JP2003025441A - 熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルム、これを用いたラベル、及び容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、容器等の被覆、結束、外
装などに用いられる包装材として好適な熱収縮性ポリス
チレン系樹脂フィルム、特に収縮適正温度域が低く、無
菌充填包装や短時間での包装への優れた適用性を有する
熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルム、これを用いたラ
ベルおよび容器を提供する。 【解決手段】 主収縮方向において温度６５℃の温
湯中に１０秒間の浸漬する処理後の処理前に対する長さ
変化率で示される熱収縮率が５％以上であり、主収縮方
向において、温度１１０℃の環境下、５１．１８ｇｆの
張力を１分間負荷させる処理後の、前記処理前の長さに
対する長さ変化率が０％以上９０％以下であることを特
徴とする熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、容器等の被覆、結
束、外装などに用いられる包装材として好適な熱収縮性
ポリスチレン系樹脂フィルム、特に収縮適正温度域が低
く、無菌充填包装や短時間での包装への優れた適用性を
有する熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルム、これを用
いたラベルおよび容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱収縮性フィルムは、収縮性という機能
を有するため、接着剤や留め具等の固定手段を用いず、
フィルム自体の収縮力と賦形性によって対象物に積層一
体化させることができる。従って、積層や被覆による対
象物の機械的保護ばかりでなく、結束、封緘などの機能
も有する。さらに熱収縮フィルム自体に特殊な機能を有
する場合、積層により、対象物に後付にてその特殊機能
を付加することができる。この性質は、対象物の保存や
流通時における保護と、表示性および意匠性の付与が主
目的である包装分野に於いて有効に用いられている。例
えば、ガラス製およびプラスチック製のボトルを含む瓶
や、缶などの各種容器、及びパイプ、棒、木材、各種棒
状体などの長尺物、または枚様体等の、被覆用、結束
用、外装用又は封緘用として利用される。具体的には、
表示、保護、結束、および機能化による商品価値の向上
などを目的として、瓶のキャップ部、肩部、及び胴部の
一部又は全体を被覆する用途に用いられる。さらに、
箱、瓶、板、棒、ノートなどの被包装物を複数個ずつ集
積して包装する用途や、被包装物にフィルムを密着させ
て該フィルムにより包装する（スキンパッケージ）用途
などにも用いられる。このときフィルムにあらかじめ表
示、意匠目的の造形が付与されている場合、ラベルとい
う商品となる。

【０００３】熱収縮性フィルムの素材としては、ポリ塩
化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、
脂肪族系ポリオレフィン、およびその誘導体、塩酸ゴム
などが用いられている。通常、これらの素材からなるフ
ィルムをチューブ状に成形し、例えば瓶にかぶせたり、
パイプなどを集積した後、熱収縮させることにより包装
や結束が行なわれる。しかし、従来の熱収縮性フィルム
は、いずれも耐熱性が乏しく、高温でのボイル処理やレ
トルト処理に耐えないため、食品、衛生用品、医薬品用
途に適用する場合、高温での殺菌処理ができないという
欠点がある。例えばレトルト処理を行うと、従来のフィ
ルムは処理中に破損しやすいという問題点があった。

【０００４】従来の熱収縮性フィルムの場合、ポリ塩化
ビニル系樹脂からなるフィルムは、熱収縮特性は極めて
良好であるものの、ラベルとする場合などの印刷時のイ
ンクとの接着性が悪く、さらにフィルム化に際して配合
する添加剤のゲル状物を生成しやすいため、印刷面にピ
ンホールを発生し易い。さらに、環境性の点から、廃
棄、焼却が難しいという問題がある。ポリエステル系樹
脂からなるフィルムは、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性
等に優れるが、所望の熱収縮特性、接着性等を達成する
ためには精密な製造条件の制御技術が必要であり、コス
ト等の問題があった。

【０００５】また、熱収縮性フィルムの有用性から、従
来、熱収縮性フィルムではないフィルム、ラベルが使用
されてきた分野にも熱収縮性フィルムが用いられるよう
になっている。特に飲料容器のラベルは、紙や熱収縮性
フィルムではないフィルムからなる貼り付けラベルから
熱収縮性ラベルに置き換わってきたものが多い。特に、
プラスチックボトル容器のラベル分野ではリサイクルの
問題にも関連して熱収縮ラベルの応用が盛んであり、様
々な包装意匠の形態、方式が実施されている。中でも低
温湿熱収縮工程は、最近のクリーン化技術、滅菌技術、
包装の高速化技術等の複合により可能となった無菌充填
包装に用いられる工程であり、これにより飲料等を短時
間の滅菌後、さらに比較的低温で短時間の工程によって
包装を完了することができ、内容物の熱劣化防止、包装
能率の向上が図れる。低温湿熱収縮工程に使用できる熱
収縮フィルムは、低温域での収縮性に優れることが必要
であり、さらに収縮速度が比較的速いことが工程通過時
間の短縮の点からも有利である。従来、このような特性
を有するフィルムとして熱収縮性ポリエステル系樹脂フ
ィルムが用いられていたが、ボトルとラベルの分別回収
が必要な場合、分別しにくく、比重分離が可能である熱
収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムの使用が求められて
いた。しかし、従来のポリスチレン樹脂はガラス転移温
度が１００℃付近にあり、低温収縮性に劣るという問題
があり、これを解決する方法が試みられてきたが、収縮
温度を低く設定すると包装前の状態での自然収縮が大き
くなったり、収縮装着後の耐熱性が低下するなどの問題
が生じていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、低温収縮性
に優れ、低温収縮工程においても熱収縮率が十分に大き
く、熱収縮時にフィルムに収縮むらが発生せず、美麗な
外観をもち、さらに収縮後に高温条件下にさらされても
その外観を安定して保持する熱収縮性ポリスチレン系樹
脂フィルム、これを用いたラベル、及び容器を提供する
ことを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は主収縮方向にお
いて温度６５℃の温湯中に１０秒間の浸漬する処理後の
処理前に対する長さ変化率で示される熱収縮率が５％以
上であり、主収縮方向において、温度１１０℃の環境
下、５１．１８ｇｆの張力を１分間負荷させる処理後
の、前記処理前の長さに対する長さ変化率が０％以上９
０％以下であることを特徴とする熱収縮性ポリスチレン
系樹脂フィルム、これを用いたラベルおよび容器であ
る。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明のフィルムを構成するポリ
スチレン系樹脂の構成は、後述の熱収縮特性を現出可能
であれば特に限定されないが、好ましくは、シンジオタ
クティック構造を有するポリスチレン系樹脂を含有する
ポリスチレン系樹脂であるのがよい。さらに好ましく
は、ポリスチレン系樹脂として、シンジオタクティック
構造を有するポリスチレン系樹脂を用いるのがよい。シ
ンジオタクティック構造を有するポリスチレン系樹脂を
用いることにより、寸法安定性、耐熱性が向上する。こ
のようなポリスチレン系樹脂を用いることにより、ポリ
スチレンの密度が低く、リサイクル工程での分離に有利
である点に加え、耐熱性、特に加熱保存時などの耐熱性
に優れ、フィルム形成後に経時的に収縮することによる
印刷ピッチの変化が低減し、ラベルとして高精度の印刷
を行うこともできる。更に印刷インクに含まれる溶剤に
対する耐久性も向上し、印刷性に優れる。

【０００９】上記シンジオタクティック構造を有するポ
リスチレン系樹脂は、側鎖であるフェニル基および／ま
たは置換フェニル基を核磁気共鳴法により定量するタク
テイシテイにおいて、ダイアッド（構成単位が二個）で
好ましくは７５％以上、さらに好ましくは８５％以上で
あるのがよく、また、ペンタッド（構成単位が５個）で
好ましくは３０％以上、さらに好ましくは５０％以上で
あるのがよい。

【００１０】本発明に使用するポリスチレン系樹脂を構
成するポリスチレン成分としては、ポリスチレン、ポリ
（ｐ−、ｍ−、またはｏ−メチルスチレン）、ポリ
（２，４−、２，５−、３，４−、または３，５−ジメ
チルスチレン）、ポリ（ｐ−ターシャリーブチルスチレ
ン）等のポリ（アルキルスチレン）、ポリ（ｐ−、ｍ
−、またはｏ−クロロスチレン）、ポリ（ｐ−、ｍ−、
またはｏ−ブロモスチレン）、ポリ（ｐ−、ｍ−、また
はｏ−フルオロスチレン）、ポリ（ｏ−メチル−ｐ−フ
ルオロスチレン）等のポリ（ハロゲン化スチレン）、ポ
リ（ｐ−、ｍ−、またはｏ−クロロメチルスチレン）等
のポリ（ハロゲン化置換アルキルスチレン）、ポリ（ｐ
−、ｍ−、またはｏ−メトキシスチレン）、ポリ（ｐ
−、ｍ−、またはｏ−エトキシスチレン）等のポリ（ア
ルコキシスチレン）、ポリ（ｐ−、ｍ−、またはｏ−カ
ルボキシメチルスチレン）等のポリ（カルボキシアルキ
ルスチレン）ポリ（ｐ−ビニルベンジルプロピルエーテ
ル）等のポリ（アルキルエーテルスチレン）、ポリ（ｐ
−トリメチルシリルスチレン）等のポリ（アルキルシリ
ルスチレン）、さらにはポリ（ビニルベンジルジメトキ
シホスファイド）等が挙げられる。

【００１１】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムは、フィルムの少なくとも１層を構成するポリスチ
レン系樹脂が、熱収縮開始温度を低くすることや、耐衝
撃性の向上を目的として、可塑化剤、相溶化剤等を、ポ
リスチレン重合時あるいは重合体へ配合したものである
ものが好ましい。

【００１２】本発明においては、特に、フィルムの少な
くとも１層を構成するポリスチレン系樹脂に対し、熱可
塑性樹脂および／またはゴム成分を添加することが好ま
しい。上記熱可塑性樹脂としてはアタクチック構造を有
するポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等のポリスチ
レン系樹脂をはじめ、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート
等のポリエステル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６、
ナイロン１２、ナイロン４、ポリヘキサメチレンアジパ
ミド等のポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブテン等のポリオレフィン系樹脂等が挙げら
れる。上記ゴム成分としては、スチレン系化合物をその
構成成分として含有するゴム状共重合体が好ましく、ス
チレンとゴム成分から、それぞれ一種以上を選んで共重
合したランダム、ブロックまたはグラフト共重合体が挙
げられる。このようなゴム状共重合体としては、例えば
スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、スチレン−イソプ
レンブロック共重合体、さらにこれらのブタジエン部分
の一部あるいは全部を水素化したゴム、アクリル酸メチ
ル−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム、アクリロニト
リル−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム、アクリロニ
トリル−アルキルアクリレート−ブタジエン−スチレン
共重合体ゴム、メタクリル酸メチル−アルキルアクリレ
ート−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム等が挙げられ
る。上記の、スチレン系化合物をその構成成分として含
有するゴム状共重合体は、スチレン単位を有するため、
主としてシンジオタクチック構造を有するポリスチレン
系樹脂に対する分散性が良好であり、その結果、ポリス
チレン系樹脂に対する物性改良効果が大きい。特に、相
溶性調整剤としては、上記のスチレン系化合物をその構
成成分として含有するゴム状共重合体が好適である。

【００１３】ゴム成分としては、他に、天然ゴム、ポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ネオ
プレン、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、ウレタン
ゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム、ポリエーテル−
エステルゴム、ポリエステル−エステルゴム等が使用で
きる。

【００１４】本発明のフィルムを構成するポリスチレン
系樹脂の重量平均分子量は好ましくは１０，０００以
上、さらに好ましくは５０，０００以上である。重量平
均分子量が１０，０００未満のものは、フィルムの強伸
度特性や耐熱性が低下しやすい。重量平均分子量の上限
は特に限定されないが、１，５００，０００以上となる
と、延伸張力の増大に伴う破断の発生等が生じることが
あるため、１，５００，０００未満であることが好まし
い。

【００１５】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムには、静電密着性、易滑性、延伸性、加工適性、耐
衝撃性等を向上させるためや、粗面化、不透明化、空洞
化、軽量化等を目的として、他の樹脂、可塑化剤、相溶
性調整剤、無機粒子、有機粒子、着色剤、酸化防止剤、
帯電防止剤等を適宜配合できる。

【００１６】本発明のフィルムを構成する素材として、
上記のようなポリスチレン系樹脂を用いることにより、
各種の熱収縮特性に優れ、ラベル形成時などのインクと
の接着性などの印刷性に優れ、フィルムの印刷面にピン
ホールなどが発生することもない。さらに、廃棄性に優
れ、焼却された場合の環境への影響も少ない。

【００１７】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムは、それぞれポリスチレン系樹脂からなる２層以上
の多層構成であるのが好ましい。多層構成とすることに
より、低温収縮性、均等な収縮性、収縮後の高温条件下
での耐熱性が向上する。

【００１８】上記のような本発明のフィルムを構成する
ポリスチレン系樹脂は、従来一般に使用される押し出し
法、カレンダー法等の方法によりフィルム状に形成され
る。フィルムの形状は、例えば平面状またはチューブ状
であり、特に限定されない。延伸方法も、従来一般に使
用されるロール延伸法、長間隙延伸法、テンター延伸
法、チューブラー延伸法等の方法を使用できる。上記方
法のいずれにおいても、延伸は逐次２軸延伸、同時２軸
延伸、１軸延伸、及びこれらの組合わせのいずれによっ
て行ってもよい。上記２軸延伸では、縦横方向の延伸は
同時に行われてもよいが、どちらか一方を先に行う逐次
２軸延伸が効果的であり、その縦横の順序はどちらが先
でもよい。本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィル
ムを製造する場合の好ましい条件について以下に示す。
延伸倍率は１．０倍から６．０倍であるのが好ましく、
所定の一方向の倍率と該方向と直行する方向の倍率が同
じであっても異なっていてもよい。延伸工程において
は、フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）
以上（Ｔｇ＋５０）℃以下の温度で予熱を行うのが好ま
しい。延伸後の熱固定では、延伸を行った後に、３０℃
〜１５０℃の加熱ゾーンを約１秒〜３０秒通すことが好
ましい。また、フィルムの延伸後であって、熱固定を行
う前、もしくは行った後に、適度な度合で弛緩処理を行
ってもよい。さらに、上記延伸後、伸張あるいは緊張状
態に保ってフィルムにストレスをかけながら冷却する工
程、あるいは、該処理に引き続いて緊張状態を解除した
後にさらに冷却工程を付加してもよい。また、２層以上
の多層構成とする場合、積層方法は特に限定されず、共
押出法、押出ラミネート法、サーマルラミネート法など
の通常一般に使用される方法により、フィルム形成と同
時に積層しても、別個にフィルム形成した後積層しても
良い。

【００１９】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムの厚さは特に限定されないが、６〜２５０μｍの範
囲であるのが好ましい。２層以上の多層構成とする場
合、厚み比率は特に限定されない。

【００２０】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムは、主収縮方向において、温度６５℃の温湯中に１
０秒間の浸漬する処理後の処理前に対する長さ変化率で
示される熱収縮率が５％以上である。好ましくは、前記
熱収縮率が１０％以上、さらに好ましくは２０％以上で
あるのがよい。前記熱収縮率が１０％未満であると、低
温収縮性が低下し、本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹
脂フィルムによる無菌充填包装等への使用ができなくな
る。

【００２１】所望の前記熱収縮率を得るための方法とし
ては、熱収縮性フィルムを構成するポリスチレン系樹脂
の種類や配合比の選択やフィルムの層構成の選択、添加
成分の配合等によりフィルムのガラス転移温度を低くす
ること、さらには、ガラス転移温度に対応した延伸温度
の低下等が挙げられる。フィルムを構成する樹脂組成物
が完全相溶系の場合は、ガラス転移温度が各構成成分の
重み付き平均値となるため、ガラス転移温度を収縮工程
温度領域まで下げるために添加成分の使用が多くなり、
耐熱性、寸法安定性が低下しやすい。フィルムを構成す
る樹脂組成物が非相溶系の場合は、主要構成成分である
ポリスチレン系樹脂のガラス転移温度付近で収縮する
が、相溶性調整用の改質剤を用いて、構成成分の分散状
態を調整することにより、ポリスチレン系樹脂の耐熱性
を保持したまま、フィルムのガラス転移温度を添加成分
のガラス転移温度に低下させることができる。

【００２２】本発明の熱収縮性フィルムは、主収縮方向
において、温度１１０℃の環境下、５１．１８ｇｆの張
力を１分間負荷させる処理後の、前記処理前の長さに対
する長さ変化率が０％以上９０％以下である必要があ
る。好ましくは、前記長さ変化率が０％以上７０％以下
であるのがよく、さらに好ましくは０％以上５０％以下
であるのがよい。上記長さ変化率が上記範囲にあるもの
は最も過酷な加熱保存状態等におけるクリープを防止
し、耐熱性に優れる。前記長さ変化率が小さい程クリー
プを起こしにくい。

【００２３】なお、本発明の熱収縮性フィルムはラベル
とした場合に、ボトルに装着して熱収縮させた後ボトル
から剥離した状態で、ボトルの最大径部分に相対した部
分が、主収縮方向において、温度１１０℃の環境下、５
１．１８ｇｆの張力を１分間負荷させる処理後の、前記
処理前の長さに対する長さ変化率が０％以上９０％以下
であるのが好ましい。ラベルを形成してボトルに装着
し、熱収縮させた場合、ボトルの最大径部分に相対する
部分は収縮がほとんどないため、フィルムの状態で主収
縮方向において、温度１１０℃の環境下、５１．１８ｇ
ｆの張力を１分間負荷させる処理後の、前記処理前の長
さに対する長さ変化率が０％以上９０％以下であれば、
耐熱性は問題ないが、ラベルとし、ボトルに装着後、ボ
トルの最大径に相対する部分の上記長さ変化率が０％以
上９０％以下であることにより、より過酷な加熱保存状
態等における耐熱性に優れる。

【００２４】上記長さ変化率を上記範囲方法とする方法
としては、例えば、熱収縮性フィルムを構成する樹脂の
種類や配合比、特にガラス転移温度の高い原料樹脂の選
択ややフィルムの層構成の選択、フィルムの結晶性を高
くすること、構成樹脂の相溶を高くすること、フィルム
の製造条件の調整、特に延伸条件を制御して収縮応力を
多く残存させ、硬さに寄与させる、延伸工程における温
度経過時間及びフィルムの配向状態の制御により、フィ
ルムの結晶化度や配向結晶を制御する等の方法などが挙
げられる。

【００２５】本発明において、主収縮方向において、温
度６５℃の温湯中に１０秒間の浸漬する処理後の処理前
に対する長さ変化率で示される熱収縮率を５％以上と
し、かつ熱収縮後の状態で、主収縮方向において、温度
１１０℃の環境下、５１．１８ｇｆの張力を１分間負荷
させる処理後の、前記処理前の長さに対する長さ変化率
が０％以上９０％以下とするには、特にそれぞれポリス
チレン系樹脂からなる２層以上の多層構成とするのが好
ましい。

【００２６】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムは、主収縮方向において、７０℃から１０℃毎に１
００℃までの各温度で、１分間加熱する処理後の、前記
処理前の長さに対する長さ変化率の最大値である最大熱
収縮率が４０％以上であるのが好ましい。最大熱収縮率
が４０％未満であると、一般に使用されるボトルの胴部
分のラベル（胴ラベル）として使用する場合に収縮が不
足し、ボトルに密着させにくくなる。さらに好ましく
は、最大熱収縮率が５０％以上であるのがよい。最大熱
収縮率が５０％以上であれば、高い収縮性の必要なＰＥ
Ｔボトルのラベルとしても収縮不足が生じない。さらに
好ましくは最大熱収縮率が６０％以上、特に好ましくは
７０％以上であるのがよい。最大熱収縮率が上記範囲で
あれば、複雑な形状の容器に対するフルラベルとしても
収縮不足が生じない。

【００２７】最大熱収縮率を上記範囲方法とする方法と
しては、例えば、熱収縮性フィルムを構成する樹脂の種
類や配合比、可塑剤などの添加剤の配合、フィルムの製
造条件の調整、特に高延伸倍率化、熱固定の軽減、構成
成分の相溶状態の調整などの方法が挙げられる。

【００２８】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムは、容器等の被覆、結束、外装などに用いられる包
装材として好適に用いられ、本発明のフィルムを用いる
ことにより美麗な外観を得ることができる。特に、本発
明のフィルムにより構成されるラベルは、被覆性に優
れ、容器の包装用として好適である。また、本発明の熱
収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムは、加熱保存容器へ
の優れた適用性を有し、本発明のフィルムにより構成さ
れるラベルを装着した容器等は、収縮後に高温条件下に
さらされても、ラベルがその外観を安定して保持する。
また、低温収縮性に優れ、無菌充填包装や短時間での包
装への優れた適用性を有する。

【００２９】以下に、試験例、実施例を用いて本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【００３０】試験例 試験方法 （１）熱収縮率 実施例１〜７、比較例１、２の熱収縮性ポリスチレン系
樹脂フィルムを、主収縮方向を長手方向として、幅１５
ｍｍとなるように裁断し、長手方向に２００ｍｍ間隔で
標線を記して試験片とした。該試験片を温度６５℃に設
定したウォーターバスの温湯中に１０秒間浸漬する処理
を行った。標線間の距離（Ｘ：単位ｍｍ）を測定し、処
理後の処理前の長さに対する長さ変化率Ｄ（単位％）を
下記の式１を用いて算出した。なお、「主収縮方向」
は、フィルムの縦方向及び横方向について、下記の最大
熱収縮率を測定し、該最大熱収縮率の大きい方向を主収
縮方向とした。実施例及び比較例のフィルムにおいては
横方向が主収縮方向であった。 Ｄ（％）＝［（２００−Ｘ）／２００］ ×１００ 式１

【００３１】（２）加熱、張力負荷処理後の長さ変化率 実施例１〜７、比較例１、２の熱収縮性フィルムを、主
収縮方向を長手方向として幅５ｍｍ、長さ１００ｍｍに
裁断し、中程に長手方向に５０ｍｍ間隔で標線を記して
試験片とした。該試験片の一方の端に、５０ｇの分銅
を、重量１．１８ｇのクリップを用いて取り付け、他方
の端を適当な冶具にて固定してフィルムおよび分銅が垂
下するようにした。これを１１０℃に設定した熱風循環
式恒温器（（株）鵬製作所製、ＦＸ−１：ダンパー閉、
クイックヒーターＯＮ）中に、試験片が恒温器の中央に
位置するように静置し、１分間加熱した。恒温器中か
ら、試験片を取り出して冷却した後、標線間の距離
（Ａ：単位ｍｍ）を測定し、加熱、張力負荷処理（温度
１１０℃の環境下、５１．１８ｇｆの張力を１分間負
荷）後の処理前の長さに対する長さ変化率Ｄ’（単位
％）を下記の式２を用いて算出した。 Ｄ’（％）＝｛（Ａ−５０）／５０ ｝×１００ 式２

【００３２】（３）最大熱収縮率 実施例１〜７、比較例１、２の熱収縮性ポリスチレン系
樹脂フィルムを、主収縮方向を長手方向として、幅１５
ｍｍとなるように裁断し、長手方向に２００ｍｍ間隔で
標線を記して試験片とした。７０℃から１０℃毎に１０
０℃までの各温度に設定した熱風循環式恒温器（（株）
鵬製作所製、ＦＸ−１：ダンパー閉、クイックヒーター
ＯＮ）中に、試験片が恒温器の中央に位置するように静
置し、１分間加熱した。恒温器中から、試験片を取り出
して冷却した後、標線間の距離（Ｘ’：単位ｍｍ）を測
定し、処理後の処理前の長さに対する長さ変化率Ｄ’’
（単位％）を下記の式３を用いて算出した。この長さ変
化率Ｄ’’の内、最大値を最大熱収縮率とした。 Ｄ’’（％）＝［（２００−Ｘ’）／２００］ ×１００ 式３

【００３３】（４）収縮斑 実施例１〜７、比較例１、２の熱収縮性ポリスチレン系
樹脂フィルムにメタリック裏印刷を施し、後述の角形耐
熱ＰＥＴボトル用ラベルとなるサイズ（主収縮方向が円
形の断面となり、主収縮方向と直行する方向の長さが１
６ｃｍ）の円筒形にチューブ化してラベルを形成した。
該ラベルを３５０ｃｃの角形耐熱ＰＥＴボトルに首部ま
で被せ、シュリンクトンネルを通過させた。シュリンク
トンネルにおける条件は、第１ゾーンが７０℃で滞留時
間４．５秒、第２ゾーンが８０℃で滞留時間５秒とし
た。シュリンクトンネル通過後、熱収縮したラベルの収
縮むらによる印刷の濃淡を目視により、下記の基準に従
って評価した。 ◎；むら、しわ、ゆるみ等の欠点が認められず、非常に
良好 ○；むら、しわ、ゆるみ等の欠点がほとんど認められ
ず、良好 △；むら、しわ、ゆるみ等の欠点が明確に認められ、良
好でない ×；むら、しわ、ゆるみ等の欠点が多く、不良

【００３４】（５）加熱保存耐性 上記（４）の収縮斑評価に使用した、実施例１〜７、比
較例１、２の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムから
なるラベルを装着したボトル（加熱後）にできるだけ空
気を除去して水を充たし、キャップにより密封した。該
ボトルを１１０℃に加熱した実験室用ホットプレート上
に横向きに載置して２４時間放置した後、ラベルの状態
を目視により、下記の基準に従って評価した。 ○；ラベルに欠陥があまり認められず、良好 △；ラベルに欠陥が明確に認められ、良好でない ×；ラベルに欠陥が多く、不良

【００３５】２．試験結果 上記試験（１）〜（５）の結果を表２に示す。

【００３６】

【実施例】実施例１ ポリスチレン層Ａ用として、構成成分として４−メチル
スチレンを３３ｍｏｌ％共重合してなるシンジオタクテ
ィックポリスチレン（重量平均分子量３０００００）を
主体樹脂とし、構成成分としてスチレンを２５ｗｔ％と
なるよう共重合してなるスチレン−ブタジエン共重合ゴ
ムをゴム成分として、重量比で６対４（主体樹脂／ゴム
成分）の割合で混合した組成物１００重量部に対して、
相溶性調整用に改質剤として、ハイスチレンゴム（スチ
レン−ブタジエン共重合体ゴム、構成成分としてスチレ
ンを８５ｗｔ％となるよう含有）を５重量部、滑剤とし
て、平均粒子径１．０μｍの炭酸カルシウム粒子を０．
０５重量部配合して溶融昆練しポリマーチップとした
後、乾燥した。また、ポリスチレン層Ｂ用として、構成
成分として４−メチルスチレンを３０ｍｏｌ％共重合し
てなるシンジオタクティックポリスチレン（重量平均分
子量３０００００）を用いた。これらをそれぞれ２台の
溶融押出機に投入し、２５０℃で溶融し、マルチマニフ
ォールドダイから両面の外層がポリスチレン層Ｂ、芯層
がポリスチレン層Ａとなるように積層押し出しした。こ
れを４０℃の冷却ロールに静電印加法により密着させて
冷却固化し、無定形シートを得た。該無定形シートを、
１１０℃に予熱し、延伸温度７５℃で横方向に倍率６．
０倍に延伸した後、６０℃で１５秒熱固定処理を行っ
て、両面の外層であるポリスチレン層Ｂの厚みがそれぞ
れ２μｍで、総厚み５０μｍの熱収縮性ポリスチレン系
樹脂フィルムを得た。該フィルムの片面の全面に半調印
刷により画像を形成し、実施例とした。

【００３７】実施例２ ポリスチレン層Ａにおいて、主体樹脂を、構成成分とし
て４−メチルスチレンを４２ｍｏｌ％共重合してなるシ
ンジオタクティックポリスチレン（重量平均分子量３０
００００）とした以外は、実施例１と同様にして、ポリ
スチレン層Ｂの厚みがそれぞれ２μｍで、総厚み５０μ
ｍの熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを得た。

【００３８】実施例３ ポリスチレン層Ａにおいて、主体樹脂と、ゴム成分であ
る、構成成分としてスチレンを２５ｗｔ％となるよう共
重合してなるスチレン−ブタジエン共重合ゴムとの混合
比を、重量比で７対３（主体樹脂／ゴム成分）で混合し
た組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリ
スチレン層Ｂの厚みがそれぞれ２μｍで、総厚み５０μ
ｍの熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを得た。

【００３９】実施例４ ポリスチレン層Ａにおいて、改質剤を、ハイスチレンゴ
ムの水素添加物とした以外は、実施例１と同様にして、
ポリスチレン層Ｂの厚みがそれぞれ２μｍで、総厚み５
０μｍの熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを得た。

【００４０】実施例５ ポリスチレン層Ａにおいて、改質剤を、ポリブタジエン
にスチレンをグラフト共重合したスチレングラフトポリ
ブタジエン（グラフト率１００重量％）とした以外は、
実施例１と同様にして、ポリスチレン層Ｂの厚みがそれ
ぞれ２μｍで、総厚み５０μｍの熱収縮性ポリスチレン
系樹脂フィルムを得た。

【００４１】実施例６ ポリスチレン層Ａにおいて、改質剤を、スチレン−ブタ
ジエン共重合体（スチレン量２５重量％）にスチレンを
グラフト共重合したスチレングラフトスチレン−ブタジ
エンゴム（グラフト率１００重量％）とした以外は、実
施例１と同様にして、ポリスチレン層Ｂの厚みがそれぞ
れ２μｍで、総厚み５０μｍの熱収縮性ポリスチレン系
樹脂フィルムを得た。

【００４２】実施例７ ポリスチレン層Ｂを厚さ１．５μｍで片面のみとした以
外は、実施例１と同様にして、総厚み５０μｍの熱収縮
性ポリスチレン系樹脂フィルムを得た。

【００４３】比較例１ ポリスチレン層Ａにおいて、主体樹脂を、アタクティッ
クポリスチレンとし、改質剤を、ポリブタジエンにスチ
レンをグラフト共重合したスチレングラフトポリブタジ
エン（グラフト率１００重量％）とし、主体樹脂として
ポリスチレン層Ｂにおいて、ポリスチレン層Ａに用いた
のと同様の組成物を用いた以外は、実施例１と同様にし
て、ポリスチレン層Ｂの厚みがそれぞれ２μｍで、総厚
み５０μｍの熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを得
た。

【００４４】比較例２ ポリスチレン層Ａにおいて、主体樹脂を、共重合成分を
含有しないシンジオタクティックポリスチレンとし、主
体樹脂と、ゴム成分である、構成成分としてスチレンを
２５ｗｔ％となるよう共重合してなるスチレン−ブタジ
エン共重合ゴムとの混合比を、重量比で５対５（主体樹
脂／ゴム成分）で混合し、さらに改質剤を使用しない組
成物を用い、ポリスチレン層Ｂにおいて、前記組成物と
同様の組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして、
ポリスチレン層Ｂの厚みがそれぞれ２μｍで、総厚み５
０μｍの熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを得た。

【００４５】

【発明の効果】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フ
ィルムは、低温収縮工程において充分な熱収縮率を有
し、熱収縮時に、収縮工程での温度のゆらぎや不均一に
かかわりなく均等に収縮して、収縮むらが発生せず、美
麗な外観を呈する。さらに収縮後に高温条件下にさらさ
れても、たるみやしわが発生せず、その外観を安定して
保持する。

【表１】 主体樹脂 ＰＳ１：４−メチルスチレン共重合シンジオタクティッ
クポリスチレン ＰＳ２：アタクティックポリスチレン ＰＳ３：シンジオタクティックポリスチレン ゴム成分 Ｇ１：スチレン（２５ｗｔ％）−ブタジエン共重合体 改質剤 ａ：ハイスチレンゴム（スチレン８５ｗｔ％） ｂ：ハイスチレン水添物 ｃ：スチレングラフトポリブタジエン ｄ：スチレングラフト−スチレンブタジエンゴム

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ６５Ｄ 71/08 Ｂ６５Ｄ 71/08 Ｆ ４Ｆ２１０ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＴ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＴ // Ｂ２９Ｋ 25:00 Ｂ２９Ｋ 25:00 105:02 105:02 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 25:04 Ｃ０８Ｌ 25:04 (72)発明者 早川 聡 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東 洋紡績株式会社犬山工場内 (72)発明者 多保田 規 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東 洋紡績株式会社犬山工場内 (72)発明者 米田 茂 大阪府大阪市北区堂島浜二丁目２番８号 東洋紡績株式会社本社内 (72)発明者 野瀬 克彦 大阪府大阪市北区堂島浜二丁目２番８号 東洋紡績株式会社本社内 Ｆターム(参考） 3E062 DA02 DA07 3E067 AA22 AB99 BB14A BB25A BC03A CA01 EC28 EE04 FB01 3E086 BA04 BA15 BB67 CA35 4F071 AA22 AE04 AF61 AG28 AH06 BC01 BC10 4F100 AK12A AK12B AK73 AN02 BA02 BA03 EH20 GB15 GB90 JA03A JA03B 4F210 AA13 AC03 AE01 AG01 AG03 AH54 AH81 AR12 RA03 RC02 RG04 RG09 RG43 RG67

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主収縮方向において温度６５℃の温湯中
   に１０秒間の浸漬する処理後の処理前に対する長さ変化
   率で示される熱収縮率が５％以上であり、主収縮方向に
   おいて、温度１１０℃の環境下、５１．１８ｇｆの張力
   を１分間負荷させる処理後の、前記処理前の長さに対す
   る長さ変化率が０％以上９０％以下であることを特徴と
   する熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルム。
2. 【請求項２】 主収縮方向において、７０℃から１０℃
   毎に１００℃までの各温度で、１分間加熱する処理後
   の、前記処理前の長さに対する長さ変化率の最大値であ
   る最大熱収縮率が４０％以上であることを特徴とする請
   求項１記載の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルム。
3. 【請求項３】 シンジオタクティック構造を有するポリ
   スチレン系樹脂を含有するポリスチレン系樹脂からなる
   ことを特徴とする請求項１または２記載の熱収縮性ポリ
   スチレン系樹脂フィルム。
4. 【請求項４】 それぞれポリスチレン系樹脂からなる２
   層以上の多層構成であることを特徴とする請求項１乃至
   ３のいずれか一項に記載の熱収縮性ポリスチレン系樹脂
   フィルム
5. 【請求項５】 請求項１乃至４のいずれか一項に記載の
   熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムから構成されるこ
   とを特徴とするラベル。
6. 【請求項６】 ボトルに装着して熱収縮させた後ボトル
   から剥離した状態で、ボトルの最大径部分に相対した部
   分が、主収縮方向において、温度１１０℃の環境下、５
   １．１８ｇｆの張力を１分間負荷させる処理後の、前記
   処理前の長さに対する長さ変化率が０％以上９０％以下
   であることを特徴とする請求項５記載のラベル。
7. 【請求項７】 請求項５または６記載のラベルを装着し
   てなる容器。