JPS5916545A - 触媒の改良された賦活再生法 - Google Patents
触媒の改良された賦活再生法Info
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- JPS5916545A JPS5916545A JP57125294A JP12529482A JPS5916545A JP S5916545 A JPS5916545 A JP S5916545A JP 57125294 A JP57125294 A JP 57125294A JP 12529482 A JP12529482 A JP 12529482A JP S5916545 A JPS5916545 A JP S5916545A
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- cobalt
- catalyst
- pyridine
- acid
- solvent
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はコバルトと一酸化炭素の配位化合物を主とした
コバルト化合物とピリジン類とから構成される錯体触媒
（以下コバルト−ピリジン類触媒と称す）を用い、炭素
・炭素二重結合を有する不飽和化合物に一酸化炭素とア
ルコールおよび／または水を反応させてヒドロエステル
化および／またはヒドロカルボキシル化する方法におい
て循環使用中に活性低下したコバルト−ピリジン類触媒
を賦活再生する方法に関するものである。
コバルト化合物とピリジン類とから構成される錯体触媒
（以下コバルト−ピリジン類触媒と称す）を用い、炭素
・炭素二重結合を有する不飽和化合物に一酸化炭素とア
ルコールおよび／または水を反応させてヒドロエステル
化および／またはヒドロカルボキシル化する方法におい
て循環使用中に活性低下したコバルト−ピリジン類触媒
を賦活再生する方法に関するものである。
不飽和化合物のヒドロエステル化又はヒドロカルボキシ
ル化反応用触媒として、コノ（ル）−ピリジン類触媒は
良く知られているが、工業的実施に際しては触媒の循環
使用が必要でちる。
ル化反応用触媒として、コノ（ル）−ピリジン類触媒は
良く知られているが、工業的実施に際しては触媒の循環
使用が必要でちる。
従来、コバルト−ピリジン類触媒の回収方法としては、
生成物を加熱してコバルトカルボニル錯体を分解し、金
属コバルトとする方法、または鉱酸等で処理して無機コ
バルト塩にする方法などがある。これらの方法はその工
程や操作が複雑なばかシでなく、活性コバルトを一旦不
活性コバルトに戻すため循環再使用する際、再び苛酷な
条件を用いて活性コバルトにしなければならないという
欠点があった。
生成物を加熱してコバルトカルボニル錯体を分解し、金
属コバルトとする方法、または鉱酸等で処理して無機コ
バルト塩にする方法などがある。これらの方法はその工
程や操作が複雑なばかシでなく、活性コバルトを一旦不
活性コバルトに戻すため循環再使用する際、再び苛酷な
条件を用いて活性コバルトにしなければならないという
欠点があった。
また、特開昭５０−１０９８８６において、反応後に常
態で液体である炭化水素を混合することによシ、反応生
成物を含む炭化水素相とコバルト−ピリジン類触媒を分
離し、触媒を回収し再使用する方法が提案されている。
態で液体である炭化水素を混合することによシ、反応生
成物を含む炭化水素相とコバルト−ピリジン類触媒を分
離し、触媒を回収し再使用する方法が提案されている。
この方法は触媒を活性の状態で分離回収し、そのまま反
応系に戻す事ができる優れた方法である。しかしながら
、当触媒を循環使用していくと、反応中にピリジン類塩
基の一部に変化が起ってピペリジン類等を生成し、この
変化物がコバルトとより安定な錯体を形成し、触媒が急
激に失活していくという重大な欠点を有することが明ら
かになった。
応系に戻す事ができる優れた方法である。しかしながら
、当触媒を循環使用していくと、反応中にピリジン類塩
基の一部に変化が起ってピペリジン類等を生成し、この
変化物がコバルトとより安定な錯体を形成し、触媒が急
激に失活していくという重大な欠点を有することが明ら
かになった。
本発明者らは、上記原因で活性低下したコバルト−ピリ
ジン類触媒を効率よく簡単に賦活再生する方法を確立す
べく研究を重ねていたところ、活性低下した触媒を炭化
水素溶剤の存在下、不活性ガスまたは／および一酸化炭
素雰囲気のもとて酸水溶液で処理することによシ、コバ
ルトはコバルトカルボニルの形で炭化水素相に、ピリジ
ン類および有害物であるピリジン類変化物は酸と塩を形
成して水相に選択的に溶解してくる事を見い出し、工業
的に極めて有利ガ賦活法を見い出しだ（特願昭５７−０
０９００１ ）。
ジン類触媒を効率よく簡単に賦活再生する方法を確立す
べく研究を重ねていたところ、活性低下した触媒を炭化
水素溶剤の存在下、不活性ガスまたは／および一酸化炭
素雰囲気のもとて酸水溶液で処理することによシ、コバ
ルトはコバルトカルボニルの形で炭化水素相に、ピリジ
ン類および有害物であるピリジン類変化物は酸と塩を形
成して水相に選択的に溶解してくる事を見い出し、工業
的に極めて有利ガ賦活法を見い出しだ（特願昭５７−０
０９００１ ）。
ところが、炭化水素相及び水相に分離する際両相にとけ
ない浮遊物が生じやすくこの浮遊物中にはコバルトが含
まれていることがその後の研究で明らかになった。この
浮遊物の生成は、当賦活再生法において、炭化水素相に
再生してくるコバルトの収量を低下させるばかりでなく
装置上および運転上のトラブルを引き起こすので、かか
る浮遊物を副生させない方法の確立が望まれていた。
ない浮遊物が生じやすくこの浮遊物中にはコバルトが含
まれていることがその後の研究で明らかになった。この
浮遊物の生成は、当賦活再生法において、炭化水素相に
再生してくるコバルトの収量を低下させるばかりでなく
装置上および運転上のトラブルを引き起こすので、かか
る浮遊物を副生させない方法の確立が望まれていた。
本発明者らは、このような欠点を克服すべく鋭意検討し
た結果、炭化水素溶剤釦エステル。
た結果、炭化水素溶剤釦エステル。
カルボン酸等の極性有機溶剤を混合させる事によシ浮遊
物の生成をなくすことができるだけでなく、コバルトの
回収率を向上することができる事を見い出し本発明に到
った。
物の生成をなくすことができるだけでなく、コバルトの
回収率を向上することができる事を見い出し本発明に到
った。
すなわち本発明は、不飽和化合物のヒドロエステル化反
応および／またはヒドロカルボキシル化反応において、
ピリジン類変化物を含む活性の低下したコバルト−ピリ
ジン類触媒を不活性ガスおよび／または一酸化炭素雰囲
気下、炭化水素溶剤と極性有機溶剤との混合溶剤中に存
在させ該触媒中の全窒素化合物１グラム尚量当シ０．５
グラム当量以上の酸の水溶液と接触させることによジコ
バルトカルボニルを前記混合溶剤相に、ピリジン類変化
物を含むピリジン類を水相に分離せしめ、該混合溶剤相
はそのまま反応系に循環させるかまたは該混合溶剤相に
コバルト１グラム原子肖り少なくとも１５グラム浩量の
ピリジン類を添加してコバルト−ピリジン類触媒を形成
させ、該混合溶剤相から分離した後に反応系に循環させ
ることを特徴とするコバルト−ピリジン類触媒の賦活再
生法を提供するものである。
応および／またはヒドロカルボキシル化反応において、
ピリジン類変化物を含む活性の低下したコバルト−ピリ
ジン類触媒を不活性ガスおよび／または一酸化炭素雰囲
気下、炭化水素溶剤と極性有機溶剤との混合溶剤中に存
在させ該触媒中の全窒素化合物１グラム尚量当シ０．５
グラム当量以上の酸の水溶液と接触させることによジコ
バルトカルボニルを前記混合溶剤相に、ピリジン類変化
物を含むピリジン類を水相に分離せしめ、該混合溶剤相
はそのまま反応系に循環させるかまたは該混合溶剤相に
コバルト１グラム原子肖り少なくとも１５グラム浩量の
ピリジン類を添加してコバルト−ピリジン類触媒を形成
させ、該混合溶剤相から分離した後に反応系に循環させ
ることを特徴とするコバルト−ピリジン類触媒の賦活再
生法を提供するものである。
本発明に使用する炭化水素溶剤は、水と相溶せずコバル
トカルボニルを溶解する物であれば良く、例えば炭素数
４〜２０のアルカンおよび／またはシクロアルカン、具
体的にはペンタン。
トカルボニルを溶解する物であれば良く、例えば炭素数
４〜２０のアルカンおよび／またはシクロアルカン、具
体的にはペンタン。
ヘキサン、ヘプタン、デカン、テトラデカン。
シクロヘキサン等、および芳香族炭化水素、ベンゼン、
トルエン、キシレン、クメン、サイメン等、および本発
明に使用される出発原料の不飽和化合物およびこれらの
混合物を包含する。
トルエン、キシレン、クメン、サイメン等、および本発
明に使用される出発原料の不飽和化合物およびこれらの
混合物を包含する。
一方、極性有機溶剤としては、炭化水素溶剤に溶解し水
に溶解し難いアルコール類、ケトン類。
に溶解し難いアルコール類、ケトン類。
エステル類、カルボン酸類等が使用されるが、好ましく
はヒドロエステル化反応および／またはヒドロカルボキ
シル化反応によシ合成される生成物が用いられる。
はヒドロエステル化反応および／またはヒドロカルボキ
シル化反応によシ合成される生成物が用いられる。
上記の炭化水素溶剤と極性有機溶剤からなる混合溶剤の
量は、コバルトカルボニルを充分溶解する量、すなわち
コバルト１グラム原子当９０、５ ／以上が必要でおｐ
、０．５１未満では触媒を充分に溶解することができず
コバルト回収率の低下をきたす。混合溶剤の量が多い程
コバルト回収率は上昇するが、あまり多いと装置が大き
くなシ工業化する時不利であるので、好ましくはコバル
ト１グラム原子当ｈ８１以下で用いる。
量は、コバルトカルボニルを充分溶解する量、すなわち
コバルト１グラム原子当９０、５ ／以上が必要でおｐ
、０．５１未満では触媒を充分に溶解することができず
コバルト回収率の低下をきたす。混合溶剤の量が多い程
コバルト回収率は上昇するが、あまり多いと装置が大き
くなシ工業化する時不利であるので、好ましくはコバル
ト１グラム原子当ｈ８１以下で用いる。
炭化水素溶剤と極性有機溶剤の混合比率は、炭化水素溶
剤および極性有機溶剤の種類等によ）異なるが、好まし
くは（炭化水素溶剤／極性有機溶剤（重量比）） ＝
３／７〜９／１である。
剤および極性有機溶剤の種類等によ）異なるが、好まし
くは（炭化水素溶剤／極性有機溶剤（重量比）） ＝
３／７〜９／１である。
本発明を実施するのに重要な要件である酸水溶液として
は鉱酸、例えば塩酸、硫酸、リン酸等および炭素数１〜
３の有機酸、例えばギ酸、酢酸等、およびこれらの混合
物が使用される。
は鉱酸、例えば塩酸、硫酸、リン酸等および炭素数１〜
３の有機酸、例えばギ酸、酢酸等、およびこれらの混合
物が使用される。
好ましい酸は硫酸、および塩酸である。酸の使用量は触
媒中の全窒素化合物１グラム当量当り０．５グラム当量
以上、好ましくは１グラム当量以上の酸が必要である。
媒中の全窒素化合物１グラム当量当り０．５グラム当量
以上、好ましくは１グラム当量以上の酸が必要である。
酸の使用量が触媒中の全窒素化合物１グラム当量当シの
０．５グラム当量未満では、触媒中のコバルトと有害物
であるピリジン類変化物との分離が不充分であシ、混合
溶剤相に有害物が混入し、触媒賦活が充分に達成されな
い。一方、酸の量が多い程コバルトと有害物の分離は良
好となるが、あまり多いとコバルトカルボニルの形で混
合溶剤相に回収されたコバルトが更に分解され、混合溶
剤へのコバルトカルボニルとしての回収率が低下しだυ
混合溶剤の一成分、カルボン酸エステル及びカルボン酸
が変化したシするので、好ましくは触媒中の全窒素化合
物１グラム当量あたり５グラム当量の範囲で用いる。一
方、酸水溶液の酸濃度は特に制限されないが、濃度が低
すぎると酸水溶液使用量が増大し装置が犬きくなるたけ
でなく、水相に溶解してきたピリジン類の濃度がうすく
なって回収に困難をきたすことにもなるので、好ましく
は１ ｍｏｌ／１以上で用いる。
０．５グラム当量未満では、触媒中のコバルトと有害物
であるピリジン類変化物との分離が不充分であシ、混合
溶剤相に有害物が混入し、触媒賦活が充分に達成されな
い。一方、酸の量が多い程コバルトと有害物の分離は良
好となるが、あまり多いとコバルトカルボニルの形で混
合溶剤相に回収されたコバルトが更に分解され、混合溶
剤へのコバルトカルボニルとしての回収率が低下しだυ
混合溶剤の一成分、カルボン酸エステル及びカルボン酸
が変化したシするので、好ましくは触媒中の全窒素化合
物１グラム当量あたり５グラム当量の範囲で用いる。一
方、酸水溶液の酸濃度は特に制限されないが、濃度が低
すぎると酸水溶液使用量が増大し装置が犬きくなるたけ
でなく、水相に溶解してきたピリジン類の濃度がうすく
なって回収に困難をきたすことにもなるので、好ましく
は１ ｍｏｌ／１以上で用いる。
処理条件の１つである処理時の雰囲気は、コバルトカル
ボニルの安定性から不活性ガスおよび／または一酸化炭
素下である。コノ（ルトカルボニルの安定性から好まし
くは一酸化炭素であシ、更に好ましくは加圧下１〜５（
１’／ｃＩ／ｌＧで行なうと、コバルトイオンの形で水
相に流出することによるコバルト回収率の低下を抑える
事ができる。
ボニルの安定性から不活性ガスおよび／または一酸化炭
素下である。コノ（ルトカルボニルの安定性から好まし
くは一酸化炭素であシ、更に好ましくは加圧下１〜５（
１’／ｃＩ／ｌＧで行なうと、コバルトイオンの形で水
相に流出することによるコバルト回収率の低下を抑える
事ができる。
また処理温度は、コバルトカルボニルの安定性を保ちう
る温度以下であれば良く、処理条件によシ異なるが、一
般的には５０℃以下で行なうのが好ましい。
る温度以下であれば良く、処理条件によシ異なるが、一
般的には５０℃以下で行なうのが好ましい。
ここでいうコバルト−ピリジン類触媒のピリジン類とは
、ピリジンおよびその同族体の総称であり、β−ピコリ
ン、γ−ピコリン等のメチル誘導体、４−エチルピリジ
ン等のエチル誘導体、２，６−ルチジン、３，４−ルチ
ジン等のジメチル誘導体、γ−コリジン、β−コリジン
等のトリメチル誘導体等が含まれる。また、キノリン
イソキノリンもピリジン類として使用可能である。
、ピリジンおよびその同族体の総称であり、β−ピコリ
ン、γ−ピコリン等のメチル誘導体、４−エチルピリジ
ン等のエチル誘導体、２，６−ルチジン、３，４−ルチ
ジン等のジメチル誘導体、γ−コリジン、β−コリジン
等のトリメチル誘導体等が含まれる。また、キノリン
イソキノリンもピリジン類として使用可能である。
本発明によって得られるコノ（ルトカルボニルを含む混
合溶剤は何ら特別の処理を施すことなくそのまま反応系
に戻すことによシ初期の反応活性を示す。あるいは、コ
ノくルトカルボニルを含む混合溶剤にピリジン類を添加
し、コノ（ルトーピリジン類触媒を形成させ混合溶剤よ
シ分離した後、反応系に戻すことによっても初期の反応
活性を示す。
合溶剤は何ら特別の処理を施すことなくそのまま反応系
に戻すことによシ初期の反応活性を示す。あるいは、コ
ノくルトカルボニルを含む混合溶剤にピリジン類を添加
し、コノ（ルトーピリジン類触媒を形成させ混合溶剤よ
シ分離した後、反応系に戻すことによっても初期の反応
活性を示す。
また、酸処理賦活条件によっては、得られた混合溶剤相
中に微量のピリジン類変化物や賦活処理に用いた酸を含
むことがあるが不活性ガスおよび／または一酸化炭素雰
囲気下で水洗することにより、微量台まれるピリジン類
変化物および／まだは酸を除去した後、反応系に戻す事
も可能である。
中に微量のピリジン類変化物や賦活処理に用いた酸を含
むことがあるが不活性ガスおよび／または一酸化炭素雰
囲気下で水洗することにより、微量台まれるピリジン類
変化物および／まだは酸を除去した後、反応系に戻す事
も可能である。
まだ、水相中に流出したコノ（ルトに関しては水相を水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等によってアルカリ性
にするととて水酸化コノ（ルトの形で析出させ、ｒ別回
収し、コノ（ルトカルボニルに再調整後反応系に戻す事
も可能である。
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等によってアルカリ性
にするととて水酸化コノ（ルトの形で析出させ、ｒ別回
収し、コノ（ルトカルボニルに再調整後反応系に戻す事
も可能である。
一方、水相中のピリジン類は液を中和後、蒸留等により
有害物であるピリジン類変化物と分離抜回収し、反応系
に戻す事が可能である。
有害物であるピリジン類変化物と分離抜回収し、反応系
に戻す事が可能である。
同、触媒賦活操作は触媒の全量につき実施してもよいが
、触媒の一部を抜き出し、賦活処理を行ない反応系に戻
す事によシ触媒活性を一部レベルに維持することも可能
であシ、工業的に極めて有利な触媒賦活法である。以下
に実施例を示し、本発明の方法をさらに詳し７く説明す
る。
、触媒の一部を抜き出し、賦活処理を行ない反応系に戻
す事によシ触媒活性を一部レベルに維持することも可能
であシ、工業的に極めて有利な触媒賦活法である。以下
に実施例を示し、本発明の方法をさらに詳し７く説明す
る。
参考例 】
内容Ｍ５１のオートクレーブを用い、トリシクロデカン
カルボン酸エステルの合成を目的として、これにジシク
ロペンタジェン６モル、メチルアルコール１５モル、ピ
リジン７．５モルおよびジコバルトオクタカルボニル１
．５モルヲ仕込み、−酸化炭素で７０Ｋｐ／ｃｄＧまで
加圧した後、１４０℃に加熱し反応を行なわせた。反応
によ多消費される一酸化炭素を外部から補給することに
よシー酸化炭素圧力を１００ＫＰ／ｄＧに保ちつつ２時
間反応を行なった。
カルボン酸エステルの合成を目的として、これにジシク
ロペンタジェン６モル、メチルアルコール１５モル、ピ
リジン７．５モルおよびジコバルトオクタカルボニル１
．５モルヲ仕込み、−酸化炭素で７０Ｋｐ／ｃｄＧまで
加圧した後、１４０℃に加熱し反応を行なわせた。反応
によ多消費される一酸化炭素を外部から補給することに
よシー酸化炭素圧力を１００ＫＰ／ｄＧに保ちつつ２時
間反応を行なった。
冷却後、−酸化炭素を除き反応混合物をシクロヘキサン
４１中に送入し、攪拌後装置すると触媒層が下層に分離
してくるので反応生成物と触媒に分離した。分離した触
媒にコバルト１グラム原子ａｂジシクロペンタジ工ン２
モル、メタノール５モル、ピリジン２．５モルになる様
に各成分を追加し、同様に反応させた。
４１中に送入し、攪拌後装置すると触媒層が下層に分離
してくるので反応生成物と触媒に分離した。分離した触
媒にコバルト１グラム原子ａｂジシクロペンタジ工ン２
モル、メタノール５モル、ピリジン２．５モルになる様
に各成分を追加し、同様に反応させた。
同操作を繰シ返し触媒を８回循環使用した所表１の如く
トリシクロデカンジカルボン酸メチルの収率が８１％か
ら１９％に低下した。
トリシクロデカンジカルボン酸メチルの収率が８１％か
ら１９％に低下した。
実施例 １
参考例１で得られた活性低重した触媒中のコバルト、ピ
リジン、およびピリジン変化物を分析したところ、該触
媒Ｉ Ｋｙ中にコバルト１．８グラム原子、ピリジン１
．７モル、ピリジン変化物１．８モルを含有していた。
リジン、およびピリジン変化物を分析したところ、該触
媒Ｉ Ｋｙ中にコバルト１．８グラム原子、ピリジン１
．７モル、ピリジン変化物１．８モルを含有していた。
該触媒Ｉ ＫＰをＮ２下でシクロヘキサン２．５７！。
トリシクロデカンジカルボン酸メチル２．５１の混合溶
剤中に送入し攪拌下室温で全窒素化合物の約２グラム当
量に相当する５ ｍ ｏ ｌＡの硫酸水溶液６００ ｍ
ｌを１時間で滴下し、約１時間攪拌した後装置した所、
有機相と水相に分離した。
剤中に送入し攪拌下室温で全窒素化合物の約２グラム当
量に相当する５ ｍ ｏ ｌＡの硫酸水溶液６００ ｍ
ｌを１時間で滴下し、約１時間攪拌した後装置した所、
有機相と水相に分離した。
そのとき系中には全く浮遊物は生じなかった。
有機相中のコバルトおよび窒素化合物を分析した所、コ
バルト１．６グラム原子（コバルト回収率８９％）を含
有し、窒素化合物は検出されなかった。
バルト１．６グラム原子（コバルト回収率８９％）を含
有し、窒素化合物は検出されなかった。
該有機相に窒素雰囲気下でピリジン３．０モルを添加し
、さらにシクロヘキサンを３．Ｏｌ加えコバルト−ピリ
ジン錯体の形で有機相よシ分離させた後、該触媒中のコ
バルト１グラム原子当りジシクロペンタジェン２モル、
メタノール５モル、ピリジン２．５モルになる様に各成
分を追加し、参考例１と同様に反応させた。反応成績は
表１の如くであり、触媒は初期活性とほぼ同等の値を示
しだ。
、さらにシクロヘキサンを３．Ｏｌ加えコバルト−ピリ
ジン錯体の形で有機相よシ分離させた後、該触媒中のコ
バルト１グラム原子当りジシクロペンタジェン２モル、
メタノール５モル、ピリジン２．５モルになる様に各成
分を追加し、参考例１と同様に反応させた。反応成績は
表１の如くであり、触媒は初期活性とほぼ同等の値を示
しだ。
実施例 ２
実施例１の酸処理賦活操作をトリシクロデカンジカルボ
ン酸メチルの代シにトリシクロデセンモノカルボン酸メ
チルを用いて行った。実施例１と同様に有機相と水相に
分離したとき、その系中には全く浮遊物は生じなかった
。
ン酸メチルの代シにトリシクロデセンモノカルボン酸メ
チルを用いて行った。実施例１と同様に有機相と水相に
分離したとき、その系中には全く浮遊物は生じなかった
。
有機相中のコバルトは１．６グラム原子（コバルト回収
率８９チ）を含有し、窒素化合物は検出されなかった。
率８９チ）を含有し、窒素化合物は検出されなかった。
該有機相よシ実施例１同様にピリジン錯体としてコバル
トを分離し反応に使用した所、表１の如く初期活性とほ
ぼ同等の活性を示した。
トを分離し反応に使用した所、表１の如く初期活性とほ
ぼ同等の活性を示した。
実施例 ３
実施例１の酸処理賦活操作を、シクロヘキサンの代シに
ｎ−デカンを用いて行った。実施例１と同様に有機相と
水相に分離したとき、その系中には全く浮遊物は生じな
かった。
ｎ−デカンを用いて行った。実施例１と同様に有機相と
水相に分離したとき、その系中には全く浮遊物は生じな
かった。
有機相中のコバルトは１．６グラム原子（コバルト回収
率８９チ）を含有し、窒素化合物は検出されなかった。
率８９チ）を含有し、窒素化合物は検出されなかった。
該有機相よシ実施例１同様にピリジン錯体としてコバル
トを分離し反応に使用したところ、表１の如く初期活性
とほぼ同等の活性を示した。
トを分離し反応に使用したところ、表１の如く初期活性
とほぼ同等の活性を示した。
比較例 １
実施例１の酸処理賦活操作を溶剤として、シクロヘキサ
ン５．Ｏｌのみを用いて行った。
ン５．Ｏｌのみを用いて行った。
有機相中のコバルトは１．５グラム原子（コバルト回収
率８３％）であるが、浮遊物が発生しその中のコバルト
量を測定するとＯ１１グラム原子あった。
率８３％）であるが、浮遊物が発生しその中のコバルト
量を測定するとＯ１１グラム原子あった。
比較例 ２
実施例１の酸処理賦活操作を溶剤として、ｎ−デカン５
．Ｏｌのみを用いて行った。
．Ｏｌのみを用いて行った。
有機相中のコバルトは１．４グラム原子（コバルト回収
率７８％）であるが、浮遊物が発生しその中のコバルト
量を測定すると０．２グラム原子あった。
率７８％）であるが、浮遊物が発生しその中のコバルト
量を測定すると０．２グラム原子あった。
表１
＊１ ガスクロマトグラフィー分析
＊２ トリシクロデセンカルボン酸メチル＊３ トリシ
クロデカンジカルボン酸ジメチル特許出願人 日本合成
ゴム株式会社
クロデカンジカルボン酸ジメチル特許出願人 日本合成
ゴム株式会社
Claims (1)
- （１）不飽和化合物のヒドロエステル化反応および／ま
たはヒドロカルボキシル化反応において、ピリジン類変
化物を含む活性の低下したコバルトルビリジン類触媒を
不活性ガスおよび／または一酸化炭素雰囲気下、炭化水
素溶剤と極性有機溶剤との混合溶剤中に存在させ該触媒
中の全窒素化合物１グラム当景当シ、０．５グラム当量
以上の酸の水溶液と接触させることによジコバルトカル
ボニルを前記混合溶剤相に、ピリジン類変化物を含むピ
リジン類を水相に分離せしめ、該混合溶剤相はそのまま
反応系に循環させるか、または該混合溶剤相にコバルト
１グラム原子当シ、少なくとも１．５グラム当量のピリ
ジン類を添加してコバルト−ピリジン類触媒を形成させ
、該混合溶剤相から分離した後に反応系に循環させるこ
とを特徴とするコバルト−ピリジン類触媒の賦活再生法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57125294A JPS5916545A (ja) | 1982-07-19 | 1982-07-19 | 触媒の改良された賦活再生法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57125294A JPS5916545A (ja) | 1982-07-19 | 1982-07-19 | 触媒の改良された賦活再生法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5916545A true JPS5916545A (ja) | 1984-01-27 |
Family
ID=14906519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57125294A Pending JPS5916545A (ja) | 1982-07-19 | 1982-07-19 | 触媒の改良された賦活再生法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5916545A (ja) |
-
1982
- 1982-07-19 JP JP57125294A patent/JPS5916545A/ja active Pending
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