JPS61164825A - 同時押出多層シートおよびびん体用のスリーブラベル - Google Patents

同時押出多層シートおよびびん体用のスリーブラベル

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JPS61164825A
JPS61164825A JP61004461A JP446186A JPS61164825A JP S61164825 A JPS61164825 A JP S61164825A JP 61004461 A JP61004461 A JP 61004461A JP 446186 A JP446186 A JP 446186A JP S61164825 A JPS61164825 A JP S61164825A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は容器のためのスリーブラベルを形成するように
なされ、前記ラベルが強靭でありかつ溶剤シールならび
に超音波、高温空気および加熱シールによって高速生産
規準で容易にシールすることのできる同時押出多層シー
トに関する。特に本発明はスリーブの容器に隣接する内
側のためのポリスチレン発泡層および中実外皮層からな
り、これら発泡層および外皮層が同時押出されており、
外皮層がポリオレフィンと、ポリスチレンと、発泡層と
外皮層との境界面において所望の限定された相溶性およ
び接着性を発泡層および外皮層に対して与えるスチレン
およびブタジェンのブロック共重合体とからなる押出可
能な配合物である前記同時押出多層シートに関する．配
合物中のポリオレフィンは発泡層の収縮率により正確に
適合するより容易に制御可能な収縮率を外皮層に対して
与え、ポリオレフィンはまた発泡層の下側にしわが生じ
ないような低い収縮力を外皮層中に形成する。
すなわち、本発明はガラスびん等のような容器のための
強靭な外皮層／脆い発泡層からなる同時押出しされた多
層の熱収縮性プラスチックシートのシールラベルに関す
る。スリーブラベルは容器に対してたとえば巻回により
、または予め形成した管状のスリーブを容器の下から入
子状に押上げることによって形成することができる。同
時押出された多層ラベルの好ましい具体例は特にソフト
ドリンクまたはビールのびん等のような容器に対してラ
ベルを巻回し溶剤シールすることにより容器に施用する
ようになされている。
（従来の技術） 容器用のスリーブラベルのための積Ｒ（同時押出被覆）
シートは、従来技術においてたとえばジェームス　力ラ
ベジアン（Ｊａｍｅｓ　Ｋａｒａｂｅｄｉａｎ）の米国
特許第３９７９０００号および第４０８９９３４号、ア
ン／ヘーグ（Ａｍｂｅｒｇ）等の米国特許第３７６０９
６８号に開示されており、これらは全てオーエンスイリ
ノイ社（Ｏｖｅｎｓ−１１１ｉｎｏｉｓ、Ｉｎｃ、）に
権利譲渡されている。
タスポーン（Ｔｕｓｂｏｎｅ）等の米国特許第４４８３
８６１号にも容器を包むための積層（同時押出二層）シ
ートおよび熱収縮性のスリーブラベルが開示されている
。この積層シートスリーブラベルは５０重量％以上のス
チレン残分を含むポリスチレンからなる中実フィルムと
５０重量％以上のスチレンを含むポリスチレンおよび場
合によっては３０重量％以下のゴムからなる発泡フィル
ムとを含んでいる。
（発明が解決すべき問題点） ポリスチレン型の層を有する従来技術の同時押出多層ス
リーブラベルは必要とされる大きな強靭さを備えていな
い。
さらにポリスチレン発泡層を容器に対し下側になるよう
に有する同時押出された多重外皮層／発−泡層からなる
ラベルを、容器、特に低温の（予熱されていない）ガラ
スびんに対して特にびんの頚部または底部のようにその
直径がしばしば極めて小さくかつ多層ラベル構造をびん
の胴部よりも著しく収縮させなければならないような債
域で好ましくない低温しわ（びんに隣接する発泡層のし
わ）および外皮層のしわ（外皮の頂面のしわ）を伴なわ
ずに熱収縮させることは極めて困難であった。
本発明の目的は容器に対して超音波、高温空気および加
熱シールによってもシール可能であるが特に溶剤シール
するようにな゛されている同時押出しされたプラスチッ
ク製の多層シートスリーブラベルにおいて、前記シート
が強靭な外皮層／脆いポリスチレン発泡層構造を含み、
前記外皮層がポリオレフィンと、相溶化剤としてのスチ
レンおよびブタジェンのブロック共重合体とポリスチレ
ンとを含み、前記相溶化剤が全体的なラベル構造のため
に外皮層の強靭さを保持するための限定された接着性を
与え、そしてポリオレフィンはラベルが容器上で熱収縮
する際に外皮層に対して好ましい収縮率におよび限定さ
れた収縮を与えるような前記多層シートスリーブラベル
を提供することにある。
本発明の目的は好ましくは溶剤シールによってシールさ
れる強靭でしわのない熱収縮され同時押出しされた多層
のプラスチックスリーブラベルにおいて、前記ラベルが
容器に隣接した脆いポリスチレン発泡層および外側の強
靭な外皮層からなり、この外皮層がポリオレフィンと、
相溶化剤としてのスチレンおよびブタジェンのブロック
共重合体とポリスチレンとからなる配合物を含み、前記
ポリオレフィンが外皮層に対して熱収縮ラベルをしわよ
りのないものとすることのできるような望ましい収縮率
および収縮力を与えるようなスリーブラベルを提供する
ことにある。
本発明の前記およびそれ以外の目的は以下の明細書およ
び特許請求の範囲ならびに図面の記載によって明らかと
なろう。
（発明の概要） 本発明は容器に対して超音波、高温空気および加熱シー
ルによってもシール可能であるが特に溶剤シールするよ
うになされている同時押出しされるプラスチック製の多
層シートのスリーブラベルにおいて、前記シートが強靭
な外皮層／脆い発泡ポリスチレン層の構造を含み、前記
外皮層がポリオレフィンと、相溶化剤としてのスチレン
およびブタジェンのブロック共重合体とポリスチレンと
を含み、前記相溶化剤は全体的なラベル構造のための外
皮層の強靭さを保持するための限定された接着性を与え
、そしてポリオレフィンはラベルが熱収縮した際に外皮
層に対して好ましい収縮率および限定された収縮力を与
えるような前記多層シートのスリーブラベルを提供する
。
本発明をさらに詳細に説明すると、容器に溶剤シールさ
れるラベルスリーブとして用いるようになされ、該スリ
ーブが超音波、高温空気および加熱シールによってもシ
ール可能である同時押出多層シートにおいて、前記シー
トラベルがスリーブの容器に隣接する内側に用いられる
発泡ポリスチレン層と外側の中実外皮層とからなり、前
記外皮層がポリオレフィンと、ポリスチレンと、結合ス
チレンの量が約３５ないし５５重量％でありそして（数
平均）分子量が約５０，０００〜１００．０００のスチ
レンおよびブタジェンのブロック共重合体に等しい相溶
化剤との配合物の押出によって形成され、前記ポリオレ
フィンはラベルの外皮層に対して外部の熱が加えられる
際に外皮層の外側表面の好ましくないしわを防止するよ
うに発泡層の収縮率により正確に適合するより容易に制
御可能な収縮率を外皮層に与えるのに有効な量で用いら
れ、またオレフィンの量は外皮層の表面が加熱される際
に発泡体の下側にしわを生じさせるのには不充分なほど
の収縮力を外皮層に対して与えるのに有効である前記同
時押出多層シートが提供される。
（実施例） 図面について説明すると、第１図中には胴部９およびよ
り小さな直径の底部８ａを有し、同時押出しされた多層
の熱収縮スリーブラベルｌＯが容器に対してぴったりと
しわのない態様でほどこされているガラス容器が示され
ている。サイドのシームのシール１２が設けられており
、このシームのシール１２は溶剤シールまたは超音波、
高温空気および加熱シールによってシールすることがで
きる。
ラベルＩＯを溶剤シールにおけるようにして容器８のま
わりに巻設する場合に、ポリスチレン発泡層を下側にし
塩化メチレンなどのような活性溶剤を用いると、ラベル
ｌＯが第２図に示すように容器８のまわりに部分的に巻
回される。
同時押出しされたラベルｌＯは外側の強靭な外皮ポリマ
層１５および下側２２が容器に隣接しかつ先端縁部２５
および後端縁部２７を有する脆いポリスチレン発泡層２
０を有している。先端縁の近傍には所定の領域６５が設
けられ後縁には所定の領域８Ｂが設けられている。これ
らの所定の領域は発泡層２０中において瞬間的に固化す
る塩化メチレン（溶剤）中におけるポリマ（ポリスチレ
ン）の粘稠な溶液である。後縁における所定の領域もま
た粘稠な溶液を形成し、形成された結合は時間とともに
次第に強くなる。
溶剤シールについては本願出願人と同一の権利譲受人に
対して譲渡された１８８３年１１月２８日付出願の係属
中の米国特許出願第５５５７８６号（フメイ（Ｆｕ■ｅ
ｉ））に開示されている。前記出願はここに参考までに
記載されている。
第４図中には仕上部６８および薄い頚部８８ａを有する
ガラス容器Ｂ７が示されている。サイドシームのシール
６９ａを有するしわのない強靭な熱収縮され同時押出し
された多層シートのスリーブラベル６９が容器上に示さ
れている。このラベルは熱収縮が直径のより小さな容器
の底部およびさらに小さな頚部領域８８ａにわたる収縮
を含む場合にもしわを生じない。
強靭な外皮層１５および脆い発泡層２０をあまり強く接
着させてはならず、そうでないと外皮層の強靭さの利点
が失われてしまうことが認められた。
第５図の大きく拡大した断面においてみられるように、
ラベルの全体の構造の強靭さを最大にするための外皮層
および発泡層の剪断接着強度は強靭な外皮の降伏強度よ
りも小さい、第５図に示す矢印の方向から積層体に対し
て力を加えると、発泡層２０は７０の点で僅かに裂けて
外皮の隣接面７５から引きはなされる。外皮は引裂きに
対して抵抗して索伸され８０のところで僅かにくびれを
生じるが、外内の弾性限界を越えて索伸されなければ破
断することはない。
第３図は強靭な外皮層／＃１い発泡層からなる同時押出
されたラベル構造の一部を大きく拡大した概要図である
。必ずしもこのような理論に拘束されるものではないが
、前記のラベル構造では外皮層および発泡層の近傍およ
び境界面９０に三角形８５で図示する多数のスチレン部
分が示されている。
三角形８５は外皮層中に不規則にそして一般的に主とし
て発泡層中に存在し、特に溶剤シールを用いてサイドシ
ームを形成およびシールする場合に境界面８０に沿って
この部分に相溶性のある接着領域を形成する極めて小さ
なスチレンの集合体を示す。外皮および発泡体中では用
らかにスチレン分子が相互にからみあっている。この部
分８５が構造中に多いほど発噛層および外皮層の間の接
着が強くなる。したがって、より好ましい限定された接
着力を得るためには、かかる部分を少なくするほど接着
強度が低下する。
外皮層／発泡層の境界面における限定された相溶性およ
び接着性のために外皮層中において相溶化剤としての所
定量のスチレンおよびブタジェンの共重合体を必要とす
る強靭さについての問題に加えて、第１図および２図に
示すように同時押出しされた多層シートのスリーブラベ
ルを容器上に熱収縮させる際、ラベルがより小さな直径
の底部および頚部領域をきっちりとしわのない態様で被
覆せねばならないという問題もある。
加熱されていない（低温の）びんに関してはポリスチレ
ン発泡体および外皮ポリスチレンからなるシートラベル
について低温しわな防ぐことは極めて困難であるかある
いは不可能に近い。外皮にポリエチレンを用いれば低温
しわの問題を解決することができるが外皮にしわが生じ
やすくなる。
しかしこの外皮のしわは本明細書中に示すようにポリオ
レフィン／ブロック共重合体／ポリスチレン配合物によ
って制御することができ、これによりほとんど不可能な
状況が可能になる。
以下本発明によって解決されるいくつかの特定の問題に
ついてラベルの収縮の必要条件に関し説明および解説す
る。
実際においては、縦方向についてはかなり大きな収縮率
（約６０％）が必要せあり、かつこれと直交する方向で
は収縮はほとんどあるいは全く必要でない（通常約１０
％以下）。ここに記載した値は全体の収縮、すなわち試
料を押出融解温度に近い温度まで加熱する際に得られる
収縮量を示しているが、ラベルを施す際の収縮工程はこ
れらの温度限界にほとんど達しないことを考慮すべきで
ある。
（非定形）ポリスチレンに関しては１発泡試料を加熱し
て増大する温度に対する収縮量を求めることができる。
通常は収縮はｔｇ　（発泡材料の軟化点）で始まりそし
て一般に試料の温度が上昇するにつれて次第に増加する
。たとえば約８３℃（２００下）で′３．８％、約９８
℃（２０５下）で８％、約９８℃（２１Ｏ下）で１６％
、約　１０３℃（２２０下）で４２％、約１０７℃（２
３０下）で５０％そして約１１７℃（２５０下）では６
５％である。
通常１寸法変化に対する規格はラベル材料に対して加え
られる配向（収量）よりもはるかに小さい、実際におい
ては、試料を前記の高い温度まで加熱することはなくま
たは不可能であり、またそれが可能であるとしてもラベ
ルは取扱い上の問題を生じるほど弱くなる。また高い収
縮率の値に近づくほど、収縮力が著しく小さくなって重
力や遠心力の方が収縮力よりも大きくなりがちである。
従来、縦方向および横方向への配向が検討されていた。
製造工程ではまたいわゆかる（Ｚ）方向への配向が導入
され（その他のものはｒＸＪおよび「Ｙ」方向である）
、これは押出発泡体をシートの両側で冷却することによ
って生じる。外皮材料（非発泡でより高い熱伝導性を有
する）を反対発泡体側と同じ条件で冷却すると、シート
は発泡体側よりも外皮側でより大きく配向する。このよ
うな形式の試料を加熱すると、材料は縦方向および横方
向に収縮するだけではなく１表面が反対側の面よりも大
きく収縮しようとするために外皮側に向けてカールする
。
実際においては、前記の性質を有する試料はびんのまわ
りで収縮させる際に上方および下方の面において容器か
ら外側に向けて好ましくない収縮をラベルに生じさる。
また収縮熱が外側表面に対して加えられるのに対して、
ラベルの裏側はよりゆるやかに加熱されるので、ラベル
がめくれあがってひだが寄ったようにみえる。熱が外表
面に対して加えられれるのに対して裏面は容器の材料に
対して熱を失うことに注意すべきである。容器の材料の
熱伝導性が大きいほど外観の良好な収縮ラベルを得るこ
とについての問題が大きくなる。
すなわち金属はガラスよりも悪く、ガラスはプラスチッ
クよりも悪くそしてさらにプラスチックは紙よりも悪い
０発泡プラスチック容器のほうが非発泡容器よりも好ま
しい。
ラベル中におけるひだまたは低温しわは外皮側のほうが
これに対向する発泡表面よりも配向が大きくそしてラベ
ルの裏側が収縮のために充分加熱される前に収縮しよう
とすることによって生じる。加熱サイクルの間のある時
点において、外皮および外皮の直下の基材中における収
縮力が大きくなってラベルのその他の加熱されていない
部分（裏側）の剛性を越える。容器の壁と一旦密接した
圧壊した基材が容器の壁の温度に近すきはじめる。容器
の壁が収縮のために必要な温度よりも低いことが非常に
多いので、前記のようにひだあるいはしわよりした収縮
ラベルを生じる結果となる。この欠陥はしばしば「低温
」しわとよばれる。
このような性状範囲の他方には外皮側（外側あるいは印
刷される側）が収縮の後にしわよりする状態がある。ラ
ベルが本発明の同時押出シートなどのような多層構造で
ある場合にこの「欠陥」が生じる傾向が大きい。この欠
陥は外皮層と発泡基材との間に配向の不一致を生じさせ
る。すなわち、ラベル材料が加熱され収縮が生じる際に
、外皮の収縮量が基材と適合（一致）しないとしわより
か生じる。この場合には、発泡体のほうが外皮よりも大
きく収縮して外皮をひだ寄りさせしわのある外観を生じ
させる。
この後者の状８（「外皮」のしわとよばれる）は「低温
」しわを生じさせる状態とは逆である点に注意すべきで
ある。一方の場合には外皮の収縮が大き過ぎて「低温」
しわを生じさせるのに対して、他方の場合では外皮の収
縮が不充分で「外皮」のしわを生じさせる。実際におい
ては、これらの欠陥を生じさせる原因はさらに複雑であ
るが、これはこれらの収縮を実際にはシート中の温度白
泥と平衡（同一）させなければならないためである、ラ
ベルを収縮させるためにＩＲ（赤外線）あるいは高温空
気の熱を用いる場合には、ラベルの外表面が常に容器に
隣接するラベル面よりも高温になる。したがって、前記
のように容器の熱収縮作用がかかる温度勾配の大きさに
および原因にさらに影響する。
びん（ガラスおよび配向プラスチッ容器を含む）が異っ
た収縮率を必要とする種々の形状をとりそしてまたそれ
らが加熱下ではオンラインで巻包されあるいは貯蔵下で
はオフラインで巻包されるので、びんの温度は約３８°
（１００下）にもわたって変化し、ラベルの性能のため
の必要条件がさらに要求される。ガラス／スリーブラベ
ル機械装置にはラベルをそれに対して収縮させるびんを
余熱するようになされたものがある。しかし、ロールオ
ンラベル設計（溶剤シールなど）を用いることより設備
および作業コストを減少させる試みに関してはラベルの
性能条件がさらに要求される。
従来技術において知られているように、発泡体　　−を
同時押出工程によって製造する際には、縦方向、横方向
およびｒＺＪ方向（あるいはシート方向）の配向（収縮
）はライン速度およびウェブの内外部からの冷却を含む
多数の変数を制御することによって制御される。
「Ｚ」方向の配向は主としである特定のライン速度にお
ける外部冷却に対する内部冷却の割合を調節することに
よって制御される。外皮ポリマとしてポリスチレン（汎
用あるいはゴムー改質耐衝撃性ポリスチレン）を用いる
場合には、（Ｚ）方向の配向を制御するための作業範囲
が極めて狭く制限される。ここで生じることは外部冷却
が非発泡外皮を極めて迅速に冷却し、それによって外皮
を発泡材料よりもはるかに大きく配向させる傾向がある
ことである。さらにポリスチレン外皮は大きな収縮力を
生じ、したがって再度加熱された場合に「低温」しわが
生じがちである。外皮および発泡体の収縮が同一になる
ように製造工程を最適化しても、外皮側に対するより高
温の加熱源による可変な温度配向がスチレン性（ポリス
チレン）外皮を充分な力で収縮させ、特に予熱されてい
ない容器あるいはびん（ガラスびんを含む）について「
低温」しわを生じさせる。
製造に際しては、発泡体が収縮する際に外皮側に対して
収縮しないようにスチレン性外皮を有する同時押出しシ
ートについての連続的な試験がなされるが、そうしない
とガラスびんが予熱されていても得られたラベルに「低
温」しわが生じる。
本発明においては、外皮に対して相溶化ポリオレフィン
（ポリオレフィン／ブロック共重合体）を加えることに
より作業範囲が次のように著しく広げられる： １、外皮中における中濃度および高濃度（５〜５０重量
％）のポリオレフィンによれば、構造体が外皮側に対し
てカールする傾向が最小にされ、「低温」しわの傾向を
除去するために配向収縮力が充分減少される。
（２）ポリスチレンの濃度が大きくなるほど（たとえば
３０ないし５０重量％）ラベルの化学的な作用に対する
抵抗が増大する。工業的な非毒性機械潤滑油中に用いら
れる植物油基質の化合物はスチレンポリマに対し特にそ
れらが張力下にある際に有害な作用をおよぼす。
（３）ポリオレフィンの結晶性はポリスチレンに対する
のと同様な条件下で処理された際にこれと同じ配向百分
比を生じさせようとする性向を減少させる。同時押出の
製造条件下においては、スチレン性発泡体およびポリオ
レフィン／ブロック共重合体外皮配合物を外皮材料側の
配向が大き過ぎることにはかかわりなく同時に冷却する
ことができる。この後者はまた（収縮力の減少に加えて
）「低温」しわに対する傾向の減少に寄与する。
（４）外皮のより小さな収縮力および配向によってより
高い加熱温度を与えてより大きな製造速度を必要とする
スチレン外皮の場合におけるよりも収縮を促進させるこ
とが可能になる。
（５）収縮されるロール状の原料ラベルの横方向の配向
はより小さい。ときには（特に配向プラスチック製の炭
酸飲料びんなどのようなプラスチックびんについては）
縦方向と平行に生じる引裂に関しては汎用スチレン外皮
が限界となる。横方向の配向を適当に釣合わせて引裂を
防止しかつ横方向のカールを生じさせないように常に注
意をはられなければならない。外皮配合物中にポリオレ
フィンを添加することによってこの問題は解消される。
（６）必要な場合には、より強靭なポリオレフィン外皮
配合物の厚さを増大させてカレット保持力を助長させる
ことができるが、これはそれが汎用または耐衝撃性のポ
リスチレンのいずれよりも強靭であるためである。
（７）溶剤シール法を用いる場合には、より高濃度のポ
リオレフィンを使用することにより、特に充填後に膨張
する配向ポリエチレンテレフタレート製の炭酸飲料びん
などのようなプラスチックびんに対するラベルの誤った
施用あるいは発泡基材の変化によるシームの引裂に対す
る抵抗性に関して作業範囲が著しく広げられる。
外皮中におけるポリエチレンの一つの利点は外皮に対す
るカールについてほとんど関係なく冷却を調節してラベ
ル材料のシートを同時に押出すことができる点にある。
これは予熱されていないびんに対する一般的なそして不
可避な「低温」しわを防止する上で極めて重要な要件で
ある。
外皮のしわはスチレン性（ポリスチレン）外皮について
はそれほど大きな問題ではないが、ポリオレフィン配合
物中における充分な外皮の配向および発泡基材について
の減少されたＭＤ配向を与えることによって除去するこ
とができる。所要の収縮率が２０％（または２５ないし
４０％）であれば、外皮がまた基材とともに約２０％収
縮するのに充分なように外皮を冷却することが重要であ
る。これは試料の２０％収縮後に、しわのある外観およ
びカールの量について実験室中で試験をおこなうことに
よって確認することができる。著しい外皮のしわ（また
はカール）があればそれは外皮が充分配向されていない
ことを示す。
ここで使用されるブロック共重合体はたとえばアニオン
重合によって調製されるスチレンおよびブタジェンの共
重合体である。共重合体は室温で加硫エラストマとして
の挙動を示し架橋物と同様に作用してポリブタジェンの
ブロック基質中のクリープを防止するスチレンの硬い鎖
長ブロックを有する熱可塑性ゴムである。より高い温度
ではそれらは通常の可塑的な流れを示す。
共重合体のブタジェン成分はイソプレンまたはたとえば
シェルケミカル（Ｓｈｅｌｌ　Ｇｈｅ層１ｃａｌ）社か
ら１１０２および１１０７を含めたクレートン（ＫＲＡ
ＴＯＮ）ゴム材料として入手できるようなエチレンブチ
レンによって置換えることができる・ ファイアストーン（Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅ）社（米国、オ
ハイオ州、アクロン市）から入手できるステレオン（Ｓ
ｔｅｒｅｏｎ）８４０およびその他のステレオンエラス
トマが好ましいブタジェン−スチレンブロック共重合体
であり、この好ましいブロック共重合体は約３５ないし
５５重量％の結合スチレンを含みかつ約５０．０００〜
１００，０００の数平均分子量を有している。
ステレオン８４０Ａのパンフレットには５３および４３
重量％の結合スチレンを含みかつ数平均分子量が約８０
゜０００〜ｓｏ、０００〜１００，０００の二種類のブ
ロック共重合体が記載されている。
外皮および発泡層の間に適量の接着性を与える相溶化剤
が外皮層中に用いられて接着性を制限し、したがってラ
ベルの全体的な構造の強靭さを最大にする。相溶化剤は
３５ないし５５重量％の結合スチレンを含みかつ分子量
が約５０．０００〜１９０．０００のブタジェンおよび
スチレンのブロック共重合体のそれに等しい。
多層シートの同時押出はたとえばジェームス。
イー、ハイダ（Ｊａｍｅｓ　Ｅ、Ｈｅ１ｄｅｒ）の米国
特許第４２４４９００号に一般的に開示されているよう
に従来技術において知られている。公知のように、熱収
縮スリーブラベル用の熱収縮多層シートは発泡フィルム
（たとえば発泡ポリスチレンフィルム）および非発泡中
実外皮フィルム（たとえばポリスチレンフィルム）を同
時に押出すことからなる同時押出によってつくることが
できる。積層体の発泡フィルム側は一般に外皮フィルム
側よりもより迅速に冷却され、この発泡層側は後に容器
の熱収縮スリーブラベルとして使用する場合に外皮側よ
りも大きく収縮する。
外皮および発泡層は配合されそしてたとえばほぼ発泡材
料の軟化点（ｔｇ）以上、たとえば約８２℃または３３
℃（８０下または２００下）から約１１０℃または　１
２１℃（２３０下または２５０下）またはそれ以上の温
度に加熱されると、容器に対して収縮する。
高速生産作業においてスリーブラベルを収縮させるため
の熱は従来技術で知られているように赤外線源からのも
のであることが多い、容器に対して熱収縮プラスチック
製のスリーブラベルを施用するための方法および装置は
中実ポリマ外皮層および発泡層の同時押出構造である同
時押出しされた多層スリーブラベルを含めて公知である
。多層ラベルの中実外皮層の厚さは約１３／１０００ま
たは１２／１０００（％または繕ミル）また発泡層の厚
さは約７２／１０００〜４８０／１０００曽■（３〜２
０ミル）そして好ましくは約１／１０〜３／ｌＯ■■（
４〜１２ミル）とすることができる。
４０重量％の高密度ポリエチレン、４３重量％の結合ス
チレンを有し数平均分子量が約８０，０００のスチレン
およびブタジェンの４０重量％のブロック共重合体およ
び２０重量％のポリスチレンからなる約１／２０ｍｍ　
（２ミル）の外皮層が同時押出された約３／２５ｍｍ　
（５ミル）のポリスチレン発泡層に対して結合されてい
る全体的なラベル構造によって良好な結果が得られる。
良好な結果はまた４０重量％の高密度ポリエチレン、２
０重量％の共重合体および４０重量％のボラスチレンを
有する前記のラベルによってならびにまた１０％のポリ
エチレン、１０％の共重合体および８０％のポリスチレ
ンからなる外皮層を有し発泡層の厚さが８／２５〜Ｇ／
２５０　ＩＩＩ＋　（１０〜局ミル）であるラベルによ
っても達成される。
強靭な外皮／脆弱な発泡体からなる積層体はＵＶ吸収剤
、回転禁止アミン光安定剤、酸化防止剤およびニッケル
急冷剤（Ｑｕｅｎｃｈｅｒ）を含めた酸化防ＩＥ剤その
他の安定剤によって熱、光および酸素による劣化から保
護される。適当な安定剤としては、チヌビン（Ｔｉｎｕ
ｖｉｎ）３２８　（チバガイギ４　（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉ
ｇｙ）社）を含めたオキシフェニルベンゾ上リアゾール
を基質とするＵＶ安定剤；チヌビン２３２（チバガイギ
イ社）を含めた回転Ｍ　、ｌｈアミン光安定剤；有機亜
リン酸エステルと回転禁止フェノールとの層状作用混合
物であるイガノックス（Ｉｇａｎｏｘ）１０１０．１０
７６およびＢ２２５　（チバガイギイ社）等のようなイ
ガノックス回転禁止フェノール化合物を含む酸化防市剤
：およびイルガスタブ（Ｉｒｇａｓｔａｂ）２００２（
Ｃ４ｂａ−Ｇｅｉｇｙ）等（７）　−１−／ケル７ｆス
ポン酸エステルが挙げられる。
別の具体例においてはポリエチレン酢酸ビニルおよびポ
リエチレンエチルアクリレートを相溶化剤として用いる
ことにより強靭な同時押出しされた多層ラベルをいくつ
かの用途のために作ることができ、これらポリマは一般
に相溶化剤として機部する少なくとも約１０または１２
あるいは１５重量％の酢酸ビニル、メチルアクリレート
あるいはメチルアクリレート基または残基を有している
。ポリエチレン酢酸ビニルのポリエチレン部分はまたポ
リオレフィン成分の全部あるいはその一部としても作用
する。酢酸ビニル、エチルアクリレートあるいはメチル
アクリレート基の重量％が約１０あるいは１１％以下で
ある場合には、ポリエチレンエチルアクリレート、ポリ
エチレンメチルアクリレートあるいはポリエチレン酢酸
ビニルをポリオレフィン成分の全体として用いることが
できる。したがって酢酸ポリビニルあるいはポリエチル
アクリレートをポリオレフィンおよび相溶化剤成分の全
体あるいはその一部として用いると、場合によって容器
に対して低温しわあるいは外皮しわのない熱収縮させる
ことのできる強靭なラベルを形成することができる。
エチレンおよび酢酸ビニルまたはエチルアクリエートの
適当な共重合体の例は約４０重量％以下の酢酸ビニルあ
るいはエチルアクリレートの含有分ないしは部分および
約６０重量％以上のエチレンの含有分ないしは部分を有
する共重合体である。このような共重合体の例は酢酸ビ
ニル部分が約１８ないし約３３重量％、エチレン部分の
量が約６７ないし約８２重量％ありモしてメルトインデ
ックスが約０３４ないし約１２５であるＵ、Ｓ、Ｉ。か
ら商業的に供給されるエチレンおよび酢酸ビニルの共重
合体である。好ましい組成物は酢酸ビニル部分が約２８
ないし３１重量％の範囲にあリメルトインデックスが約
１ないし３の範囲にあるものである。エチレンとα−β
モノエチレン式不飽和カルボン酸のアルキルエステルと
の共重合体の例はカルボン酸部分が３ないし５の炭素原
子を有しそしてアルキル部分が１ないし３の炭素原子を
有するもの、たとえばアクリル酸、メタクリル酸および
エタクリル酸などのたとえばメチル、エチルおよびプロ
ピルエステルなどである。好ましくはこれらの共重合体
のエチレン含有分あるいはその部分は約２５重量％以下
ヒであり、そしてモノエチレン式不飽和カルボン酸のア
ルキルエステルの部分は約２５重量％以下であり、そし
て望ましくはこれらの共重合体のメルトインデックスは
約２１以下そして好ましくは約１ないし３の範囲にある
。特に好ましい共重合体はたとえばユニオンカーバイト
社（ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎ　）によッテ商業的に供給されるエチルアクリレート
部分が約１．７〜約２２．５亜酸％の範囲にありそして
エチレン部分が約９８．３ないし約７７．５重量％の範
囲にありかつメルトインデックスが約０．１ないし２１
の範囲にあるようなエチレンおよびエチルアクリレート
の共重合体である。特に適当なエチレン共重合体はエチ
ルアクリレート部分が約１１ないし約２２重量％であり
そしてエチレン含有分が約８８ないし約７８重量％であ
るものであり、そしてエチルアクリレート部分が約１５
ないし約１８重量％でありかつエチレン部分が約８２な
いし約８５重量％であって、約１ないし約３の範囲のメ
ルトインデックスを有するものが特に適している。エチ
レンとα、βモノエチレン式不飽和カルボン酸との共重
合体の例はカルボン酸部分が３ないし５の炭素原子を有
するものたとえばアクリル酸、メタクリル酸およびエタ
クリル酸である市販の共重合体である。これらのポリマ
のさらに別の例は約６５％以上そして好ましくは約８０
％以上のエチレン部分を有し、モしてα、βモノエチレ
ン式不飽和カルボン酸の部分が約３５重量％以下そして
好ましくは約２０重量％以下のものである。好ましくは
これらの共重合体のメルトインデックスは約１ないし約
５の範囲にある。
外皮および発泡層中に用いる材料は広く市販されており
、そして当業者であれば適当な材料を慣用的に選択する
ことができる。ポリスチレンについて述べれば、当業界
において汎用あるいは耐衝撃性スチレンとよばれている
ポリスチレンを用いることが一般に好ましい、これらの
ポリスチレンの例は４８４の名称でダウケミカル社（［
］ＯＷＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販さ
れているものならびに５５０の名称でコスデン、ケミカ
ル社（（１：ｏｓｄｅｎＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｗ＋ｐ
ａｎｙ）から市販されているもでである。適当なものと
して認められる市販のポリスチレンの例は重量平均分子
量が約１００，０００以上、たとえば約２４０，０００
ないし３２０，０００のもの、またはメルトフロー値が
約ｌないし約５の範囲にあるも（７）（ＡＳＴＭ試験０
１２３７８−７０　：ＡＳＴＭ条件Ｇ）のものである、
特に適当なポリスチレンの重量平均分子量は約２８０．
０００でありそしてメルトフロー値は約２．０である。
この新規な外皮ポリマー配合物中におけるポリオレフィ
ン成分は高密度ポリエチレンを含むポリエチレンおよび
これと同等に好ましい直鎖低密度ポリエチレンを含む低
密度ポリエチレン（密度的０．９１０ないし０．９２５
）またはポリエチレンエチルアクリレート、ポリエチレ
ン酢酸ビニルおよびポリエチレンメチルアクリレート等
のような少なくとも約５０重量％のエチレンを有するエ
チレンの共重合体である。ポリオレフィンはポリプロピ
レン、ポリエチレンあるいはそれらの共重合体とするこ
とができる。
【図面の簡単な説明】
第１図はガラス容器ならびに本発明による加熱収縮同時
押出しされた多層プラスチック製スリーブラベルの立面
図、第２図は容器の回りに同時押出しされた多層ラベル
が部分的に巻回された第１図示の容器の斜視図、第３図
は加熱収縮同時押出しされた多層シートのスリーブラベ
ルの要部の拡大断面図、第４図は頚部領域におけるしわ
のない熱収縮ラベルを示すガラス容器および加熱収縮同
時押出しされた多層のプラスチック製ラベルの斜視図、
そして第５図は脆い発泡層中において僅かな引裂が生じ
るが、外皮層がこの引裂に隣接して伸張されてはいるも
のの全体的なラベル構造の強靭さがそのまま保たれてい
る同時押出しされた多層ラベルの要部の拡大された一部
断面斜視図である。 図中二８・・・容器、９・・・胴部、９ａ・・・底部、
ｌＯ・・・スリーブラベル、１２・・・シール、１５・
・・外皮ポリマ層、２０・・・ポリスチレン発泡層 イ入゛理又のへ乃　　川岸田−繻 ＦＩＧ、　ｌ　　　　　　　　　　ＦＩＧ、　４ＦＩＧ
、　　３ ＦＩＧ、　　５

Claims (25)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）容器への溶剤シールラベルスリーブとして用いる
    ようになされ、該スリーブが超音波、高温空気および加
    熱シールによってもシール可能である同時押出多層シー
    トにおいて、前記シートラベルがスリーブの容器に隣接
    する内側に用いられる発泡ポリスチレン層と外側の中実
    外皮層とからなり、前記外皮層がポリオレフィンと、ポ
    リスチレンと結合スチレンの量が約３５ないし５５重量
    ％でありそして（数平均）分子量が約５０，０００〜１
    ００，０００のスチレンおよびブタジエンのブロック共
    重合体に等しい相溶化剤との配合物の押出によって形成
    され、前記相溶化剤は外皮層および発泡層に対してそれ
    らの間の境界面において限定された相溶牲および限定さ
    れた接着性を与えてラベルの強靭さを改善するのに充分
    な量で用いられ、ポリオレフィンの量はラベルの外皮層
    に対して外部の熱が加えられる際に外皮層の外表面の好
    ましくないしわを防止するように発泡層の収縮率に適合
    する収縮率を外皮層に与えるのに有効な量であり、オレ
    フィンの量はまた外皮層の表面が加熱される際に発泡体
    の下側にしわを生じさせるのには不充分な収縮力を外皮
    層に与えるのに有効であることを特徴する前記同時押出
    多層シート。
  2. （２）前記配合物が約５ないし５０重量％のポリオレフ
    ィンと、約１５重量％ないし２５重量％のポリスチレン
    と、約５ないし５０重量％の相溶化剤とを含むことを特
    徴とする前記特許請求の範囲第１項記載のシート。
  3. （３）前記ポリオレフィンが高密度ポリオレフィンであ
    り、そしてブロック共重合体相溶化剤ガ約３８ないし５
    ３重量％の結合スチレンを含むことを特徴とする前記特
    許請求の範囲第２項記載のシート。
  4. （４）前記配合物が約４０重量％の高密度ポリエチレン
    と、約２０重量％のポリスチレンと約４３重量％の結合
    スチレンを含むスチレンおよびブタジエンの約４０重量
    ％のブロック共重合体とを含むことを特徴とする前記特
    許請求の範囲第１項記載のシート。
  5. （５）前記配合物が熱および酸素に触れることによるブ
    ロック共重合体の劣化を防止するための酸化防止剤を含
    むことを特徴とする前記特許請求の範囲第３項記載のシ
    ート。
  6. （６）前記外皮層のオレフィンがラベルの端部をラベル
    の主体部よりも少なくとも約２０％以上収縮させねばな
    らないような場合にも全体のラベルが外皮層の表面およ
    び発泡層の下側にしわや傷を生じさせることなく収縮す
    るような収縮率を外皮層に与えて容器を緊密に包むよう
    になされていることを特徴とする前記特許請求の範囲第
    １項記載のシート。
  7. （７）前記外皮層中のポリオレフィンの量が約２０％な
    いし４０重量％であることを特徴とする前記特許請求の
    範囲第１項記載のシート。
  8. （８）前記ポリオレフィンが高密度ポリエチレンであり
    その使用量が約３０ないし４０重量％であることを特徴
    とする前記特許請求の範囲第７項記載のシート。
  9. （９）前記ポリエチレンの使用量が約４０重量％である
    ことを特徴とする前記特許請求の範囲第８項記載のシー
    ト。
  10. （１０）容器のためのラベルスリーブを形成するように
    なされた同時押出多層シートにおいて、スリーブの容器
    に隣接する内側となるようになされたポリスチレン発泡
    層および印刷または装飾用の外皮層を有し、前記外皮層
    は約５ないし５０重量％のポリオレフィンと、約１５な
    いし２５重量％のポリスチレンと、外皮層および発泡層
    の間の境界面においてラベルに対して強靭さ、シール性
    および良好なシール強度を与えるのに充分な相溶性およ
    び所要量の接着を与えるのに有効な量の相溶化剤からな
    る配合物の押出しによって形成され、前記相溶化剤はス
    チレンおよびブタジエンの共重合体からなり、前記ポリ
    オレフィンがラベルを容器に対してしわを生じさせずに
    収縮させられるような収縮率および限定された収縮を外
    皮層に対して与えることを特徴とする前記同時押出多層
    シート。
  11. （１１）前記ブロック共重合体が約５ないし５０重量％
    の量で存在することを特徴とする前記特許請求の範囲第
    １０項記載のシート。
  12. （１２）前記ラベルがガラス容器に対して用いられるこ
    とを特徴とする前記特許請求の範囲第１０項記載のシー
    ト。
  13. （１３）前記ラベルがガラス容器に対して用いられかつ
    塩化メチレンがラベルのシームをシールする溶剤として
    用いられることを特徴とする前記特許請求の範囲第１０
    項記載のシート。
  14. （１４）同時押出多層シートのスリーブラベルが容器の
    ために用いられることを特徴とする前記特許請求の範囲
    第１項記載のシート。
  15. （１５）同時押出多層シートのスリーブラベルがガラス
    容器のまわりに巻回されサイドシームがシールされるこ
    とを特徴とする前記特許請求の範囲第１項記載のシート
    。
  16. （１６）前記ラベルのサイドシームが溶剤シールによっ
    てシールされることを特徴とする前記特許請求の範囲第
    １０項記載のシート。
  17. （１７）容器への溶剤シールラベルスリーブとして用い
    るようになされ、該スリーブが超音波、高温空気および
    加熱シールによってもシール可能である同時押出多層シ
    ートにおいて、前記シートラベルがスリーブの容器に隣
    接する内側に用いられる発泡ポリスチレン層と外側の中
    実外皮層とからなり、前記外皮層が炭素原子２〜４のア
    ルキレン部分を有するポリマと、ポリスチレンと、アル
    キレン部分のための相溶性増大基を有する相溶化剤であ
    って結合スチレンの量が約３５ないし５５重量％であり
    そして（数平均）分子量が約５０，０００〜１００，０
    ００のスチレンおよびブタジエンのブロック共重合体に
    等しい相溶化剤との配合物の押出によって形成され、前
    記相溶化剤は外皮層および発泡層に対してそれらの間の
    境界面において限定された相溶牲および限定された接着
    性を与えてラベルの強靭さを改善するのに充分な量で用
    いられ、アルキレン部分の量はラベルの外皮層に対して
    外部の熱が加えられる際に外皮層の外表面の好ましくな
    いしわを防止するように発泡層の収縮率に適合する収縮
    率を外皮層に与えるのに有効な量であり、アルキレン部
    分の量はまた外皮層の表面が加熱される際に発泡体の下
    側にしわを生じさせるのには不充分な収縮力を外皮層に
    対して与えるのに有効であることを特徴する前記同時押
    出多層シート。
  18. （１８）前記配合物がポリオレフィン、ポリスチレンお
    よび約５ないし５０重量％のポリエチレンエチルアクリ
    レートである相溶化剤を含むことを特徴とする前記特許
    請求の範囲第１７項記載のシート。
  19. （１９）ポリオレフィン、ポリスチレンおよびポリエチ
    レン酢酸ビニルである相溶化剤を含むことを特徴とする
    前記特許請求の範囲第１７項記載のシート。
  20. （２０）ポリスチレンおよびポリエチレンエチルアクリ
    レートまたはポリエチレン酢酸ビニルである相溶化剤を
    含み、この相溶化剤がさらにアルキレン部分を含んでい
    ることを特徴とする前記特許請求の範囲第１７項記載の
    シート。
  21. （２１）容器への熱収縮ラベルスリーブとして用いるよ
    うになされた同時押出多層シートにおいて、前記シート
    ラベルがスリーブの容器に隣接する内側に用いられる発
    泡ポリスチレン層と外側の中実外皮層とからなり、前記
    外皮層が炭素原子２〜４のアルキレン部分を有する重合
    体と、ポリスチレンと、アルキレン部分のための相溶性
    増大基を有する相溶化剤であって結合スチレンの量が約
    ３５ないし５５重量％でありそして（数平均）分子量が
    約５０，０００〜１００，０００のスチレンおよびブタ
    ジエンのブロック共重合体に等しい相溶化剤との配合物
    の押出によって形成され、前記相溶化剤は外皮層および
    発泡層に対してそれらの間の境界面において限定された
    相溶牲および限定された接着性を与えてラベルの強靭さ
    を改善するのに充分な量で用いられ、アルキレン部分の
    量はラベルの外皮層に対して外部の熱が加えられる際に
    外皮層の外表面の好ましくないしわを防止するように発
    泡層の収縮率に適合する収縮率を外皮層に与えるのに有
    効な量であり、アルキレン部分の量はまた外皮層の表面
    が加熱される際に発泡体の下側にしわを生じさせるのに
    は不充分な外皮層の収縮力を与えるのに有効であること
    を特徴する前記同時押出多層シート。
  22. （２２）前記配合物がポリオレフィン、ポリスチレンお
    よび約５ないし５０重量％のポリエチレンエチルアクリ
    レートである相溶化剤を含むことを特徴とする前記特許
    請求の範囲第２１項記載のシート。
  23. （２３）ポリオレフィン、ポリスチレンおよびポリエチ
    レン酢酸ビニルである相溶化剤を含むことを特徴とする
    前記特許請求の範囲第２１項記載のシート。
  24. （２４）ポリスチレンおよびポリエチレンエチルアクリ
    レートまたはポリエチレン酢酸ビニルである相溶化剤を
    含み、この相溶化剤がさらにアルキレン部分を含んでい
    ることを特徴とする前記特許請求の範囲第２１項記載の
    シート。
  25. （２５）相溶化剤がポリエチレンメチルアクリレートで
    あることを特徴とする前記特許請求の範囲第２１項記載
    のシート。
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