル図である。
製品の一例のNMRスペクトル図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 1モルのソルビトールと2モルのベンズアル
デヒドを、酸触媒の存在下に、脱水縮合させ、ジ
ベンジリデンソルビトールを製造する方法におい
て、反応を2段階に行ない、第1段階では、反応
剤を、50〜70℃の温度で加温下に反応させ、ソル
ビトールのジベンジリデンソルビトールへの転化
率を10〜40%に達せしめ、第2段階では水および
追加量の酸触媒を添加して常温で、ソルビトール
1重量部に対し2.5重量部以上の水性反応媒体中
において、懸濁状態で反応させ、そして生成する
ジベンジリデンソルビトールを水性懸濁液として
回収することを特徴とする方法。 2 触媒は塩酸である特許請求の範囲第1項記載
の方法。 3 第2段階の反応によつて得られたジベンジリ
デンソルビトールの水性懸濁液を更に熟成させる
特許請求の範囲第1項記載の方法。 4 第1段階および第2段階の反応を撹拌下に行
ない、第1段階から第2段階への移行の時点を、
撹拌器のトルクの増大によつて判定する特許請求
の範囲第1項記載の方法。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14658778A JPS5573683A (en) | 1978-11-29 | 1978-11-29 | Preparation of dibenzylidenesorbitol |
US06/070,833 US4267110A (en) | 1978-11-29 | 1979-08-29 | Process for preparing dibenzylidenesorbitol and composition containing the same |
GB7930230A GB2035299B (en) | 1978-11-29 | 1979-08-31 | Process for preparing dibenzylidenesorbitol and composition containing the same |
CH817779A CH642372A5 (de) | 1978-11-29 | 1979-09-10 | Verfahren zur herstellung von dibenzylidensorbit. |
DE2937130A DE2937130C2 (de) | 1978-11-29 | 1979-09-13 | Verfahren zur Herstellung von Dibenzylidensorbit |
BE197326A BE879012A (fr) | 1978-11-29 | 1979-09-26 | Procede de preparation de dibenzylidene-sorbitol et composition en contenant |
FR7928057A FR2442850A1 (fr) | 1978-11-29 | 1979-11-14 | Procede pour preparer du dibenzydenesorbitol et composition en contenant |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14658778A JPS5573683A (en) | 1978-11-29 | 1978-11-29 | Preparation of dibenzylidenesorbitol |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5573683A JPS5573683A (en) | 1980-06-03 |
JPS6117833B2 true JPS6117833B2 (ja) | 1986-05-09 |
Family
ID=15411076
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14658778A Granted JPS5573683A (en) | 1978-11-29 | 1978-11-29 | Preparation of dibenzylidenesorbitol |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5573683A (ja) |
BE (1) | BE879012A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010037278A (ja) * | 2008-08-06 | 2010-02-18 | Nankai Kagaku Kogyo Kk | ジベンジリデンアルジトール類の製造方法 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5718682A (en) * | 1980-07-08 | 1982-01-30 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of bis p-ethylbenzylidene sorbitol |
JPS57147532A (en) * | 1981-03-09 | 1982-09-11 | New Japan Chem Co Ltd | Modifying method of molded polyethylene and polypropylene |
JPS57185288A (en) * | 1981-05-11 | 1982-11-15 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of bis(alkylbenzylidene)sorbitol |
-
1978
- 1978-11-29 JP JP14658778A patent/JPS5573683A/ja active Granted
-
1979
- 1979-09-26 BE BE197326A patent/BE879012A/fr unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010037278A (ja) * | 2008-08-06 | 2010-02-18 | Nankai Kagaku Kogyo Kk | ジベンジリデンアルジトール類の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE879012A (fr) | 1980-01-16 |
JPS5573683A (en) | 1980-06-03 |
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