JPS61166816A - 尿素ホルムアルデヒドポリマ−粒子会合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は尿素とホルムアルデヒドを反応させて得る製紙
用白色顔料の製造方法に関するもので、特に印刷後の不
透明度を高度に要する印刷紙に於いて有用な尿素ホルム
アルデヒドポリマー粒子会合体の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

平均粒径がｎ、ｎ５−ｏ、ｓμで且つ平均会合体の径が
１〜１５μの尿素ホルムアルデヒドポリマー粒子の会合
体が紙の白角度、不透明度及び印刷後の裏抜は性の防止
のための顔料として有用であることは既は知られている
（特開昭５４−１３５８９３、特開昭５５−３６２３１
、特開昭５６−１３１６５８）。これらの従来技術にお
いては尿素とホルムアルデヒドのモル比が１：１〜１：
２の範囲からなる初期縮合物と酸性水溶液とを混合１．
て固化することによって架橋性尿素ホルムアルデヒドポ
リマー粒子会合体（以下ポリマー粒子会合体とのみ称＋
）を得ており、このポリマー粒子会合体を、パルプスラ
リーに添加して抄造したり、或いは接着剤と混合して紙
面に塗工したりして、紙の白色度、不透明性、印刷後の
不透明性の改善をすることにより、紙の軽量化及び印刷
適性の向上を図ることが既に行われている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

新聞巻取原紙の坪量が５２９７ｍ”から４６９７ｍ’に
なり、更に４３ｇ／讐になりっ〜あるように、印刷に用
いられる紙は軽量化が進められている。紙の軽量化とお
いて求められる技術は紙そのものの不透明性（１−Ｊ、
下これを白色不透明性、又その度合を白紙不透明度と称
＋）、印刷後の裏抜は性防止（以下印刷後不透明性、そ
の度合を印刷後不透明度と称す）及び強度の維持であり
、特に印刷後不透明性と強度の維持が重要である。通常
、印刷後不透明性向上の目的で従来のポリマー粒子会合
体をパルプスラリーに添加し、抄紙して紙を得た場合、
ポリマー粒子会合体−のパルプに対する添加量が多い程
印刷後不透明度は向上するが、その反面紙の強度は低下
する欠点を有する。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明者は、これらの欠点を解決する目的で少量の添加
量で高い印刷後不透明度が得られ、しかも添加による強
度低下の少ないポリマー粒子会合体を得るべく鋭意研究
の結果、尿素とホルムアルデヒドの初期縮合物に対して
尿素を加えて後、酸性水溶液と混合し、固化させて得ら
れろポリマー粒子会合体がこれらの目的を達成するもの
であることを見い出した。

即ち、本発明は尿素ノ１）とホルムアルデヒド（Ｆ）と
の初期縮合物に対して更に尿素（ｔＪ２）を加えて均一
混合溶液とした後、酸性水溶液と混合して固化し更に硬
化する方法において、モル比でＵ、＋Ｕ２：Ｆが１：１
〜ｌ：２であり、　０２／（ＵＩ＋ＬＩ２）が０．１０
−０．７０　であることを特徴とする尿素ホルムアルデ
ヒドポリマー粒子会合体の製造方法である。

本発明において用いる尿素の合計とホルムアルデヒドの
モル比は１：１〜１：２である。このモル比が１．０よ
り小さいと原料として用いた尿素とホルムアルデヒドか
ら得られるポリマー粒子会合体の収率が低く、これを添
加した紙の印刷後の不透明性向上度が小さい。又このモ
ル比が２．０より大きい場合にはポリマー粒子会合体の
収率が低く、これを添加した紙の印刷後不透明性向上度
合も小さい。用いる尿素の合計対ホルムアルデヒドの好
ましいモル比は１：１．３〜１：１．８である。

尿素ホルムアルデヒド初期縮合物中に含有される尿素（
Ｕｌ：以後縮合尿素と称す）とこれに添加する尿素（Ｕ
２：以後は後添加尿素と称する）の割合ハ［Ｊ２　／’
（Ｕ、　＋Ｕ２　）がｎ　、　］、０−ｍ　、　７１１
となるように定められる。Ｕ２／（Ｕ、　＋Ｕ２）が０
．１０未満であるとこれによって得られたポリマー粒子
会合体を紙に添加した場合、これを含有する紙の印刷後
不透明度の向上度合が低く、又強度低下も大きい。又Ｕ
２／（ｔＪ、＋Ｕ２）が０．７０を越えた場合において
はポリマー粒子会合体の収率が低くしかもこれを含有す
る紙の印刷後不透明度の向上度合が低い。Ｕｔ／’（Ｕ
ｔ＋Ｕ２）の好ましい値は０．２０〜０．６０である。

本発明のポリマー粒子会合体は初期縮合物に後添加尿素
を加えて均一混合溶液とした後は公知の任意の方法で容
易に製造される。即ち均一混合溶液を酸性水溶液と混合
し固化させることによりポリマー粒子の会合体が形成さ
れる。次いで硬化を進め、中和、未反応ホルムアルデヒ
ドの除去、粉砕、脱水、乾燥等の工程を選択し組合せて
、平均会合体径が２〜１０μのポリマー粒子会合体がス
ラリー状、ケーキ状或いは粉体状で得られる。

本発明の粒子会合体の製造方法に使用できる酸性水溶液
とは、任意の酸性化合物の水溶液であって、その酸性化
合物とは例えば硫酸、燐酸、塩酸、硝酸、４より小さい
ＰＫ値を有する中程度の有機酸例えばギ酸、蓚酸、マレ
イン酸、コノ・り酸、及びクロル酢酸及び類似物が含ま
れる。更にスルファミノ酸又は式：　ＲＮＨ３ＳＯ４Ｈ
（式中Ｒは水素、アルキル基、シクロアルキル基、ヒド
ロキシアルキル基、アラルキル基或いはアリール基等で
ある）の水溶性硫酸水素アンモニウムも使用できる。水
溶性硫酸水素アンモニウムとは硫酸水素メチルアンモニ
ウム、硫酸水素エチルアンモニウム、硫酸水素ヒドロキ
シエチルアンモニウム、硫酸水素フェニルアンモニウム
、硫酸水素ベンジルアンモニウム等である。

更に本発明のポリマー粒子会合体の有利な製造方法につ
いて詳述する。縮合尿素とホルムアルデヒドからなる初
期縮合物は水溶液として用いられ、縮合尿素とホルムア
ルデヒド及び他の添加剤の合計濃度が約２０〜７５重量
％（以下、特記する場合を除き％は全て重量％とオる）
である。温度約３０〜１００℃、ｐＨ値約５〜９で約１
０分〜４時間の反応を行って初期縮合物が得られる。こ
の初期縮合物は長期の保存が必要な場合には酸又はアル
カリ化合物にてｐＨを６〜８に調整される。

初期縮合物に対して後添加尿素を加えて均一溶液とする
場合、用いる尿素は１０〜４０％の水溶液とするのが好
ましい。初期縮合物と後添加尿素の混合は攪拌下で１時
間以内に行われ、酸性水溶液と混合するが、この場合初
期縮合物と後添加尿素の均一溶液の一度は１０〜４０％
であり、酸性水溶液の濃度は１〜１０％であることが、
短時間で均一な混合液化可能な点から好ましい。初期縮
合物と後添加尿素の均一溶液と酸性水溶液との混合液中
に含有される尿素および尿素とホルムアルデヒドの縮合
物の濃度は５〜３５％、酸性化合物の濃度は０．５〜５
％が通常用いられる混合液の濃度である。

又この混合液は通常、室温〜約１００°Ｃで５０秒以内
に固化オろ。

本発明乃ポリマー粒子会合体の製造方法においても、既
に公知の如く、好しい粒子の形成な目的として保護コロ
イド機能を有する水溶性有機高分子を固化前の縮合尿素
とホルムアルデヒドとの水溶性の初期縮合物或いは後添
加尿素又は後添加尿素と初期縮合物との混合水溶液中に
添加することが有利である。こ〜で言う保護コロイド機
能を有する水溶性有機高分子とは、澱粉、ゼラチン、に
かわ、トラガントゴム、かんてんおよびアラビアゴムの
ヨウな天然物質、カルボキシルメチルセルロースのナト
リウム、カリウムの如キアルカリ金属塩、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、β−ヒドロキシエチルセルロ
ース、アルギン酸のアルカリ金属塩等の天然物の変性物
、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アク
リル酸又はメタクリル酸のポリマーおよびこれらのプル
カリ金属塩、マレイン酸とスチレン、ブチレンとの共重
合物或いはその塩、ビニルピリジンのホモポリマーおよ
び共重合体の塩等である。使用される保護コロイド剤の
量は、その種類によるが、一般　　　　　（的には尿素
およびホルムアルデヒド反応成分重量に対して約０．１
〜１０重量％、好ましくは（１，５〜５％の範囲である
。

尿素ホルムアルデヒド初期縮合物に尿素を加えて均一溶
液化後、酸性水溶液と混合して固化を行うが、固化反応
は押し出し成形機中、混合スクリュー中、或いは無端ベ
ルト上で行う。固化反応後通常室温からｉｎｎ℃の温度
で少くとも３０分間の硬化反応を行い、尿素とホルムア
ルデヒドの反応を促進させる。この反応は公知（特公昭
４９−２３５０）の攪拌式タンクカスケード反応器や攪
拌式多室管反応器又は無端ベルト上で行われる。これら
σ）装置で行われる硬化反応は含水のペレット状又は固
体の板状で行われるが、これに水を加えてスラリー状と
して攪拌機付のタンク中で硬化反応を進めることもでき
る。硬化反応後必要に応じてペレタイザー或いはハンマ
ーミル等のポリマー粒子会合体径を１〜２順に粗粉砕可
能な粉砕機で予備粉砕を行って、攪拌下に水を加え、ポ
リマー粒子会合体の濃度な５〜１０％のスラリーとする
。

こσ）ポリマー粒子会合体のスラリーは中和、遊離ホル
ムアルデヒドの除去、脱水、粉砕等を行つて平均会合体
径が２〜１０μのポリマー粒子会合体（以下最終ポリマ
ー粒子会合体と称す）とするが、帰結ポリマー粒子会合
体をスラリー状で得る場合には中和、遊離ホルムアルデ
ヒドの除去、脱水、再スラ＋７−１粉砕の工程順序が用
いられ、最終ポリマー粒子会合体？ケーキ状で得る場合
には中和、遊離ホルムアルデヒドの除去、粉砕、脱水の
工程順序が用いられ、又最終ポリマー粒子会合体を粉体
状で得る場合には中和、遊離ホルムアルデヒドの除去、
脱水、乾燥、粉砕の工程順序が用いられる。

こ匁で中和は苛性ンーダ、苛性カリ等のアルカリの水溶
液を用いて行うが、アンモニア、亜硫酸塩を用いること
により遊離ホルムアルデヒドの除去反応と中和を同時に
行うことができる。遊離ホルムアルデヒドの除去は中和
後水洗することにより、又前記した如くアンモニア、亜
硫酸、亜硫酸塩、チオ硫酸塩及び尿素等を添加し遊離ホ
ルムアルデヒドと反応させることにより行われる。

脱水は濾過或いは遠心脱水等の方法により行われ、通常
的２０％のポリマー粒子会合体を含有するケーキ状物が
得られる。ケーキ状物は水に再分散され、５〜１０％濃
度のスラリーとされる。湿式分散の場合にはこれのスラ
リーは例えばコロイドミ／Ｌ／、自由粉砕機、サンドグ
ラインダー等の如き精密粉砕機にて粉砕され最終ポリマ
ー粒子会合体のスラリーとなる。最終ポリマー粒子会合
体をケーキ状物として得る場合には脱水を行う前で粉砕
を行ってから脱水しケーキ状とオる。又最終ポリマー粒
子会合体を粉体状で得る場合には脱水したケーキ状物を
空気乾燥の如き常用の方法で乾燥して、次いでインパク
トミル、エアジェツトミルあるいはボールミルの如き乾
式粉砕機にて粉砕する。

〔作用〕

斯くして得られた尿素ホルムアルデヒドポリマー粒子会
合体は、製紙用白色顔料として用いることができるだけ
でなく、内添用のフィラーとして用いた場合には、高い
印刷後の不透明性を付与し、しかも紙の強度の低下が少
ない特徴を有している。

これは尿素ホルムアルデヒドの初期縮合物に尿素を加え
ることにより、固化直前の尿素ホルムアルデヒドの反応
物の分子鎖長分布が巾広いものになるか、或いは比較的
大きい分子量のものと小さい分子量のものの混合となり
、これが酸性水溶液と混合されることにより、単に一様
に縮合した従来の初期縮合物を用いた場合とは異った反
応構造をとったことによるものと推測する。

〔実施例〕

以下実施例をあげて本発明の詳細な説明するが、本発明
はこれら実施例によって同等制限なうけるものではない
。

尚以下においても％及び部は加工紙の印刷後不透明度に
関するものを除き全て重量％及び重量部をあられオもの
とする。また各種測定及び算出方法は下記要領に従って
行った。

ポリマー粒子会合体の収率は用いた尿素ホルムアルデヒ
ド初期縮合物に尿素及び保護コロイド剤の如き他の添加
剤を加えた均一混合溶液中に含有されるホルムアルデヒ
ドが脱水反応を行った場合の部数と、尿素及び保護コロ
イド剤の部数を加えた合計固形相当原料部数を算出する
。次いで均一混合液と酸性水溶液と混合固化し更に硬化
して得たポリマー粒子会合体を中和し濾過水洗して得た
白色ケーキ状物の部数（Ｗ部とする）と、ＪＩＳＫ−６
８０１に準じてそのケーキ状物の濃度（Ａ％とする）を
測定する。

ポリマー粒子会合体の収率は（ＷｘＡ／合計固形相当原
料部数）の式によって算出する。

印刷後の不透明度はＪ、ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法１
６４５−８４に従って行った。

引張強度はＪＩＳ（Ｐ−８１１３）に準じて行った。

実施例１ ３７％ホルムアルデヒド水溶液４２．１８部、尿素ＩＦ
１．７３　部、カルボキシメチルセルロースのソーダ塩
（第−工業製薬株式会社製、商品名セロゲンＦ−３８）
　　０．７６部、水５５．３３部を混合し、２０％苛性
ソーダ溶液でｐＨ７，０＋０．５に調整しつつ、７０℃
で２．５時間反応させて初期縮合物の水溶液を得た。つ
いでこの初期縮合物水溶液　１００部をとりこれに３０
％尿素水溶液５．９３部を加え、攪拌して均一混合溶液
とした。尚この均一混合溶液の初期縮合物中のホルムア
ルデヒド（Ｆ）と縮合尿素の１）及び後添加尿素（Ｌｌ
ｔ）＜先Ｊ化はＵ、＋Ｌｌ、：Ｆ＝１：１．５で、Ｕ２
／（Ｕ１＋Ｕ２）は０．１０である。又初期縮合物水溶
液中のホルムアルデヒド、尿素及びカルボキシメチルセ
ルロースのソーダ塩の合計濃度は３０％で、これに後添
加尿素を加えた均一混合溶液中の合計有機物濃度も３０
％である。カルボキシメチルセルロースソーダ塩の尿素
トホルムアルデヒドの合計量に対する割合は２．０４％
である。

この均一混合溶液を４５℃に温度調整して、９８％硫酸
１．２８部を水４８．７２部で希釈した溶液と速やかに
均一混合する。約１２秒後に固化し、このとき反応混合
物の温度は５９℃まで上昇する。その後６０℃で１時間
保持して硬化反応を促進する。

次にこの硬化体をカッター造粒機で１〜２間の粒子会合
体サイズに粗粉砕し、１４３部の水を加えてスラリー状
とし、２０％苛性ソーダ水溶液でｐＨを７．５に中和す
る。得られたスラリーは粉砕機尾て微粉砕後、これを１
，０００部の水に分散後、濾過脱水して白色のケーキ状
物を得る。これを水洗干るため更に１，０００部の水に
分散して後、濾過り 脱水して白色のケーキ状物１１６　、７１に部（以下実
施例１ケーキと称する）な得た。このケーキの不揮発分
は２０．７％であり従って収量は２４．１７部である。

−吉川いた均一混合溶液の合計固形相当原料部数は２４
．６６部であるからポリマー粒子会合体の収率は９８．
０％となる。ポリマー粒子会合体の平均径はコールタ−
カウンター法で５．２μであった。

尚、均一混合溶液と硫酸溶液と混合し固化した反応混合
物中の尿素とホルムアルデヒドの合計濃度は１ｑ、９５
％であり、硫酸濃度は０．８０％であった。

実施例２〜５ 実施例１において後添加尿素（’［Ｊ１）と縮合尿素（
］ＵＪ）との合計（Ｕ＋＋Ｕ２）に対する後添加尿素（
Ｕｔ）の′１；り合、即ちＵ２／（Ｕ、　＋Ｕ、　）が
０．２（１、（１，４（１，０，６０，０，７０と異な
る以外の条件は実施例１と全く同−条件及び操作にて実
施例２　（Ｕ２／’（Ｕｌ＋Ｕ２　）が＋１．２０）、
実施例３　（Ｕ２／（Ｕ＋＋Ｕ２）が１１．４０）、実
施例４（Ｕ２／’（ＬＩ＋＋　［Ｊ２）が（１，６０）
及び実施例５　（ｌＪ２／（Ｕ＋＋Ｕ２）が０．７０）
のケーキ状物（以下実施例２〜５ケーキと称する）を得
た。これらの収率は実施例１と同様に測定算出して表−
１に示した。

比較例１〜３ 実施例１においてＵ、／（Ｕ、　＋Ｕ２　）が本発明の
範囲外である製造例を比較例として示オ。即ち実施例１
において後添加尿素（Ｕｔ）と縮合尿素（Ｕ１）との合
計（Ｕ、　＋Ｕ、　）に対する後添加尿素（Ｕｔ）の割
合、即ちＵｔ　／（Ｕｔ　＋　ＩＪ２　）が０．０．０
５及び０．８０と異なる以外は実施例１と全く同一条件
（例えばＵ、＋Ｕ２：Ｆがモル比で］：１．５）及び操
作にて比較例１（Ｕ２／’（Ｕｌ　＋Ｕ２　）が０）、
比較例１２　（Ｕ２／’（Ｕ、＋ＬＩ２）−ａ；ｎ、ｎ
ｓ）及び比較例’　３　（Ｕ２／’（０１＋　ＵＪが（
’１．８（１）のケーキ状物（以下比較例１〜３ケーキ
と称する）を得た。これらの収率は実施例１と同様に測
定東 算出して表−１に示した。

実施例６ ３７％ホルムアルデヒド水溶液３２．３４部、尿素１２
．４９部、カルボキンメチルセルロースのソーダ塩（商
品名セロゲンＦ−３Ｈ）　（１，６７部及び水３８．２
５部を混合し、２０％苛性ソーダ溶液でｐＨ７，０±０
．５に調整しつつ、７０°Ｃで２．５時間反応させて初
期縮合物水溶液を得た。ついでこの初期縮合物の水溶液
７５．１３部なとり、これに３０％尿素水溶液２４．Ｆ
！７部を加え攪拌して均一混合溶液とした。尚この均一
混合溶液の初期縮合物中のホルムアルデヒド（Ｆ）と縮
合尿素（Ｕｌ）及び後添加尿素（Ｕｔ＞のモル比はＵ、
＋Ｕ２：　Ｆ＝１　：　１．１５でＵ２／’（Ｕ＋＋Ｕ
ｔ）は０．４０である。又、初期縮合物水溶液中のホル
ムアルデヒド、尿素及びカルボキシメチルセルロースの
ソーダ塩の合計濃度は３０％で、これに尿素な加えた均
一混合溶液中の合計有機物濃度も３０％である。カルボ
キシメチルセルロースソーダ塩の尿素とホルムアルデヒ
ドの合計量に対する割合は２．０４％である。この均一
混合溶液シ４５℃に温度調整して、９８％硫酸１．２８
部を水４８．７２部に希釈した溶液を速やかに均一混合
する。約１３秒後に固化し、このとき反応混合物の温度
は５７℃まで上昇する。以下実施例１と同様に硬化反応
等を行い白色のケーキ状物１１２．３０部（以下実施例
６ケーキと称する）を得た。このケーキの不揮発分は２
１．３％であり、従って収量は２３．９２部である。一
方、用いた均一混合溶液の合計固形相当原料部数は２４
．２８部であるから、ポリマー粒子会合体の収率は９８
．５％となる。ポリマー粒子会合体の平均径は５．１μ
であった。尚、均一混合溶液と硫酸溶液と混合し固化し
た反応混合物中の尿素とホルムアルデヒドの合計濃度は
１９．６（１％であり、硫酸濃度は０．８５％であった
。

実施例７〜１０ 実施例６において均一混合溶液中の初期縮合物からのホ
ルムアルデヒド（Ｆ）と縮合尿素（Ｕ１）及び後添加尿
素（Ｕｔ）からなるＬｌ、＋ＩＪ、：Ｆのモル比が１：
１．３５，１：１．６．１：１．７５，１：１．９と異
なる以外の条件、即ち反応温度、ｐＨ、ＵＪ　（ＵＩ＋
Ｕ２　）の値、初期縮合物中のホルムアルデヒド、尿素
及びカルボキシメチルセルロースソーダ塩の合計濃度、
均一混合溶液中の合計有機物濃度、カルポキンメチルセ
ルロースソーダ塩の尿素とホルムアルデヒドの合計量に
対する割合、均一混合溶液と硫酸溶液と混合し固化した
反応混合物中の尿素とホルムアルデヒドの合計濃度及び
硫酸濃度等は実施例６と全く同−条件及び操作にて実施
例’ｉ　（Ｕ１＋Ｕ２　：Ｆのモル比１　：　１．３５
　）、実施例８　（Ｕ１＋Ｕ２　：Ｆのモル比が１：１
．６）、実施例９　（Ｕ１＋Ｕ２：Ｆのモル比が１　：
　１．７５　）及び実施例１ｏ　（Ｕ１＋Ｕ２　：Ｆの
モ火１％；１　：　１．９　）のケーキ状物（以下これ
らを実施例７’−１１１ケーキと称する）を得た。これ
らの収率は実施例６と同様に測定算出して表−２に示し
た。

比較例４．５ 実施例６において均一混合溶液中の初期縮合物からのホ
ルムアルデヒド（Ｆ）と尿素（Ｕ＋）及び後添加尿素（
Ｃ２）からなるｕ、＋ｕ、　：　Ｆのモル比が本発明の
範囲外である製造例を比較例として示す。即ち実施例６
においてＵ、＋Ｕ２：Ｆのモル比が１　：　（’１．９
及び１　：　２．１である以外の条件は実施例６〜ｌＯ
と゛全く同−条件及び操作にて比較例４　（［Ｊ、＋Ｕ
２：Ｆがモル比で１：ｎ、９）及び比較例５　（Ｕ＋　
＋［Ｊ２：Ｆがモル比で１　：　２．１　）のケーキ状
物（以下比較例４〜５ケーキと称する）を得た。これら
の収率は実施例６と同様に測定算出して表−２に示した
。

〔応用例〕

前記実施例によって得られたポリマー粒子会合体の有用
性を以下説明する。

応用例１〜１０及び比較応用例１〜５ ＮＢ、ＫＰ２５部、ＴＭＰ３０部、ＲＧＰ２０部及び新
聞脱墨故紙２５部が配合された叩解度（Ｃ８Ｆ）３３０
−の１％パルプスラ＋７−２ｆ１．００部に、実施例１
ケーキを用い、水にてポリマー粒子会合体の濃度を５％
に調製したスラリーを４０部（乾燥バルブに対して１０
％の会合体積）加えて５分間攪拌して調製スラリーを得
る。次いでＴＡＰＰＩ角型シートマシンにて抄紙しプレ
ス脱水を行って得た湿紙ヲ表面温度１１０℃のドラムド
ライヤーで乾燥をズングを行って実施例１ケーキの加工
紙を得た。

この加工紙の坪量は４５．Ｑ１７／ｍ１７部（１，６４
９／ｄであり、引張強度と印刷後の不透明度を測定し算
出を行った。この結果を表−１に示した。

実施例１ケーキの加工紙の製造において実施例１ケーキ
を変える以外は全く同一操作にて実施例２〜１０ケーキ
の加工紙及び比較例１〜５ケーキの加工紙を得た。又実
施例１ケーキの加工紙を得る方法において会合体を添加
しない以外は全く同一操作にて比較例６の加工紙を得た
。これら実施ｆ＠Ｉ　２〜ＩＯケーキの加工紙及び比較
例１〜５ケーキ及び比較例６の加工紙についても実施例
１ケーキの加工紙と同一方法で物性測定及び算出を行い
、これらの結果を表−１及び２に示した。尚これらの加
工紙の坪量は４５．０±０　、１ｇ／ｙｌ　、緊度は０
．６４−１−　ｎ、ｎｉり／凛の範囲内であった。

〔発明の効果〕

々−１からＵ２／’　（Ｕ、　＋１Ｊ２）が０及び０．
０５という小さい値では印刷後不透明度の向上度合が小
さく、加工紙の強度低下も大きい。一方、Ｕｖ”（Ｕ、
　＋Ｕ２）が０．７０を耕え０．８０になるとポリマー
粒子会合体の収率が低くなり、印刷後不透明度の向上度
合が小さい。即ちＵ７　（Ｕ、　＋Ｕ２）が０．１０〜
０．７０、好ましくは０．２０−Ｊ、６０がポリマー粒
子会合体の収率、加工紙の印刷後不透明度及び引張強度
の点からすぐれていることは明らかである。又表−２か
ら縮合尿素と後添加尿素の合計討ホルムアルデヒドのモ
ル比が１：ｎ、９ではポリマー粒子会合体の収率も低く
、加工紙の印刷後不透明度の向上度合も小さい。又１　
：　　２．Ｉｎの場合も同様であり、本発明の範囲内の
モル比即ちＩ：１〜１：２、好ましくはＩ：１．３〜１
：１．ｌ’ｌがポリマー粒子会合体の収率、加工紙の印
刷後不透明度、引張強度においてすぐれていることは明
白である。

この高い印刷後の不透明性の付与力と紙の強度の低下が
小さい特徴を有する本発明のポリマー粒子会合体は、特
虻新聞巻取原紙をはじめ印刷用紙の軽量化用フィラーと
して有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 尿素（Ｕ＿１）とホルムアルデヒド（Ｆ）との初期縮合
   物に対して更に尿素（Ｕ＿２）を加えて均一混合溶液と
   した後、酸性水溶液と混合して固化し更に硬化する方法
   において、モル比でＵ＿１＋Ｕ＿２：Ｆが１：１〜１：
   ２であり、かつＵ＿２／（Ｕ＿１＋Ｕ＿２）が０．１０
   〜０．７０であることを特徴とする尿素ホルムアルデヒ
   ドポリマー粒子の製造方法。