JPS61172850A - ブタンジカルボン酸の製造方法 - Google Patents
ブタンジカルボン酸の製造方法Info
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- JPS61172850A JPS61172850A JP61011203A JP1120386A JPS61172850A JP S61172850 A JPS61172850 A JP S61172850A JP 61011203 A JP61011203 A JP 61011203A JP 1120386 A JP1120386 A JP 1120386A JP S61172850 A JPS61172850 A JP S61172850A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/34—Esters of acyclic saturated polycarboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/44—Adipic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
- C07C67/38—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates by addition to an unsaturated carbon-to-carbon bond
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
し産業上の利用分野〕
この発明は、ブタジェンの窒素塩基の存在下におけるコ
バルト接触カルボアルコキシル化によるブタンジカルボ
ン酸エステルの製造方法、特に。
バルト接触カルボアルコキシル化によるブタンジカルボ
ン酸エステルの製造方法、特に。
低下した圧力における操作を可能にし全体の方法を簡単
にするブタジェン及び塩基に対するコバルト触媒の増加
した量の使用に関する。
にするブタジェン及び塩基に対するコバルト触媒の増加
した量の使用に関する。
［従来の技術］
主反応生成物としてのジカルボン酸エステルを製造する
ブタジェンのコバルト接触カルボアルコキシル化は文献
に記載されている。米国特許第４゜１６９．９５６号明
細書（１９７９年１０月２日発行）には、ブタジェンの
代表的な段階的カルボメトキシル化として、３００−２
０００気圧の範囲の圧力及びブタジェン１モル当り約ｏ
、ｏｉ−０，１モルのコバルトを用いて先ずメチル ペ
ンテノエイトとし次いでアジピン酸ジメチルとすること
が記載されている。
ブタジェンのコバルト接触カルボアルコキシル化は文献
に記載されている。米国特許第４゜１６９．９５６号明
細書（１９７９年１０月２日発行）には、ブタジェンの
代表的な段階的カルボメトキシル化として、３００−２
０００気圧の範囲の圧力及びブタジェン１モル当り約ｏ
、ｏｉ−０，１モルのコバルトを用いて先ずメチル ペ
ンテノエイトとし次いでアジピン酸ジメチルとすること
が記載されている。
米国特許第３，４８１．９７５号明細書く１９６９年１
２月２日発行）には、かなり大量のジコバルト オクタ
カルボニルを用い４３０気圧下でのブタジェン、一酸化
炭素及び水を反応させる一工程によるジカルボン酸の製
造方法が記載されているが、アジピン酸の選択性は低い
。
２月２日発行）には、かなり大量のジコバルト オクタ
カルボニルを用い４３０気圧下でのブタジェン、一酸化
炭素及び水を反応させる一工程によるジカルボン酸の製
造方法が記載されているが、アジピン酸の選択性は低い
。
ブタジェンのハイドロエステル化の一般的議論は１文献
［一酸化炭素及びメタノールとによるブタ−ジエンのコ
バルト カルボニル触媒ハイドロエステル化、 Ａｋｉ
ｏ、Ｍａｔｓｕｄａ、 １３ｕｌｌｅｔｉｎ ｏｆ ｔ
ｈｅＣｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ ｏｒ Ｊａｐ
ａｎ、 Ｖｏｌ、４６．５２４−５３０（１９７３）
］に含まれている。コバルトを用いるヒドロカルボキシ
ル化及びヒトＯエステル化は。
［一酸化炭素及びメタノールとによるブタ−ジエンのコ
バルト カルボニル触媒ハイドロエステル化、 Ａｋｉ
ｏ、Ｍａｔｓｕｄａ、 １３ｕｌｌｅｔｉｎ ｏｆ ｔ
ｈｅＣｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ ｏｒ Ｊａｐ
ａｎ、 Ｖｏｌ、４６．５２４−５３０（１９７３）
］に含まれている。コバルトを用いるヒドロカルボキシ
ル化及びヒトＯエステル化は。
文献［Ｍｅｃｈ−ａｎｉｓｔｉｃ Ｐａｔｈｗａｙｓ
ｉｎ ｔｈｅ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ ｏｆ ０１ｅ
ｆｉｎ Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｘｙｌａｔｉｏｎ ｂｙ
Ｒｈ。
ｉｎ ｔｈｅ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ ｏｆ ０１ｅ
ｆｉｎ Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｘｙｌａｔｉｏｎ ｂｙ
Ｒｈ。
ｄｉｕｉ、 Ｉ ｒｉｄｉｕ＋ｇ、 ａｎｄ Ｃｏｂ
ａｌｔ Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ、 Ｄ。
ａｌｔ Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ、 Ｄ。
ＦＯｒＳｔｅｒ ｅｔ ａｔ、 Ｃａｔａｌ、Ｒｅｖ
、−８ｃｉ、 Ｅｎａ。
、−８ｃｉ、 Ｅｎａ。
２３（ｉ＆２） ｐ、８９−１０５（１９８１）］で
議論されている。
議論されている。
コバルト触媒を用いる３−ペンテン酸エステルの製造は
ドイツ特許ＤＥ ３０４０４３２号明細！（１９８１
年６月１９日発行）に開示されている。３−ペンテン酸
の製造は文献（１１ＤｙａｎｉｔＯＶ ｅｔ ａｌ、、
Ｋａｒｂｏｎｉｌｉｒｏｖａｎｉｅ Ｎｅｎａｓｙｓｈ
ｃｈｅｎｎｙｋｈ Ｕａｌｅｖｏｄｏｒｏｄｏｖ （
１９６８） ２２５−３２，２３２−４３． ＣＡ旦
２１６４８ｙ−２１６４９ｚコに論じられ、その前者
の開示の一部は英国特許第１．０９２．６９４号明細書
（１９６５年２月４日発行）に現われている。
ドイツ特許ＤＥ ３０４０４３２号明細！（１９８１
年６月１９日発行）に開示されている。３−ペンテン酸
の製造は文献（１１ＤｙａｎｉｔＯＶ ｅｔ ａｌ、、
Ｋａｒｂｏｎｉｌｉｒｏｖａｎｉｅ Ｎｅｎａｓｙｓｈ
ｃｈｅｎｎｙｋｈ Ｕａｌｅｖｏｄｏｒｏｄｏｖ （
１９６８） ２２５−３２，２３２−４３． ＣＡ旦
２１６４８ｙ−２１６４９ｚコに論じられ、その前者
の開示の一部は英国特許第１．０９２．６９４号明細書
（１９６５年２月４日発行）に現われている。
この反応は１２０−５００気圧の圧力下コバルトカルボ
ニル触媒を用いたピリジン溶液中で検討された。
ニル触媒を用いたピリジン溶液中で検討された。
カルボアルコキシル化に用いる反応条件の変更は、米国
特許第４，１７１．４５１号（１９７９年１０月１６日
発行）；４．３１０，６８６号（１９８２年１月１２日
発行）及び４，２５８゜２０３号（１９８１年３月２４
日発行）明１［１書に開示されている。米国特許４，２
５９．５２０号（１９８１年３月３１日発行）は、ブタ
ジェンはペンテノエイトのカルボアルコキシル化の前に
除かなければならないと教示している。
特許第４，１７１．４５１号（１９７９年１０月１６日
発行）；４．３１０，６８６号（１９８２年１月１２日
発行）及び４，２５８゜２０３号（１９８１年３月２４
日発行）明１［１書に開示されている。米国特許４，２
５９．５２０号（１９８１年３月３１日発行）は、ブタ
ジェンはペンテノエイトのカルボアルコキシル化の前に
除かなければならないと教示している。
［発明の要約］
ブタジェン、一酸化炭素及び少なくとも一のアルキルア
ルコール、例えばメタノール、との反応によりブタジェ
ンをカルボアルコキシル化する方法であって、コバルト
を基準にして少なくとも約０．１５．好ましくは０．１
７−０．４５モルのコバルト含有触媒及びブタジェンの
１モル当り少なくとも０．５．好ましくは０．５−３．
０モルの窒素塩基２例えばピリジン、を、−酸化炭素。
ルコール、例えばメタノール、との反応によりブタジェ
ンをカルボアルコキシル化する方法であって、コバルト
を基準にして少なくとも約０．１５．好ましくは０．１
７−０．４５モルのコバルト含有触媒及びブタジェンの
１モル当り少なくとも０．５．好ましくは０．５−３．
０モルの窒素塩基２例えばピリジン、を、−酸化炭素。
アルコール及びブタジェンと共に反応器に導入し。
その後ブタジェンを高めた温度及び圧力下で反応させる
ことから本質的になるか又は包含する方法。
ことから本質的になるか又は包含する方法。
好ましい具体例の−においては０反応は２工程で行われ
、カルボアルコキシル化の第一工程からの液体反応媒体
１例えば、ペンテン酸メチル、コバルト触媒、ピリジン
及び少量の未反応ブタジェンの溶液を溶液から材料を除
くことなく第２工程に導入する。
、カルボアルコキシル化の第一工程からの液体反応媒体
１例えば、ペンテン酸メチル、コバルト触媒、ピリジン
及び少量の未反応ブタジェンの溶液を溶液から材料を除
くことなく第２工程に導入する。
［発明の具体的内容］
カルボアルコキシル化反応は、最初ブタジェンのアルキ
ルペンテノエイト生成反応次いでペンテノエイトのジア
ルキルアジベイト生成反応を包含する複数の工程又は段
階で有利に行なうことができる。
ルペンテノエイト生成反応次いでペンテノエイトのジア
ルキルアジベイト生成反応を包含する複数の工程又は段
階で有利に行なうことができる。
第一工程において、ブタジェンは一酸化炭素及び炭素原
子数１−８．好ましくは１−４の低級アルキルアルコー
ル、例えば、メタノール及びシクロヘキサノールと反応
する。大雑把にいって触媒失活はアルコールの炭素原子
の数に逆比例する。
子数１−８．好ましくは１−４の低級アルキルアルコー
ル、例えば、メタノール及びシクロヘキサノールと反応
する。大雑把にいって触媒失活はアルコールの炭素原子
の数に逆比例する。
１２５−１４０℃、好ましくは１３０−１３５℃の範囲
の温度及び１００−５００気圧の範囲の圧力が用いられ
る。導入又は供給されるブタジェンに対する触媒のモル
比で表わされる触媒の量は先行技術におけるより意義の
ある程度に高く１通常はブタジェン１モル当りコバルト
として少なくとも０．１５．好ましくは０．１７−０．
４５モルの範囲内のコバルト含有触媒である。この＾い
レベルの触媒はカルボアルコキシル化の第一工程の圧力
の低下を可能にすると共に、従来用いられたレベルの触
媒を使用する高い圧力操作に比較できる収率及び反応速
度を維持する。この発明の別の利点は、この第一工程に
おける高いレベルの触媒が窒素塩基の増加又は高いレベ
ルを伴わないことである。この結果はカルボアルコキシ
ル化の第一工程からの反応生成物における窒素塩基とコ
バルトとの比が第二工程における最適値に十分近く、
ノ第二工程を行なうための反応生成物の調整は必要
：でない、これによって先行技術方法において必
要 乏“とされた第二工程の開始前の窒素塩基の除
去は不 大要となり、従来必要とされた塩基の除去
は迅速な （触媒失活が起こる条件を避けるため減
圧下で行なわなければならなかったが、この発明ではこ
のよ くうなエネルギを消費する複雑な操作が不要
である。）１場合によっては第一工程からの反応生成物
に通常 を存在する少量の未反応ブタジェンを工程
の前に除 Ｏ去できるが、この分離は１例えば単な
るフラッジ −ユによって容易に行なうことができ
、触媒の失活 壱は最少である。
の温度及び１００−５００気圧の範囲の圧力が用いられ
る。導入又は供給されるブタジェンに対する触媒のモル
比で表わされる触媒の量は先行技術におけるより意義の
ある程度に高く１通常はブタジェン１モル当りコバルト
として少なくとも０．１５．好ましくは０．１７−０．
４５モルの範囲内のコバルト含有触媒である。この＾い
レベルの触媒はカルボアルコキシル化の第一工程の圧力
の低下を可能にすると共に、従来用いられたレベルの触
媒を使用する高い圧力操作に比較できる収率及び反応速
度を維持する。この発明の別の利点は、この第一工程に
おける高いレベルの触媒が窒素塩基の増加又は高いレベ
ルを伴わないことである。この結果はカルボアルコキシ
ル化の第一工程からの反応生成物における窒素塩基とコ
バルトとの比が第二工程における最適値に十分近く、
ノ第二工程を行なうための反応生成物の調整は必要
：でない、これによって先行技術方法において必
要 乏“とされた第二工程の開始前の窒素塩基の除
去は不 大要となり、従来必要とされた塩基の除去
は迅速な （触媒失活が起こる条件を避けるため減
圧下で行なわなければならなかったが、この発明ではこ
のよ くうなエネルギを消費する複雑な操作が不要
である。）１場合によっては第一工程からの反応生成物
に通常 を存在する少量の未反応ブタジェンを工程
の前に除 Ｏ去できるが、この分離は１例えば単な
るフラッジ −ユによって容易に行なうことができ
、触媒の失活 壱は最少である。
然しながら、第一工程で失活した触媒の全部又 飼
は一部を、第二工程を行なう前に例えば強酸イオン交換
樹脂との接触によって再生することは、こ 一の発
明の範囲内である。この再生は、ブタジェン ゛の
除去の場合におけるように重要な触媒の劣化を生じない
、 １エイ
トのアジピン酸ジアルキル １キシル化はこの発明の最初の工程に用いる条件同様で
あるが，より低い圧力が可能であり，ま′例えば１ ４
０−２００℃の高い温度が必要であ− 。
は一部を、第二工程を行なう前に例えば強酸イオン交換
樹脂との接触によって再生することは、こ 一の発
明の範囲内である。この再生は、ブタジェン ゛の
除去の場合におけるように重要な触媒の劣化を生じない
、 １エイ
トのアジピン酸ジアルキル １キシル化はこの発明の最初の工程に用いる条件同様で
あるが，より低い圧力が可能であり，ま′例えば１ ４
０−２００℃の高い温度が必要であ− 。
カルボアルコキシル化に用いる触媒は，好まし、は第三
窒素塩基とともにするコバルトカルボ二Ｉ化合物である
．コバルト源は．微細に分割され：金属コバルト、硝酸
コバルトや炭酸コバルト等〉無機塩．有機塩，特にカル
ボン酸塩が含まれる。
窒素塩基とともにするコバルトカルボ二Ｉ化合物である
．コバルト源は．微細に分割され：金属コバルト、硝酸
コバルトや炭酸コバルト等〉無機塩．有機塩，特にカル
ボン酸塩が含まれる。
１バルト力ルボニル又はヒドリドカルボニルも同龜に用
いることができ，ジコバルトオクタカルボニルは非常に
好ましい．代表的にはコバルト含有凱媒は，コバルト化
合物［代表的にはＣＯ２（Ｃｏ）ｓ ］を窒素塩基及び
アルコール中に苗瀉？窒素覆いの下に溶解し活性触媒を
その場で生成ｒることによって製造する。
いることができ，ジコバルトオクタカルボニルは非常に
好ましい．代表的にはコバルト含有凱媒は，コバルト化
合物［代表的にはＣＯ２（Ｃｏ）ｓ ］を窒素塩基及び
アルコール中に苗瀉？窒素覆いの下に溶解し活性触媒を
その場で生成ｒることによって製造する。
コバルトの促進剤として用いられる第三窒素塩基には，
炭素原子数５−１１でｐＫａが４−８。
炭素原子数５−１１でｐＫａが４−８。
ピリジン（ｐＫａ ５．３）、アルキルピリジン。
例えば３−ピコリン（ｐＫａ ６．０）、及びイソキ
ノリン（ｐＫａ ５．４）が含まれるが、必ずしもこ
れらに限定されるものではない、ピリジンは好ましい窒
素含有塩基である。
ノリン（ｐＫａ ５．４）が含まれるが、必ずしもこ
れらに限定されるものではない、ピリジンは好ましい窒
素含有塩基である。
前述したように各工程からの反応生成物中の失活触媒は
反応生成物を強酸性イオン交換樹脂との接触によって再
生することができる。これには。
反応生成物を強酸性イオン交換樹脂との接触によって再
生することができる。これには。
スルフォン酸又はフォスフオン酸官能基で置換されたス
チレンジビニルベンゼン共重合体のような強酸性官能基
を含むマクロポーラス又はゲル形態における公知の重合
体のものを含み、特に。
チレンジビニルベンゼン共重合体のような強酸性官能基
を含むマクロポーラス又はゲル形態における公知の重合
体のものを含み、特に。
ｒＡｍｂｅｒｌｙａｔ １５ Ｊ及びｒＤｏｗｅｘ
ＭＳＣ−ＩＪの商品名で販売されているマクロポーラス
樹脂及び［Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ ｔ１８ Ｊ 、 ｒ［
）ｕｏｌｉｔｅ ＥＳ ２６Ｊ及び「Ｑ ｏｗｅｘ
ＨＣＲ−Ｓ Ｊの商品名で販売されているゲル樹脂
が利用できる。
ＭＳＣ−ＩＪの商品名で販売されているマクロポーラス
樹脂及び［Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ ｔ１８ Ｊ 、 ｒ［
）ｕｏｌｉｔｅ ＥＳ ２６Ｊ及び「Ｑ ｏｗｅｘ
ＨＣＲ−Ｓ Ｊの商品名で販売されているゲル樹脂
が利用できる。
スルフォン酸基で置換されたフォルムアルデヒド縮合重
合体の樹脂９例えば［［）ｕｏｌｉｔｅ Ｃ−３Ｊも
有用である。イオン交換樹脂における共通の配慮１例え
ば滞留時間、温度、樹脂の容量及び除去すべき種の濃度
は、この方法においても適用される。イオン交換樹脂は
水性酸との接触によって再活性化することができる。
合体の樹脂９例えば［［）ｕｏｌｉｔｅ Ｃ−３Ｊも
有用である。イオン交換樹脂における共通の配慮１例え
ば滞留時間、温度、樹脂の容量及び除去すべき種の濃度
は、この方法においても適用される。イオン交換樹脂は
水性酸との接触によって再活性化することができる。
連続方法において、ブタジェン、−酸化炭素。
適当なアルコール又はその混合物及びピリジンを加圧下
で後述するようにして得られた再循環触媒と共にオート
クレーブに導入する。アルキルペンテノエイトへのカル
ボアルコキシル化が完了すると１反応生成物を取出し、
追加のアルコール及び場合により新鮮な触媒と共に第二
反応器に送る。
で後述するようにして得られた再循環触媒と共にオート
クレーブに導入する。アルキルペンテノエイトへのカル
ボアルコキシル化が完了すると１反応生成物を取出し、
追加のアルコール及び場合により新鮮な触媒と共に第二
反応器に送る。
そこで、第一工程より高められた濃度でブタンジカルボ
ン酸エステルが生成する。水を第二反応器からの生成物
と接触させて炭化水素抽出によるエステルの除去を向上
させる。炭化水素からの分離後、水及び窒素塩基を強酸
性イオン交換樹脂を通して触媒コンプレックスを再生す
る。再生触媒及び窒素塩基を最初の反応器に再循環する
前に水を除去する。ジエステルは公知の方法によって炭
化水素相から回収する。
ン酸エステルが生成する。水を第二反応器からの生成物
と接触させて炭化水素抽出によるエステルの除去を向上
させる。炭化水素からの分離後、水及び窒素塩基を強酸
性イオン交換樹脂を通して触媒コンプレックスを再生す
る。再生触媒及び窒素塩基を最初の反応器に再循環する
前に水を除去する。ジエステルは公知の方法によって炭
化水素相から回収する。
［実施例Ｊ
次にあげる例はこの発明を説明するためのものであって
、限定するためのものではない６部及びパーセントは特
に断わらない限り重量基準である。
、限定するためのものではない６部及びパーセントは特
に断わらない限り重量基準である。
例１
約２２．２０のジコバルト オクタカルボニルを６００
のメタノールに溶解し、７０Ｑのピリジンを不活性雰囲
気及び室温で生成溶液に徐々に加えた。生成溶液を２３
．ＩＱのブタジェンと共に３００Ｉ１１攪拌ステンレス
スチールオートクレーブに仕込み、オートクレーブを一
酸化炭素で１７６ａｔｌに加圧した。オートクレーブの
内容を攪拌しながら１３５℃に加熱し、その条件下に２
時間維持し、その後内容物の試料を取出してガスクロマ
トグラフによって分析した０分析結果はメチルペンテノ
エイトの収率８２．９％及びブタジェンの９８％変換を
示した。
のメタノールに溶解し、７０Ｑのピリジンを不活性雰囲
気及び室温で生成溶液に徐々に加えた。生成溶液を２３
．ＩＱのブタジェンと共に３００Ｉ１１攪拌ステンレス
スチールオートクレーブに仕込み、オートクレーブを一
酸化炭素で１７６ａｔｌに加圧した。オートクレーブの
内容を攪拌しながら１３５℃に加熱し、その条件下に２
時間維持し、その後内容物の試料を取出してガスクロマ
トグラフによって分析した０分析結果はメチルペンテノ
エイトの収率８２．９％及びブタジェンの９８％変換を
示した。
オートクレーブの内容物を室温に冷却し、オートクレー
ブを大気圧に排気して未反応ブタジェンをパージした０
反応器を一酸化炭素で１７６ａｔｉｉに再加圧し内容物
を攪拌しながら１７５℃に加熱した。これらの条件は約
４時間維持し、その後オートクレーブの内容物を室温に
冷却し１回収し。
ブを大気圧に排気して未反応ブタジェンをパージした０
反応器を一酸化炭素で１７６ａｔｉｉに再加圧し内容物
を攪拌しながら１７５℃に加熱した。これらの条件は約
４時間維持し、その後オートクレーブの内容物を室温に
冷却し１回収し。
分析した１分析結果はジメチルアジベイト収率５３％及
びメチルペンテノエイトの５８％変換を示した。
びメチルペンテノエイトの５８％変換を示した。
例２
例１を繰返したが、２２．９Ｇのブタジェンを仕込み、
圧力を２７２ａｔｍ、濃度を１．５時間とし、第一工程
を１．５時間行ない１反応器を工程間で大気圧に排気し
なかった。即ち、ＩＩ＝反応器から反応生成物の試料を
得た後に直ちに反応器の内容物の温度をあげた１分析結
果は、メチルペンテノエイトの収率８５．８％、ブタジ
ェンの変換９７．０％、ジメチル アジベイトの収率５
７゜０％及びメチルペンテノエイトの変換５４．０％を
示した。
圧力を２７２ａｔｍ、濃度を１．５時間とし、第一工程
を１．５時間行ない１反応器を工程間で大気圧に排気し
なかった。即ち、ＩＩ＝反応器から反応生成物の試料を
得た後に直ちに反応器の内容物の温度をあげた１分析結
果は、メチルペンテノエイトの収率８５．８％、ブタジ
ェンの変換９７．０％、ジメチル アジベイトの収率５
７゜０％及びメチルペンテノエイトの変換５４．０％を
示した。
例３−６
例１の第一工程を繰返したが５反応体東Ｅ反応条件及び
結果は表に示された通りである。
結果は表に示された通りである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）ブタジエン、一酸化炭素及び少なくとも一のアル
キルアルコールとの反応によりブタジエンをカルボアル
コキシル化する方法であって、コバルトを基準にして少
なくとも約０．１５モルのコバルト含有触媒及びブタジ
エンの１モル当り少なくとも０．５モルの窒素塩基を一
酸化炭素、アルコール及びブタジエンと共に反応器に導
入し、その後ブタジエンを高めた温度及び圧力下で反応
させることを包含する方法。 （２）ブタジエン１モル当り０．１７− ０．４５モルのコバルト含有触媒及び０．５−３モルの
窒素塩基を反応器に導入する特許請求の範囲第１項記載
の方法。 （３）導入するブタジエン対コバルト含有触媒対窒素塩
基のモル割合が、それぞれ、１対０．２−０．４対１−
２．５の範囲にある特許請求の範囲第１項記載の方法。 （４）カルボアルコキシル化を２工程で行ない、第１工
程はブタジエンのアルキルペンテノエイトへのカルボア
ルコキシル化を包含し、第２工程はアルキルペンテノエ
イトのアジピン酸ジアルキルへの第１工程に比較して上
昇させた温度におけるカルボアルコキシル化を包含し、
第１工程と第２工程との間において実質的に成分を取出
さない特許請求の範囲第１項記載の方法。 （５）圧力を１００−５００気圧の範囲に維持する特許
請求の範囲第１項記載の方法。 （６）コバルト含有触媒がコバルトカルボ ニルである特許請求の範囲第２項記載の方法。 （７）窒素塩基がピリジンである特許請求の範囲第６項
記載の方法。 （８）コバルト含有触媒がコバルトカルボ ニルであり、窒素塩基がピリジンである特許請求の範囲
第３項記載の方法。 （９）コバルト含有触媒がコバルトカルボ ニルであり、窒素塩基がピリジンである特許請求の範囲
第４項記載の方法。 （１０）導入するブタジエン対コバルト含有触媒対窒素
塩基のモル割合が、それぞれ、１対０．２−０．４対１
−２．５の範囲にある特許請求の範囲第４項記載の方法
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US694679 | 1985-01-24 | ||
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