JPS61168640A - 改良された外観を与えるゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、改良された外観を与えるゴム組成物、特に
流動点降下剤を含有する石油系ワックス類を配合し′て
なる、改良された外観を与えるゴム組成物に関する。

（従来の技術） 近年、道路舗装率の向上、タイヤのラジアル化などに伴
い、タイヤの寿命が急速に延び、タイヤが長期にわたっ
て使用されるケースがますます多くなっている。一般に
、タイヤにはジエン系ゴムを使用するためオゾンや酸素
による老化防止を目的として老化防止剤が配合されるが
、この老化防止剤はタイヤ走行中に徐々に消費されるの
で、その配合量は、前記タイヤ寿命の向上に見合って、
また走行末期における劣化やクラック発生を防止する必
要から比較的多量とされる。また、これに加えて耐オゾ
ン性向上のためにワックスを配合することも行われる。

一方、タイヤに対する消費者の要求も、従来のように丈
夫で長持することのみを重要視することから、自動車の
高性能化や高級化に見合った高性能、高級タイヤやファ
ツション性に富んだタイヤへと最近は移ってきた。

このような背景において、前記の老化防止剤を比較的多
量に配合したタイヤ、特にアミン系老化防止剤を比較的
多量に配合したタイヤ及びこれにワックスを配合したタ
イヤの外観の悪化という問題が重大となってきた。

（発明が解決しようとする問題点） 前記問題は、老化防止剤、特にアミン系老化防止剤が短
期間にプルームしやすいことＫより、タイヤの表面がタ
イヤの販売店在庫中又は走行中に茶色に変色する現象で
あり、％にこのようなアミン系老化防止剤が従来ゴムに
配合されるワックス類と共存する場合には、後者が前者
の変色をかえって際立たせて、この欠点は一層顕著とな
る。

したがって、前記タイヤの長寿命化やファツション性の
要求に答えて、特にアミン系老化防止剤を比較的多量に
配合したタイヤにおいて、すぐれた耐老化防止性を保持
しながら改良された外観を与えるゴム組成物が必要とさ
れるに至った。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、上記欠点を解決することを目的として鋭
意検討した結果、ワックス類に潤滑油の流動点降下剤と
して知られるアクリレート系化合物を添加したワックス
をゴムに配合すると、ゴム表面ヘブルームした後のワッ
クスの結晶形態が従来のワックスとは異るため、耐オゾ
ン性が改良されるばかりでなく、タイヤ表面の、アミン
系老化防止剤による変色をも目立たなくする効果がある
ことを確かめ、この発明を達成するに至った。

すなわち、この発明は、天然ゴム及びジエン系合成ゴム
よりなる群の中から選ばれた少なくとも１種のゴム１０
０重量部に対し、アミン系老化防止剤０．１〜６重量部
、及び流動点降下剤を０．１〜１０重量％の範囲内で含
有する石油系ワックス類０．５〜１０重量部を配合する
、改良された外観を与えるゴム組成物である。

この発明においてジエン系合成ゴムとは、合成ポリイソ
プレンゴム、スチレンブタジェンゴム、ポリブタジェン
ゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムなどである。

これらのゴムは単独で使用してもよく、またこれらのゴ
ム同志又は天然ゴムとの併用であってもよい。

この発明においてアミン系老化防止剤とは、Ｎ−（１，
８−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ、Ｎ′−ジー２−ナフチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン１フエニル−１−１−７チルアミン、
アルキル化ジフェニルアミン、Ｎ−（８−メタクリロイ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ／−フェニル
−ｐ−フェニレンジアミン、混合ジアリール−ｐ−フェ
ニレンジアミンなどであり、これらを単独で使用しても
２種以上を併用してもよい。

前記アミン系老化防止剤の配合量がゴム１００重量部に
対し０．１重量部未満では、耐オゾン性等の老化防止効
果が低下し、６重量部を超えると外観性が著しく悪くな
るので、配合量はｏ、ｉ〜６重量部の範囲とする〇 この発明において石油系ワックス類とはミクロクリスタ
リンワックス及びパラフィンワックスであり、これらは
単独でも２種以上の混合でもよい。

また、前記ワックス類に含有させる流動点降下剤としで
は、種々の化合物を使用することができるが、その中で
もアクリレート系流動点降下剤を使用することが外観改
良効果が特に顕著であり好ましい。アクリレート系流動
点降下剤の例としては、アルキルメタクリレート系重合
体であるＰＡＭ−１４０（シェル化学株式会社製、商品
名）、アクループ１８８、アクループ１８６、アクルー
プ１８７、アクループＤＷ？Ｍ（三洋化成株式会社製、
商品名）などであり、これらは単独で使用しても、２種
以上併用してもよい。

前記石油系ワックス類は、ゴム中に分散配合された後、
徐々にゴム表面に析出して結晶化層を形成し、大気中の
オゾンに対する抗老化層として働くが、前記流動点降下
剤を含有しない場合は、その結晶粒が大きく、そのため
り２ツク発生の原因となり、またアミン系老化防止剤の
変色を却って際立たせる。これに対し、石油系ワックス
類に流動点降下剤を含有させた、この発明のゴム組成物
においては、該ワックスの結晶粒の大きさが小さくなり
、その構造が緻密となるなど結晶形態が変化−ｊるので
、該ワックスの表面析出層が耐老化及び外観改良の両方
に極めて有効に働くのである。

石油系ワックス類に対する流動点降下剤の配合量がｏ、
ｉ重量％未満の場合は、前記のワックスの結晶形態の変
化が起こらず、反対に１０重量％を超えるともはや増量
の効果が認められない。また、０．１−１０重重量の範
囲内で流動点降下剤を含有する石油系パラフィン類の配
合量がゴム１００重量部に対し０．５重量部未満では耐
オゾン性が劣り、１０重量部を超えると外観性が著しく
低下するので、０．５〜１０重量部の配合量を用いる。

なお、流動点降下剤と石油系ワックス類との混合は任意
適当な方法で行うことができ、例えば、該ワックスの溶
融状態で流動点降下剤を混合することができる。

この発明にｉいて、前記のアミン系老化防止剤及び流動
点降下剤含有石油系ワックス類の他に１所要に応じてカ
ーボンブラックなどの補強剤、アロマオイル、スピンド
ルオイルなどの軟化剤、加硫促進剤、ステアリン酸、亜
鉛華などの加硫促進助剤、加硫剤などのゴム用配合剤を
通常の範囲内でゴムに配合することができる。

（実施例） 次に、実施例及び比較例によって、この発明を更に詳細
に説明する。

実施例　１−４、比較例　１〜８ 表ＩＫ示す配合内容の各種ゴム組成物を常法により作成
し、加硫後、下記に示す方法により、オゾンクラック発
生量及び変色度を評価した。

〔オゾンクラック発生量〕

未加硫ゴム組成物を１４５℃、８０分間加硫して試験片
を作成し、試験片を伸張ホルダーに把持させ、オゾンウ
ェザ−メーター装置中くて、オゾン濃度５０　ｐｐｈｍ
　、温度４０℃、動的伸張率８０％の条件で１５時間後
のクラック発生量を目視で評価し、動的オゾンクラック
発生量とした。また、オゾン濃度１１００ｐｐｂ、温度
４０℃の条件で試験片を伸張ホルダーに把持させ、前記
装置内に入れ、動的伸張を付与せずに５０時間後のクラ
ック発生量を目視で評価し、静的オゾンクラック発生量
とした。動的及び静的のいずれの場合も、オゾン劣化前
のクラック発生皆無の状態を０、老化防止剤なしのゴム
組成物のオゾン劣化後の状態を１００として指数で示し
た。値が小さい程耐オゾン性が良好であることを示す。

〔変色度〕

動的オゾンクラック発生量を評価した加硫ゴム試験片に
ついて、ミノルタカメラ株式会社製色彩色差計ＣＲ１０
０を用い？、ｂ＊を測定し、彩度Ｃ＊　＝　　、＊ｓ　
、　’、＊ｓを求めた。値が大きい種変色度が大で汚染
されていることを示す。また、目視によっても評価し◎
極めて良好、Ｏ良好、×汚ないという記号で示した。

評価結果を表ＩＫ示す。

表１から明らかなように１比較例１と比較して実施例で
示したこの発明のゴム組成物は、著しく改良された耐オ
ゾンクラック性及び耐変色性を有する。なお、一般にワ
ックスは、静的オゾンには効果があるが、動的オゾンは
、ワックスの配合により逆に悪化する傾向にある。した
がって、比較例２においては、動的オゾンはすぐれて（
・るが、静的オゾンは悪いという結果になつ′″Ｃ（・
る。また、変色度も、比較例２ではワックスが配合され
ていないため、小さくなって（・る。

実施例　５〜８、比較例４〜５ 前記比較例２で示した配合内容を有するゴム組成物に、
表２に示す割合でＰＡＭ−１４０を含有するミクロクリ
スタリンワックスをゴム１００ｉ量ｇに対し２重量部配
合したものについて、実施例１で述べたのと同様な方法
でオゾンクラック発生量及び変色度を評価した。結果を
表２に示す。

表２から明らかなように、流動点降下剤の添加量は、０
．１〜１０重量％の範囲内であれば良好な結果を示し、
１０重量％を超えても、もはや増量効果が認められない
。

（発明の効果） 以上、実施例及び比較例で説明したように、この発明は
、ゴムに特定量のアミン系老化防止剤及び特定量の流動
点降下剤を含有する特定量の石油系ワックス類を配合す
ることによって、流動点降下剤を含有しないワックスに
お（・ては却って際立った変色性を顕著に改良し、しか
も耐オゾンクラック性をも改良するものであり、すなわ
ち、改良された外観とすぐれた耐老化性の両方を与える
ゴム組成物を提供する。

この発明のゴム組成物は、サイドウオールを初とするタ
イヤ部分及びコンベヤーベルト、ホース、防振ゴムなど
の工業用品に対し応用が可能である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、天然ゴム及びジエン系合成ゴムよりなる群の中から
   選ばれた少なくとも１種のゴム１００重量部に対し、ア
   ミン系老化防止剤０．１〜５重量部、及び流動点降下剤
   を０．１〜１０重量％の範囲内で含有する石油系ワック
   ス類０．５〜１０重量部を配合することを特徴とする改
   良された外観を与えるゴム組成物。 ２、流動点降下剤がアクリレート系流動点降下剤である
   特許請求の範囲第１項記載のゴム組成物。