JPS61162562A - 着雪、着氷防止方法 - Google Patents
着雪、着氷防止方法Info
- Publication number
- JPS61162562A JPS61162562A JP322085A JP322085A JPS61162562A JP S61162562 A JPS61162562 A JP S61162562A JP 322085 A JP322085 A JP 322085A JP 322085 A JP322085 A JP 322085A JP S61162562 A JPS61162562 A JP S61162562A
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- JP
- Japan
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- fluorine
- vinyl monomer
- copolymer
- contg
- group
- Prior art date
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- Pending
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- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は特定の含フッ素ブロック共重合体を含有する塗
料を被塗物に塗装することにより着雪着氷を防止する方
法に関するものである。
料を被塗物に塗装することにより着雪着氷を防止する方
法に関するものである。
（従来の技術と問題点）
冬期豪雪による積雪地域では、建物の屋根に積もった雪
による建物の損傷または破壊を防止するために、屋根の
雪おろしや除雪等に多大の労力を要している。また人力
による雪おろし作業中の事故も多く、毎年多数の死傷者
がでている。
による建物の損傷または破壊を防止するために、屋根の
雪おろしや除雪等に多大の労力を要している。また人力
による雪おろし作業中の事故も多く、毎年多数の死傷者
がでている。
飛行機等は着雪、着氷により冬期欠航することが多く、
除雪、除氷に温水を利用した融雪機等を用いているが、
運行上支障を来たすことがある。
除雪、除氷に温水を利用した融雪機等を用いているが、
運行上支障を来たすことがある。
また、船舶等に着氷すると重量が増力口し船速か落ちる
ため、各期北洋での船などは氷雪をハンマー等で取除く
作業が必要である。
ため、各期北洋での船などは氷雪をハンマー等で取除く
作業が必要である。
これらの除雪、除氷には人力や大規模な機械動力を必要
とする場合が多い。
とする場合が多い。
このような除雪、除氷のための労力を軽減するため、最
近では物体表面に各種の被覆物を塗装し着雪、着氷を防
止する対策が試みられてきた。
近では物体表面に各種の被覆物を塗装し着雪、着氷を防
止する対策が試みられてきた。
例えば、特開昭５８−１１８８０号にはアルキッド樹脂
と脂肪酸アマイドからなる組成物が、また特開昭５９−
２５８６８号にはオルガノポリシロキサン樹脂とアルカ
リ金属化合物からなる組成物が着氷防止塗料として提案
されている。これらの塗料組成物を使用して着雪、着氷
を軽減することは可能であるが、着雪、着氷を完全に防
止するには至らず、撥水撥油性、非粘着性等の面からも
一層の改良が望まれていた。
と脂肪酸アマイドからなる組成物が、また特開昭５９−
２５８６８号にはオルガノポリシロキサン樹脂とアルカ
リ金属化合物からなる組成物が着氷防止塗料として提案
されている。これらの塗料組成物を使用して着雪、着氷
を軽減することは可能であるが、着雪、着氷を完全に防
止するには至らず、撥水撥油性、非粘着性等の面からも
一層の改良が望まれていた。
近年、ポリテトラフルオロエチレンに代表すれる含フッ
素樹脂塗料が開発され、撥水撥油性、非粘着性、耐候性
等の面で評価されるようになった。
素樹脂塗料が開発され、撥水撥油性、非粘着性、耐候性
等の面で評価されるようになった。
しかし、これらの含フッ素樹脂塗料は、有機溶剤に不溶
性のポリテトラフルオロエチレン等ヲペースにしている
ので、この化合物の溶融温度以上に加熱する必要があり
、高温焼付の設備のある所でしか塗装できず、また被塗
物も焼付温度に耐えられなければならないという制約が
ある。このような加熱を必要としないものとして、フル
オロオレフィンとヒドロキシアルキルビニルエーテルナ
トのビニルエーテルとの共重合体を用いた塗料が提案さ
れたが（特開昭５７−３４１０７号、特公昭５７−３４
１０８号）、撥水撥油性、非粘着性等の特性の面で問題
があった。
性のポリテトラフルオロエチレン等ヲペースにしている
ので、この化合物の溶融温度以上に加熱する必要があり
、高温焼付の設備のある所でしか塗装できず、また被塗
物も焼付温度に耐えられなければならないという制約が
ある。このような加熱を必要としないものとして、フル
オロオレフィンとヒドロキシアルキルビニルエーテルナ
トのビニルエーテルとの共重合体を用いた塗料が提案さ
れたが（特開昭５７−３４１０７号、特公昭５７−３４
１０８号）、撥水撥油性、非粘着性等の特性の面で問題
があった。
（問題点を解決するための手段）
本発明は上記問題点を解消し、着雪着氷防止に優れた塗
料として特定の含フッ素ブロック共重合体を含有する塗
料を用い、着雪、着氷を防止する方法を提供することを
目的とする。
料として特定の含フッ素ブロック共重合体を含有する塗
料を用い、着雪、着氷を防止する方法を提供することを
目的とする。
本発明に用いる塗料に含まれる含フッ素ブロック共重合
体は、撥水撥油性、非粘着性、耐候性などの特性を保有
しているだけでなく、着雪、着氷防止に効果がある。こ
のような性質は、この共重合体の分子間凝集力が小さく
、表面張力が著しく小さい含フッ素重合体部分が塗膜表
面に配向することによるものと考えられる。
体は、撥水撥油性、非粘着性、耐候性などの特性を保有
しているだけでなく、着雪、着氷防止に効果がある。こ
のような性質は、この共重合体の分子間凝集力が小さく
、表面張力が著しく小さい含フッ素重合体部分が塗膜表
面に配向することによるものと考えられる。
本発明に用いる塗料に含まれる含フッ素ブロック共重合
体は、ポリメリックペルオキシドあるいはポリアゾ化合
物と、含フッ素重合体部分を形成する含フッ素ビニル型
償貴体またはフッ素を含有しないビニル型単量体とを、
共重合させてペルオキシ結合あるいはアゾ結合金有共重
合体を得る第１工程、 次（ハで第１工程で得たペルオキシ結合あるいはアゾ結
合金有共重合体と、第１工程で含フッ素ビニル型囃量体
を用いた場合はフッ素を含有しないビニル型単量体を用
い、または第１工程でフッ素を含有しないビニル型単量
体を用いた場合は含フッ素重合体部分を形成する含フッ
素ビニル型彊量体を用い、共重合させる第２工程、を用
いて得られる。
体は、ポリメリックペルオキシドあるいはポリアゾ化合
物と、含フッ素重合体部分を形成する含フッ素ビニル型
償貴体またはフッ素を含有しないビニル型単量体とを、
共重合させてペルオキシ結合あるいはアゾ結合金有共重
合体を得る第１工程、 次（ハで第１工程で得たペルオキシ結合あるいはアゾ結
合金有共重合体と、第１工程で含フッ素ビニル型囃量体
を用いた場合はフッ素を含有しないビニル型単量体を用
い、または第１工程でフッ素を含有しないビニル型単量
体を用いた場合は含フッ素重合体部分を形成する含フッ
素ビニル型彊量体を用い、共重合させる第２工程、を用
いて得られる。
本発明は、このようにして得られた含フッ素ブロック共
重合体を含有する塗料を用い、被塗物に塗装する。塗装
される被塗物は制限されず、家屋、船舶、飛行機等のほ
か、着氷、着雪が問題となるものならばいずれにも限定
されない。また材料の段階でも完成品の段階でも塗装可
能である。さらに１塗料と被塗物との間の接着性は、含
フッ素ブロック共重合体の原料であるビニル型単量体の
種類を選択するだけで充分である。
重合体を含有する塗料を用い、被塗物に塗装する。塗装
される被塗物は制限されず、家屋、船舶、飛行機等のほ
か、着氷、着雪が問題となるものならばいずれにも限定
されない。また材料の段階でも完成品の段階でも塗装可
能である。さらに１塗料と被塗物との間の接着性は、含
フッ素ブロック共重合体の原料であるビニル型単量体の
種類を選択するだけで充分である。
本発明に用いる塗料成分である含フッ素ブロック共重合
体の重合を詳しく説明する。
体の重合を詳しく説明する。
まず、第１工程で、ポリメリックペルオキシドまたはポ
リアゾ化合物を用いて、フッ素を含有しないビニル型単
量体または含フッ素ビニル型単量体と重合を行なうと、
連鎖中にペルオキシ結合またはアゾ結合が導入された、
いわゆるペルオキシ結合金有共重合体あるいはアゾ結合
金有共重合体が得られる。次に第２工程で、これら共重
合体に含フッ素ビニル型単量体またはフッ素を含有しな
いビニル型単量体を加えて重合を行なうと、ペルオキシ
結合金有共重合体またはアゾ結合金有共重合体がその含
有するペルオキシ結合またはアゾ結合において開裂し、
効率よくブロック共電合体が得られる。
リアゾ化合物を用いて、フッ素を含有しないビニル型単
量体または含フッ素ビニル型単量体と重合を行なうと、
連鎖中にペルオキシ結合またはアゾ結合が導入された、
いわゆるペルオキシ結合金有共重合体あるいはアゾ結合
金有共重合体が得られる。次に第２工程で、これら共重
合体に含フッ素ビニル型単量体またはフッ素を含有しな
いビニル型単量体を加えて重合を行なうと、ペルオキシ
結合金有共重合体またはアゾ結合金有共重合体がその含
有するペルオキシ結合またはアゾ結合において開裂し、
効率よくブロック共電合体が得られる。
その際に、第１工程で得られるペルオキシ結合金有共重
合体またはアゾ結合金有共重合体がフッ素を含まない共
重合体であるときは、第２工程では、含フッ素重合体部
分を形成する含フッ素ビニル型単量体をブロック共重合
させる。また第１工程で得られる共重合体が含フッ素共
重合体であるときは、第２工程では、フッ素を含有しな
いビニル型単量体をブロック共重合させることが必要で
ある。
合体またはアゾ結合金有共重合体がフッ素を含まない共
重合体であるときは、第２工程では、含フッ素重合体部
分を形成する含フッ素ビニル型単量体をブロック共重合
させる。また第１工程で得られる共重合体が含フッ素共
重合体であるときは、第２工程では、フッ素を含有しな
いビニル型単量体をブロック共重合させることが必要で
ある。
含フッ素ブロック共重合体の合成に用いるポリメリック
ペルオキシドとしては一般式（１）〜（■）で表わされ
る下記のような構造を有するものがある。
ペルオキシドとしては一般式（１）〜（■）で表わされ
る下記のような構造を有するものがある。
−ＥＯＲ１００Ｒ，０ＣＲ１０００３７１・−（１）〔
式中、Ｒｏは炭素数１〜１８のアルキレン基、もしくは
置換アルキレン基、炭素数３〜１５のシクロアルキレン
基、もしくは置換シクロアルキレン基、またはフェニレ
ン基、もしくは置換７エ二レン基を表わし、Ｒ２は炭素
数２〜ｌＯのアルキレン基、もしくは置換アルキレン基
、 Ｒ♂ ■ ＋ ０Ｈ−ＯＨ，Ｏ＋ＴｎＲ，− （式中、Ｒ８は水素原子、もしくはメチル基であり、Ｒ
１は炭素数２〜１０のアルキレン基もしくハｉ＃ 換ア
ルキレン塞である。またｍ＝ｉ〜１８である）、 または を表わす。またｎ＝２〜８０である。〕〔式中、Ｒｏは
前記一般式（Ｉ）中のＲ□と同じ基でアル。Ｒはエチレ
ン基、フェニレン基、モジ＜はアセチレン基を表わす。
式中、Ｒｏは炭素数１〜１８のアルキレン基、もしくは
置換アルキレン基、炭素数３〜１５のシクロアルキレン
基、もしくは置換シクロアルキレン基、またはフェニレ
ン基、もしくは置換７エ二レン基を表わし、Ｒ２は炭素
数２〜ｌＯのアルキレン基、もしくは置換アルキレン基
、 Ｒ♂ ■ ＋ ０Ｈ−ＯＨ，Ｏ＋ＴｎＲ，− （式中、Ｒ８は水素原子、もしくはメチル基であり、Ｒ
１は炭素数２〜１０のアルキレン基もしくハｉ＃ 換ア
ルキレン塞である。またｍ＝ｉ〜１８である）、 または を表わす。またｎ＝２〜８０である。〕〔式中、Ｒｏは
前記一般式（Ｉ）中のＲ□と同じ基でアル。Ｒはエチレ
ン基、フェニレン基、モジ＜はアセチレン基を表わす。
またｎ＝２〜３０である。〕
〔式中、Ｒ１は前記一般式（Ｉ）中のＲ工と同じ基であ
る。またｎ＝２〜８０である。〕 〔式中、Ｒ工は前記一般式（Ｉ）中のＲｏと同じ基であ
る。またｎ＝２〜３０である。〕 〔式中、Ｒｏは前記一般式（Ｉ）中のＲ工と同じ基であ
る。またｎ＝２〜８０である。〕 〔式中、又は水素原子、メチル基、塩素原子を表わす。
る。またｎ＝２〜８０である。〕 〔式中、Ｒ工は前記一般式（Ｉ）中のＲｏと同じ基であ
る。またｎ＝２〜３０である。〕 〔式中、Ｒｏは前記一般式（Ｉ）中のＲ工と同じ基であ
る。またｎ＝２〜８０である。〕 〔式中、又は水素原子、メチル基、塩素原子を表わす。
またｎ＝２〜３０である。〕
〔式中、Ｒ１は前記一般式（Ｉ）中のＲｏと同じ基であ
る。Ｒ２はエチレン基、アセチレン基、もしくはフェニ
レン基を表わし、、Ｒ，、Ｒ６は水素原子もしくはメチ
ル基を表わす。またｎ＝２〜ｓｏＳｍ＝１〜１００であ
る。〕 で示される化合物である。
る。Ｒ２はエチレン基、アセチレン基、もしくはフェニ
レン基を表わし、、Ｒ，、Ｒ６は水素原子もしくはメチ
ル基を表わす。またｎ＝２〜ｓｏＳｍ＝１〜１００であ
る。〕 で示される化合物である。
本発明に用いるポリアゾ化合物とは、一般式（■）で表
わされる下記のような構造を有するものである。
わされる下記のような構造を有するものである。
〔式中、Ｒ１は前記一般式（Ｉ）中のＲ工と同じ某を表
わし、Ｒ７はメチル基もしくはシアノ基を表わす。また
ｍ＝ｇ〜１、ｎ＝２〜３ｏである。〕で示される化合物
である。
わし、Ｒ７はメチル基もしくはシアノ基を表わす。また
ｍ＝ｇ〜１、ｎ＝２〜３ｏである。〕で示される化合物
である。
前記一般式（Ｉ）のポリメリックペルオキシドとしては
、具体的には例えば、 ＩＩ ＩＩ ＩＩ
Ｉ＋千〇（ＯＨ，）、Ｃｏ（ＯＨ２）、ＱＣ！
（ＯＨ，）、Ｃｏｏ −）。
、具体的には例えば、 ＩＩ ＩＩ ＩＩ
Ｉ＋千〇（ＯＨ，）、Ｃｏ（ＯＨ２）、ＱＣ！
（ＯＨ，）、Ｃｏｏ −）。
ＩＩ ＩＩ ＩＩ
ＩＩ−Ｅ−０（ＯＨ） Ｃｏ（ＯＨ，）、００
（ＣＨ，）４Ｃｏｏ ＋ｎＩＩ ＩＩ
ＩＩ １１
＋Ｏ（ＯＨ，）、Ｇｏ（ＯＨ８）、Ｏ（ＯＨ２）、００
（ＣＨ３）４Ｃｏｏ ＋。
ＩＩ−Ｅ−０（ＯＨ） Ｃｏ（ＯＨ，）、００
（ＣＨ，）４Ｃｏｏ ＋ｎＩＩ ＩＩ
ＩＩ １１
＋Ｏ（ＯＨ，）、Ｇｏ（ＯＨ８）、Ｏ（ＯＨ２）、００
（ＣＨ３）４Ｃｏｏ ＋。
０ ０
０ 。
０ 。
ＩＩ ＩＩ
ＩＩ ＩＩ−Ｅ−Ｃ
（Ｃ！Ｈ２）、Ｃｏ（ＯＨ，）、０（ＯＨ，）、Ｏ（Ｏ
Ｈ，）、００ （ＯＨ，）４Ｃｏｏ−）−ｎｏ
０ ０ ０ＩＩ
ＩＩ
ＩＩ−（−０（ＯＨ，）、Ｃ（ＯＨ，ＯＨ，Ｏ）０，０
（ＯＨ，）、Ｃｏｏ ）。
ＩＩ ＩＩ−Ｅ−Ｃ
（Ｃ！Ｈ２）、Ｃｏ（ＯＨ，）、０（ＯＨ，）、Ｏ（Ｏ
Ｈ，）、００ （ＯＨ，）４Ｃｏｏ−）−ｎｏ
０ ０ ０ＩＩ
ＩＩ
ＩＩ−（−０（ＯＨ，）、Ｃ（ＯＨ，ＯＨ，Ｏ）０，０
（ＯＨ，）、Ｃｏｏ ）。
ＩＩ ＩＩ ＩＩ−Ｅ
−Ｃ（ＣＨ） Ｃｏ（ＯＨ） ＱＣ（ＯＨ２）、。０
００−）−Ｒ＋Ｉ Ｉｔ
ＩＩ ＩＩｏ
ｏ
ｏ 。
−Ｃ（ＣＨ） Ｃｏ（ＯＨ） ＱＣ（ＯＨ２）、。０
００−）−Ｒ＋Ｉ Ｉｔ
ＩＩ ＩＩｏ
ｏ
ｏ 。
ＩＩ ＩＩ
ＩＩ ＩＩｏ
０ ０
０ＩＩ ＩＩ
ＩＩ ＩＩｏ
０ ０ 。
ＩＩ ＩＩｏ
０ ０
０ＩＩ ＩＩ
ＩＩ ＩＩｏ
０ ０ 。
（０（ＯＨ，）、（３００Ｈ２００Ｉ（，００（０１（
、）、Ｃｏｏ）ｎｌ ＯＨ。
、）、Ｃｏｏ）ｎｌ ＯＨ。
（いづれの式においてもｎ＝２〜３０である。）また前
記一般式（１）のポリメリックペルオキシドとしては、
具体的には例えば、 ＯＨ，ＯＨ。
記一般式（１）のポリメリックペルオキシドとしては、
具体的には例えば、 ＯＨ，ＯＨ。
ＯＨ，ＯＨ。
ＯＨ，ＯＨ。
ＯＨ，ＯＨ。
−１−Ｇ（ＯＨ，）、ＧｔＨ（ＯＨ，）、Ｃ００ＯＣＨ
，ＯＨ，Ｃｏｏ ＋−ｒ１０Ｈ，ＯＨ，ＯＨ，ＯＨ。
，ＯＨ，Ｃｏｏ ＋−ｒ１０Ｈ，ＯＨ，ＯＨ，ＯＨ。
ＯＨ，ＯＨ，ＯＨ，ＯＨ。
ＯＨ，０Ｈ８
０Ｈ，ＯＨ。
ＯＨ，Ｇ）（８
Ｑ）ｌ ＯＨ。
δ
ＯＨＯＨ。
δ
（いづれの式においてもｎ＝２〜８０である。）などが
ある。
ある。
マタ前記一般式（１）のポリメリックペルオキシドとし
ては、具体的に例えば、 ＯＨ，ＯＨ。
ては、具体的に例えば、 ＯＨ，ＯＨ。
ＯＨ−０−００−Ｅ−Ｃ（ＯＨ，）、ｏｏｏｏ ＋ｎ（
３−ＯＨ８Ｈ８０Ｈ８ ０Ｈ８０Ｈ，０Ｈ８（３Ｈ。
３−ＯＨ８Ｈ８０Ｈ８ ０Ｈ８０Ｈ，０Ｈ８（３Ｈ。
ＯＨ，ＯＨ。
ＯＨ，ＯＨ。
（いづれの式においてもｎ＝２〜３０である。）などが
ある。
ある。
また前記一般式（Ｆ／）のポリメリックペルオキシドと
しては、具体的に例えば、 ＣＨ３０Ｈ。
しては、具体的に例えば、 ＣＨ３０Ｈ。
ＣＨ，ＯＨ。
０Ｈ（３Ｈ０Ｈ８０Ｈ，（Ｅ２四。
Ｈ８０Ｈ３
Ｈ８０Ｈ８
０Ｈ，０Ｈ３
（いづれの式においてもｎ＝２〜３０である。）などが
ある。
ある。
また、前記一般式（Ｖ）のポリメリックペルオキシドと
しては、具体的に例えば、 ＩＩ ＩＩ ＩＩ ＩＩ＋０
（ＯＨ２）、０００＋、 、 （（３（ＯＨ，）
、０００３−。
しては、具体的に例えば、 ＩＩ ＩＩ ＩＩ ＩＩ＋０
（ＯＨ２）、０００＋、 、 （（３（ＯＨ，）
、０００３−。
ＩＩ ｉｔ ＩＩ ＩＩ利（
ＯＨ） ＧＯ呼 、 刊（ＯＨ，）、。Ｃｏ（ト）
１３８ ｎ ０ ０ ｏ ＯＩＩ
ＩＩ ＩＩ Ｉ＋（いづれ
の式においてもｎ＝２〜３０である。）などがある。
ＯＨ） ＧＯ呼 、 刊（ＯＨ，）、。Ｃｏ（ト）
１３８ ｎ ０ ０ ｏ ＯＩＩ
ＩＩ ＩＩ Ｉ＋（いづれ
の式においてもｎ＝２〜３０である。）などがある。
前記一般式（■）のポリメリックペルオキシドとしては
、具体的に例えば、 ｏ ０ ０ ０ ０ Ｑｏ
０ ０ＣＨ。
、具体的に例えば、 ｏ ０ ０ ０ ０ Ｑｏ
０ ０ＣＨ。
Ｈ８
（式中、ｍ＝１−ｉｏ ｏ、ｎ＝２〜ａ ｏである。）
などがある。
などがある。
また前記一般式（■）のポリアゾ化合物としては、具体
的には、 ＯＨ，Ｏ）Ｉ。
的には、 ＯＨ，Ｏ）Ｉ。
ＯＨＯＨ。
ＯＮ ０Ｈ８
ＯＮ ＯＮ ＯＨ。
（式中、ｍ＝１〜１００、ｎ ＝ ２〜３０である。）
などがある。
などがある。
さらに、本発明に用いられる含フッ素ビニル型単量体と
しては、例えば一般式（ＩＸ ）〜（ＸＶ）で表わされ
る下記のような構造式を有するものがある。
しては、例えば一般式（ＩＸ ）〜（ＸＶ）で表わされ
る下記のような構造式を有するものがある。
ＯＨ，＝ＧＲ工０００Ｒ，Ｒｆ ・
・・ （ＩＸ）〔式中ＳＲｆはＣｎＦ２ｎ＋、で表わさ
れるパーフルオロアルキル基、Ｒｓは−ｃｍＨｚｍ−で
表わされるアルキレン基 −ＯＲ，Ｈ−−ＣＨ２ＣＲ８Ｈ− （式中Ｒ３はＣｐＨ５ｐ＋１で表わされるアルキル基を
示し、ｐは１〜１ｏのＭ敗である。） Ｒ工は水素原子またはメチル基を示し、ｎは１〜１６の
正の整数、ｍは１−１０の正の整数である。〕０Ｈ２＝
ＯＲ１０００Ｒ，（ＯＦ、 ）ｑＯＲ８・・・（Ｘ）〔
式中、Ｒ８はＣｍＨ２ｍｏｔＦ２ｔ＋□基、または’
−〇ｍＨｓｍＣｔ”ａ ｔＨ基、Ｒ３は−Ｃｐ）Ｉ２
ｐ−で表わされるアルキレン基、−０Ｈ２ＧＨ，Ｏ−、
Ｒ工はメチル基、または水素原子を示し、ｍはＯ〜１０
の正の整数、ｔは０〜１６の正の整数、ｐは１〜ＩＯの
正の整数、ｑは１−１０の正の整数である。〕 ＯＨ，＝ＣＲ１０００Ｒｆｉ（ＯＦ２）ｎＨ−−−（Ｘ
Ｉ）〔式中、Ｒ，は−ＣｍＨ２ｍ−で表わされるアルキ
レン基１ −ＯＲ，Ｈ−−ＣＨ，０Ｒ２Ｈ− （式中、Ｒ３はＣｐＨ８ｐ＋□で表わされるアルキル基
を示し、ｐは１〜１０の正の整数である。）Ｒｏは水素
原子またはメチル基を示し、ｎＧ′！ｌ〜１６の正の整
数、ｍは１〜ｌＯの正の整数であるｇ ）ＣＨ，＝ＣＨ
工（３０ＯＲ２Ｎ（３０Ｒｆ ・・・０１）
〔式中、Ｒｆ ｌｌ（７Ｈ’ｊｌｎ＋１で表わされるパ
ー７Ａ／オロアルキル基、Ｒ，は−ＯｍＨ２ｍ−で表わ
されるアル・キレン基、 −ＯＲ，Ｈ−−ＣＨ，ＯＲ，Ｈ− （式中、Ｒ，はＯｐＨ＋１１ｐ＋１で表わされるアルキ
ル基を示し、ｐは１〜１０の正の整数である。）、Ｒ１
は０ｑＨｓｑ＋ｔで表わされるアルキル基、Ｒ４は水素
・、原子またはメチル基を示し、ｎは１〜１６の正の整
数、ｍは１〜１０の正の整数、ｑは１〜１０の正の整数
である。〕 訃 ＯＨ２判ＲＩＧＯＯＲ２ＮＳＯ２Ｒｆ −−
−（ＸＩ）〔式中、ＲｆはＣｎＦｇｎ＋ｉで表わされる
パーフルオロアルキル基、ＲｌＩは一〇ｍＨ！ｍ−で表
わされるアルキレン基、 −ＯＲ，Ｈ−、−０Ｈ２ＯＲ，Ｈ− （式中、Ｒ８はＣｐ”！ｐ＋１で表わされるアルキル基
を示し、ｐは１〜１０の正の整数である。）Ｒ２は０ｑ
Ｈ１ｑ＋１で表わされるアルキル基、Ｒ工は水素原子、
またはメチル基を示し、ｎは１〜１６の正の整数、ｍは
１〜１０の正の整数、ｑは１〜１゜の正の整数である。
・・ （ＩＸ）〔式中ＳＲｆはＣｎＦ２ｎ＋、で表わさ
れるパーフルオロアルキル基、Ｒｓは−ｃｍＨｚｍ−で
表わされるアルキレン基 −ＯＲ，Ｈ−−ＣＨ２ＣＲ８Ｈ− （式中Ｒ３はＣｐＨ５ｐ＋１で表わされるアルキル基を
示し、ｐは１〜１ｏのＭ敗である。） Ｒ工は水素原子またはメチル基を示し、ｎは１〜１６の
正の整数、ｍは１−１０の正の整数である。〕０Ｈ２＝
ＯＲ１０００Ｒ，（ＯＦ、 ）ｑＯＲ８・・・（Ｘ）〔
式中、Ｒ８はＣｍＨ２ｍｏｔＦ２ｔ＋□基、または’
−〇ｍＨｓｍＣｔ”ａ ｔＨ基、Ｒ３は−Ｃｐ）Ｉ２
ｐ−で表わされるアルキレン基、−０Ｈ２ＧＨ，Ｏ−、
Ｒ工はメチル基、または水素原子を示し、ｍはＯ〜１０
の正の整数、ｔは０〜１６の正の整数、ｐは１〜ＩＯの
正の整数、ｑは１−１０の正の整数である。〕 ＯＨ，＝ＣＲ１０００Ｒｆｉ（ＯＦ２）ｎＨ−−−（Ｘ
Ｉ）〔式中、Ｒ，は−ＣｍＨ２ｍ−で表わされるアルキ
レン基１ −ＯＲ，Ｈ−−ＣＨ，０Ｒ２Ｈ− （式中、Ｒ３はＣｐＨ８ｐ＋□で表わされるアルキル基
を示し、ｐは１〜１０の正の整数である。）Ｒｏは水素
原子またはメチル基を示し、ｎＧ′！ｌ〜１６の正の整
数、ｍは１〜ｌＯの正の整数であるｇ ）ＣＨ，＝ＣＨ
工（３０ＯＲ２Ｎ（３０Ｒｆ ・・・０１）
〔式中、Ｒｆ ｌｌ（７Ｈ’ｊｌｎ＋１で表わされるパ
ー７Ａ／オロアルキル基、Ｒ，は−ＯｍＨ２ｍ−で表わ
されるアル・キレン基、 −ＯＲ，Ｈ−−ＣＨ，ＯＲ，Ｈ− （式中、Ｒ，はＯｐＨ＋１１ｐ＋１で表わされるアルキ
ル基を示し、ｐは１〜１０の正の整数である。）、Ｒ１
は０ｑＨｓｑ＋ｔで表わされるアルキル基、Ｒ４は水素
・、原子またはメチル基を示し、ｎは１〜１６の正の整
数、ｍは１〜１０の正の整数、ｑは１〜１０の正の整数
である。〕 訃 ＯＨ２判ＲＩＧＯＯＲ２ＮＳＯ２Ｒｆ −−
−（ＸＩ）〔式中、ＲｆはＣｎＦｇｎ＋ｉで表わされる
パーフルオロアルキル基、ＲｌＩは一〇ｍＨ！ｍ−で表
わされるアルキレン基、 −ＯＲ，Ｈ−、−０Ｈ２ＯＲ，Ｈ− （式中、Ｒ８はＣｐ”！ｐ＋１で表わされるアルキル基
を示し、ｐは１〜１０の正の整数である。）Ｒ２は０ｑ
Ｈ１ｑ＋１で表わされるアルキル基、Ｒ工は水素原子、
またはメチル基を示し、ｎは１〜１６の正の整数、ｍは
１〜１０の正の整数、ｑは１〜１゜の正の整数である。
〕
ＯＨ，＝ＯＲ１０００ＲｇＲ，・・・ （ＸＩＶ）〔式
中、Ｒ１はフッ素原子、ＯＨ７２基、（３Ｈ，Ｆ基、Ｏ
Ｆ、基、００００Ｈ，Ｆ基、または０（３０ＣｔＨＦ２
基、Ｒ８は＝ｍＨｇｍ−で表わされるアルキレン基、−
ＧＲ８Ｈ−−０Ｈ２０ＲＨ− （式中、Ｒ８はＣｐＨ１ｉｐ＋１で表わされるアルキル
基を示し、ｐは１〜ｌＯの正の整数である。）、ＲはＯ
Ｈで表わされるアルキル基、または８ ｑｌｌｑ＋
１ ０ｒＦ２ｒ＋１で表わされるパーフルオロアルキル基、
または−（ＯＦ２）ｌＨを示し、ｍは１〜１ｏの正の整
数、ｑは０〜１６の正の整数、ｒは１〜１６の正の整数
、ｔは１−１６の正の整数である。〕０ＲＩＲ２＝ＯＲ
，Ｒ，−−−ＣＸＶ）〔式中、Ｒ１ｔ Ｒｓ ｔ Ｒａ
ｒ Ｒ４は水素原子、塩素原子、フッ素原子、フェニ
ル基、置換フェニル基、またはＣｎＦｓｎ＋□で表わさ
れるパーフルオロアルキル基を示し％ Ｒ，〜Ｒ６中少
なくとも１種以上が含フッ素置換基である。またｎは１
〜５の正の整数である。〕 前記一般式（ＩＸ ）の含フッ素ビニル型単量体として
は、具体的には例えば、 ＯＦ、 （ＯＦ、 ）、ＯＨ，ＯＨ，０ＯＯＧＨ＝ＯＨ
。
中、Ｒ１はフッ素原子、ＯＨ７２基、（３Ｈ，Ｆ基、Ｏ
Ｆ、基、００００Ｈ，Ｆ基、または０（３０ＣｔＨＦ２
基、Ｒ８は＝ｍＨｇｍ−で表わされるアルキレン基、−
ＧＲ８Ｈ−−０Ｈ２０ＲＨ− （式中、Ｒ８はＣｐＨ１ｉｐ＋１で表わされるアルキル
基を示し、ｐは１〜ｌＯの正の整数である。）、ＲはＯ
Ｈで表わされるアルキル基、または８ ｑｌｌｑ＋
１ ０ｒＦ２ｒ＋１で表わされるパーフルオロアルキル基、
または−（ＯＦ２）ｌＨを示し、ｍは１〜１ｏの正の整
数、ｑは０〜１６の正の整数、ｒは１〜１６の正の整数
、ｔは１−１６の正の整数である。〕０ＲＩＲ２＝ＯＲ
，Ｒ，−−−ＣＸＶ）〔式中、Ｒ１ｔ Ｒｓ ｔ Ｒａ
ｒ Ｒ４は水素原子、塩素原子、フッ素原子、フェニ
ル基、置換フェニル基、またはＣｎＦｓｎ＋□で表わさ
れるパーフルオロアルキル基を示し％ Ｒ，〜Ｒ６中少
なくとも１種以上が含フッ素置換基である。またｎは１
〜５の正の整数である。〕 前記一般式（ＩＸ ）の含フッ素ビニル型単量体として
は、具体的には例えば、 ＯＦ、 （ＯＦ、 ）、ＯＨ，ＯＨ，０ＯＯＧＨ＝ＯＨ
。
（３Ｆ、 （ＯＦ、 ）、ＯＨ，ＯＨ，０００（３（Ｏ
Ｈ，）＝ＣＨ２ＯＦ、ＯＨ，０ＯＯＯＨ＝ＧＨ。
Ｈ，）＝ＣＨ２ＯＦ、ＯＨ，０ＯＯＯＨ＝ＧＨ。
ａｙ。
ＯＦ。
ＣＦ
ＯＦ （ＣｊＦ２ ）、ｏ（ＯＨ，）、０００ （ＯＨ
，）＝ＣＨ。
，）＝ＣＨ。
ａｙ。
Ｈ８
０Ｆ、 （ＯＦ、 ）４０ＨＯＧＯＣ（ＣｔＨ，）ミＨ
２などがある。
２などがある。
また前記一般式（Ｘ）の含フッ素ビニル型単量体として
は、具体的に例えば、 ＯＦ、ＯＲ，ＯＯＨ，ＯＨ，０ＯＯＧＨ＝ＯＲ。
は、具体的に例えば、 ＯＦ、ＯＲ，ＯＯＨ，ＯＨ，０ＯＯＧＨ＝ＯＲ。
ＨＣｊＦ ＯＦ ＯＯＨＯＨ０ＣＯＧＨミＨ２２２２ｆ
ｉ ０２Ｆ、 （ＯＨ，ＯＨ，Ｏ）２０Ｈ，００００Ｈ＝Ｃ
Ｉ（２０Ｆ ＯＯＨＯＨ０（３００（ＯＨ８）＝ＣＨ
２８１７２！ ＣＦ８ ＯＦＯ（ＯＨ，）、０ＯＯＯＨ＝０１（２ＣＦ８ ０Ｆ８（ＯＦ２）、００１（，０Ｈ２０００Ｃ（ＯＨ，
）＝ＣＨ２ＣＦ８ ＯＦ。
ｉ ０２Ｆ、 （ＯＨ，ＯＨ，Ｏ）２０Ｈ，００００Ｈ＝Ｃ
Ｉ（２０Ｆ ＯＯＨＯＨ０（３００（ＯＨ８）＝ＣＨ
２８１７２！ ＣＦ８ ＯＦＯ（ＯＨ，）、０ＯＯＯＨ＝０１（２ＣＦ８ ０Ｆ８（ＯＦ２）、００１（，０Ｈ２０００Ｃ（ＯＨ，
）＝ＣＨ２ＣＦ８ ＯＦ。
などがある。
また前記一般式（ＸＩ）の含フッ素ビニル型単量体とし
ては、具体的には例えば、 ０、Ｈ５ Ｈ（ＯＦ ） ００００Ｃ（ＯＨ，）＝Ｏ）Ｉ２＋１６ Ｈ（ＣＦ、 ）８０Ｉ（，０００ＣＨ＝ＧＨ２Ｈ（ＯＦ
、 ）、０Ｈ２００００Ｈ＝ＣＨ。
ては、具体的には例えば、 ０、Ｈ５ Ｈ（ＯＦ ） ００００Ｃ（ＯＨ，）＝Ｏ）Ｉ２＋１６ Ｈ（ＣＦ、 ）８０Ｉ（，０００ＣＨ＝ＧＨ２Ｈ（ＯＦ
、 ）、０Ｈ２００００Ｈ＝ＣＨ。
Ｈ（ＯＦ、 ）６０Ｈ，００００（ＯＨ，）：ＣＩ（。
ＯＦ、 （ＯＦ、 ）、ＧＦＨＯＦ 、０Ｈ２ＱＣ）Ｉ
ミＨ２などがある。
ミＨ２などがある。
また前記一般式（Ｘ…）の含フッ素ビニル型単量体とし
ては、具体的には例えば、 ０、Ｆ、、０ＯＮ（（３，Ｈ，）ＯＨ，００００（ＯＨ
，）＝ＯＨ２０８Ｆ、０ＯＮ（Ｇ□Ｈ，）ＯＨ，０ＣＯ
ＯＨ−ＯＨ。
ては、具体的には例えば、 ０、Ｆ、、０ＯＮ（（３，Ｈ，）ＯＨ，００００（ＯＨ
，）＝ＯＨ２０８Ｆ、０ＯＮ（Ｇ□Ｈ，）ＯＨ，０ＣＯ
ＯＨ−ＯＨ。
０Ｆ８（ＯＦ、 ）、Ｃｌ０Ｎ（ＯＨ８）Ｃ）Ｉ２（Ｏ
Ｈ，）ＯＨ２０００ＣＨ＝ＯＨ。
Ｈ，）ＯＨ２０００ＣＨ＝ＯＨ。
ＣＨＩ８（ＯＦ、）、ｆＩ）Ｎ（ＯＨ，ＯＨ，鵠）ＣＩ
、ＯＨ，００００（ＣｌＨ，）＝ＯＨ。
、ＯＨ，００００（ＣｌＨ，）＝ＯＨ。
などがある。
また前記一般式（ＸＩ）の含フッ素ビニル型単量体とし
ては、具体的には例えば、 ＯＦ、 （ＯＦ、 ）７Ｓｏ２Ｎ （ＯＨ８）ＯＨ，Ｏ
Ｈ，００００（ＯＲ，）＝ＣＨ２０Ｆ８（ＯＦ２２７８
０２Ｎ（ＯＨ８）ＯＨ２０Ｈ２０ＣＯＯＨ−ＯＨ２０８
７□７Ｓｏ□Ｈ（ＯＨ８）（Ｃ１（、）□。０ＣＯＯＨ
＝ＯＨ２０２Ｆ５Ｓｏ□Ｎ ＣＣＪ 、Ｈ，）ＯＨ２０
Ｈ２００００（ＯＨ，）＝ＣＨ２Ｇ、Ｆ工、ＳＯ，Ｎ（
ＯＨ３）（ＯＨ２）、０ＣＯＯＨ＝ＯＨ２０２Ｆ５Ｓｏ
、Ｎ（０，Ｈ，）ＯＨ２０Ｈ２００００（ＯＨ，）＝Ｃ
Ｈ。
ては、具体的には例えば、 ＯＦ、 （ＯＦ、 ）７Ｓｏ２Ｎ （ＯＨ８）ＯＨ，Ｏ
Ｈ，００００（ＯＲ，）＝ＣＨ２０Ｆ８（ＯＦ２２７８
０２Ｎ（ＯＨ８）ＯＨ２０Ｈ２０ＣＯＯＨ−ＯＨ２０８
７□７Ｓｏ□Ｈ（ＯＨ８）（Ｃ１（、）□。０ＣＯＯＨ
＝ＯＨ２０２Ｆ５Ｓｏ□Ｎ ＣＣＪ 、Ｈ，）ＯＨ２０
Ｈ２００００（ＯＨ，）＝ＣＨ２Ｇ、Ｆ工、ＳＯ，Ｎ（
ＯＨ３）（ＯＨ２）、０ＣＯＯＨ＝ＯＨ２０２Ｆ５Ｓｏ
、Ｎ（０，Ｈ，）ＯＨ２０Ｈ２００００（ＯＨ，）＝Ｃ
Ｈ。
０２Ｆ、３０２Ｎ（Ｏ□Ｈ，）Ｏ（０２Ｈ，）ＨＣＨ２
０Ｃ００Ｈ冨（３Ｈ２などがある。
０Ｃ００Ｈ冨（３Ｈ２などがある。
また前記一般式（ＸＮ ）の含フッ素ビニル型単量体と
しては、具体的には例えば、 ＯＨ，０ＯＯＯＦ＝ＯＨ。
しては、具体的には例えば、 ＯＨ，０ＯＯＯＦ＝ＯＨ。
ＦＣＨ２０Ｈ２０００Ｆ＝ＯＨ。
Ｃ３２に、０００Ｃ（ＯＫ２Ｆ ）＝ＣＨ２０Ｈ，００
００（ＯＨＦ２）＝ＣＨ２ ０、Ｈ，００００（ＯＦ、 ）＝ＣＨ。
００（ＯＨＦ２）＝ＣＨ２ ０、Ｈ，００００（ＯＦ、 ）＝ＣＨ。
ＯＨ，０００Ｇ（ＯＯＯＯＨ２Ｆ）＝ＣＨ。
ＯＨ００００（ＯＯＯＣＨ，Ｆ）＝ＣＨ８１ｉ
Ｇ Ｈ００００（ＯＦ、）＝ＣＨ。
Ｃ８Ｈよ、００００ （ＯＯＯＯＨ２Ｆ ）＝ＣＨ２Ｈ
ｅ Ｆ ０ＯＯＯＦ＝ＧＨ。
ｅ Ｆ ０ＯＯＯＦ＝ＧＨ。
などがある〇
また前記一般式（ＸＶ ）の含フッ素ビニル型単量体と
しては、具体的には例えば、 ａａｔ＝ａｖａｔ 、 ａｙａｔ＝ａ’ｐｃｔ
ｔ ａｙ、＝ａａｔ、！。
しては、具体的には例えば、 ａａｔ＝ａｖａｔ 、 ａｙａｔ＝ａ’ｐｃｔ
ｔ ａｙ、＝ａａｔ、！。
ｏｏｔｙ＝ａｙ 、 ０Ｆ＝ＯＦ 、
ａＴｌａｔ＝ａｖｃｔ。
ａＴｌａｔ＝ａｖｃｔ。
ｚ Ｂ ｚＯＨＦ＝ＯＧ
ｊ 、 ＯＨＯ／＝ＯＦ 、 （３１（Ｆ
＝（３０ｔＦ。
ｊ 、 ＯＨＯ／＝ＯＦ 、 （３１（Ｆ
＝（３０ｔＦ。
０ＨＦ＝＝ＯＦ 、 ０ＨＦ＝ＯＨＧｔ、
ＯＨ，＝ＯＣｔＦ 。
ＯＨ，＝ＯＣｔＦ 。
０ＨＦ＝ＯＨＦ 、 ０Ｈ＝ＯＦ
Ｉ Ｃ）Ｉ２＝ＣＦＨ。
Ｉ Ｃ）Ｉ２＝ＣＦＨ。
ＯＦ ＝Ｏ（ＯＦ ） 、 ０Ｆ−ＯＦ＝ＯＦ２．
ＣＦ、−ＧＨ＝ＣＨＦ 。
ＣＦ、−ＧＨ＝ＣＨＦ 。
０Ｆ８−０）ｉ＝ＯＨ，、Ｃ，Ｆ７（ＯＨ，）Ｇ司Ｈ２
ｒＯＦ ＯＦ ０Ｆ＝Ｇ（ＯＦ ） 、 （ＯＦ、
）、０ＦＯＦ＝ＣＦ−ＯＦ８などがある。
ｒＯＦ ＯＦ ０Ｆ＝Ｇ（ＯＦ ） 、 （ＯＦ、
）、０ＦＯＦ＝ＣＦ−ＯＦ８などがある。
含フッ素重合体部分を形成する含フッ素ビニル型単量体
の具体例は前記に示した通りであり、これらの１種また
は２種以上を含フッ素ビニル型単量体の主成分として用
いるが、含フッ素樹脂塗料の特徴を発揮できる範囲内に
おいて、前記主成分以外の含フッ素ビニル型単量体また
はビニル型単量体を加えることもできる。
の具体例は前記に示した通りであり、これらの１種また
は２種以上を含フッ素ビニル型単量体の主成分として用
いるが、含フッ素樹脂塗料の特徴を発揮できる範囲内に
おいて、前記主成分以外の含フッ素ビニル型単量体また
はビニル型単量体を加えることもできる。
本発明で用いるビニル型単量体としては、例えば、（メ
タ）アクリル酸メチル〔（メタ）アクリル酸メチルとは
メタクリル酸メチルまたはアクリル酸メチルのこと全い
う。以下同様。〕、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ
）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプ
ロピル、（メタ）アクリル酸グリシジルエステルなどの
低級アルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル
酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ
）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ
−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘステアリルな
どの高級アルキル（メタ）アクリレート；酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニルなどの低級脂肪酸ビニルエステル；
酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸
ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニルなどの
高級脂肪酸ビニルエステル；スチレン、ビニルトルエン
、ビニルピロリドンなどの芳香族ビニル型単量体；（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミドな
どのアミド基含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸
ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロ
ピル、アリルアルコールなどの水酸基含有ビニル型単量
体；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、７
マル酸、マレイン酸などのカルボン酸基含有ビニル型単
量体；ブタジェン：塩化ビニル；塩化ビニリデン；（メ
タ）アクリロニトリル；フマル酸ジブチル；無水マレイ
ン酸；ドデシル無水コハク酔：（メタ）アリルグリシジ
ルエーテル；イタコン酸、（メタ）アクリル酸、クロト
ン酸などのラジカル重合性不飽和カルボン酸のアルカリ
金属塩、アンモニウム塩、有ｓアミン塩；スチレンスル
ホン酸のようなスルホン酸基を有するラジカル重合性不
飽和単量体、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩、有機アミン塩；２−ヒドロキシ−３−メタクリ
ルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの
ような（メタ）アクリル酸から誘導される第四級アンモ
ニウム塩；（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエステル
のような第三級アミノ基を有するアルコールの（メタ）
アクリル酸エステル１およびそれらの第四級アンモニウ
ム塩などがある。これらのビニル型単量体は、その１種
または２種以上をビニル型単量体の主成分として用いる
。
タ）アクリル酸メチル〔（メタ）アクリル酸メチルとは
メタクリル酸メチルまたはアクリル酸メチルのこと全い
う。以下同様。〕、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ
）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプ
ロピル、（メタ）アクリル酸グリシジルエステルなどの
低級アルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル
酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ
）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ
−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘステアリルな
どの高級アルキル（メタ）アクリレート；酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニルなどの低級脂肪酸ビニルエステル；
酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸
ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニルなどの
高級脂肪酸ビニルエステル；スチレン、ビニルトルエン
、ビニルピロリドンなどの芳香族ビニル型単量体；（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミドな
どのアミド基含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸
ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロ
ピル、アリルアルコールなどの水酸基含有ビニル型単量
体；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、７
マル酸、マレイン酸などのカルボン酸基含有ビニル型単
量体；ブタジェン：塩化ビニル；塩化ビニリデン；（メ
タ）アクリロニトリル；フマル酸ジブチル；無水マレイ
ン酸；ドデシル無水コハク酔：（メタ）アリルグリシジ
ルエーテル；イタコン酸、（メタ）アクリル酸、クロト
ン酸などのラジカル重合性不飽和カルボン酸のアルカリ
金属塩、アンモニウム塩、有ｓアミン塩；スチレンスル
ホン酸のようなスルホン酸基を有するラジカル重合性不
飽和単量体、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩、有機アミン塩；２−ヒドロキシ−３−メタクリ
ルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの
ような（メタ）アクリル酸から誘導される第四級アンモ
ニウム塩；（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエステル
のような第三級アミノ基を有するアルコールの（メタ）
アクリル酸エステル１およびそれらの第四級アンモニウ
ム塩などがある。これらのビニル型単量体は、その１種
または２種以上をビニル型単量体の主成分として用いる
。
また、含フッ素ブロック共重合体を含有する含フッ素樹
脂塗料と被塗物との接着性を向上させるため、前記以外
のビニル型単量体をｎ口えることもできる。
脂塗料と被塗物との接着性を向上させるため、前記以外
のビニル型単量体をｎ口えることもできる。
本発明に用いるペルオキシ結合金有共重合体またはポリ
アゾ結合金有共重合体は、前記一般式〇）〜（■）で示
されるポリメリックペルオキシドまたは一般式（■）で
示されるぎリアゾ化合物を用い”Ｃ通常の溶液重合また
は非水分散重合でビニル型単量体または含フッ素ビニル
型単量体を重合させることによって容易に得られる。
アゾ結合金有共重合体は、前記一般式〇）〜（■）で示
されるポリメリックペルオキシドまたは一般式（■）で
示されるぎリアゾ化合物を用い”Ｃ通常の溶液重合また
は非水分散重合でビニル型単量体または含フッ素ビニル
型単量体を重合させることによって容易に得られる。
この場合のポリメリックペルオキシドあるいはポリアゾ
化合物の使用量は、前記ビニル型単量体または含フッ素
ビニル型単量体１００重量部に対して０．５〜２０重量
部、重合温度は６０−１３．０”０１重合時間は２〜１
０時間程度である。尚この場合、用いるポリメリックペ
ルオキシドあるいはポリアゾ化合物は、その１種または
２種以上を混合して用いることができる。
化合物の使用量は、前記ビニル型単量体または含フッ素
ビニル型単量体１００重量部に対して０．５〜２０重量
部、重合温度は６０−１３．０”０１重合時間は２〜１
０時間程度である。尚この場合、用いるポリメリックペ
ルオキシドあるいはポリアゾ化合物は、その１種または
２種以上を混合して用いることができる。
また、ブロック共重合反応の重合温度は６０〜１４０°
Ｃ１重合時間は８〜１５時間程度であり、含フッ素ブロ
ック共重合体が、溶液または非水分散液として得られる
。
Ｃ１重合時間は８〜１５時間程度であり、含フッ素ブロ
ック共重合体が、溶液または非水分散液として得られる
。
また、含フッ素ブロック共重合体におけるフッ素を含有
しない重合体部分と含フッ素重合体部分との好ましい重
量比はｌ／１９〜１９／ｌである。
しない重合体部分と含フッ素重合体部分との好ましい重
量比はｌ／１９〜１９／ｌである。
含フッ素重合体部分がｌ／１９未満では、この含フッ素
ブロック共重合体を主成分とする含フッ素樹脂塗料の特
徴の発現が低下し、１９／ｌを超えるときは、フッ素を
含有しない重合体部分が少なすぎて、被塗物との接着性
が低下する。
ブロック共重合体を主成分とする含フッ素樹脂塗料の特
徴の発現が低下し、１９／ｌを超えるときは、フッ素を
含有しない重合体部分が少なすぎて、被塗物との接着性
が低下する。
（発明の効果）
本発明の含フッ素ブロック共重合体を主成分とする含フ
ッ素樹脂塗料を各種被塗物に塗装できる。
ッ素樹脂塗料を各種被塗物に塗装できる。
例えば屋根など建物、除雪機材、電線、交通標識、船、
飛行機などに塗装することにより持続性のある着雪、着
氷の防止に利用することができる。
飛行機などに塗装することにより持続性のある着雪、着
氷の防止に利用することができる。
塗装も従来の溶剤型塗料と変らぬ方法でよく、焼付乾燥
や強制乾燥の設備を持つライン塗装だけでなく、常温乾
燥が要求される現場施工においても塗装が可能である。
や強制乾燥の設備を持つライン塗装だけでなく、常温乾
燥が要求される現場施工においても塗装が可能である。
また塗装方法もエアスプレー塗装、エアレススプレー塗
装、ディッピング塗装、刷毛塗り塗装など一般に用いら
れている方法でよく、特別の塗装方法を必要としない。
装、ディッピング塗装、刷毛塗り塗装など一般に用いら
れている方法でよく、特別の塗装方法を必要としない。
被塗物も鉄、亜鉛、アルミニウム、セラミック、コンク
リート、スレート、各種メッキ鋼板など無機物や、木、
プラスチック、繊維、布など有機物などに塗装ができる
。
リート、スレート、各種メッキ鋼板など無機物や、木、
プラスチック、繊維、布など有機物などに塗装ができる
。
透明で光沢があり、しかも撥水、撥油性、非粘着性など
の表面特性により持続性のある着雪、着氷の防止効果が
得られる。
の表面特性により持続性のある着雪、着氷の防止効果が
得られる。
防水塗料、非粘着塗料、張紙防止塗料などの分野にも本
発明の含フッ素樹脂塗料は応用することができるが、用
途はこれらに限られるものではない。
発明の含フッ素樹脂塗料は応用することができるが、用
途はこれらに限られるものではない。
次に、製造例、実施例、比較例によって、本発明をさら
に詳細に説明する。なお、例中における部は重量部、％
は重量％である。
に詳細に説明する。なお、例中における部は重量部、％
は重量％である。
（実施例）
製造例１
温度計、攪拌機および還流冷＃器を備えた反応器に、
メタクリル酸メチル
、。部メチルエチルケトン
１２５部を仕込み、窒素ガスを吹き込みな
から７０°Ｃに加温し、８時間重合反応を行い、ペルオ
キシ結合金有共重合体の透明な溶液を得た。次に窒素ガ
スを吹き込みながら７０°Ｃで、この溶液に０８Ｆ、、
ＣＨ２（３１（，０（３００Ｈ＝Ｏ）１２５０部メチル
エチルケトン ａＯ
部の混合物を０．５時間かけて滴下し、更に７０゛Ｃで
５時間重合反応を行い、固形分４０．２％、粘度（２５
°Ｃ） ２．５ボイスの白色の重合体分散液（Ａ）を得
た。
、。部メチルエチルケトン
１２５部を仕込み、窒素ガスを吹き込みな
から７０°Ｃに加温し、８時間重合反応を行い、ペルオ
キシ結合金有共重合体の透明な溶液を得た。次に窒素ガ
スを吹き込みながら７０°Ｃで、この溶液に０８Ｆ、、
ＣＨ２（３１（，０（３００Ｈ＝Ｏ）１２５０部メチル
エチルケトン ａＯ
部の混合物を０．５時間かけて滴下し、更に７０゛Ｃで
５時間重合反応を行い、固形分４０．２％、粘度（２５
°Ｃ） ２．５ボイスの白色の重合体分散液（Ａ）を得
た。
製造例２
製造例１と同様の反応器に〜
メタクリル酸メチル
４２部メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
８部イソホロン
１２５部を仕込み、窒素ガスを吹き込
みながら１２０°Ｃに加温し、８時間重合反応を行い、
ペルオキシ結合金有共重合体の透明溶液を得た。次に窒
素ガスを吹き込みなから１２０°Ｃで、この溶液に０８
Ｆ１．０１（、ＯＲ，００００Ｈ＝ＯＨ，５０部イソホ
ロン ３０部
の混合物を０．５時間かけて滴下し、更に１２０°Ｃで
５時間重合反応を行い、固形分４０．３％、粘度（２５
℃）２．８ボイスの白色の重合体分散液（Ｂ）を得た。
４２部メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
８部イソホロン
１２５部を仕込み、窒素ガスを吹き込
みながら１２０°Ｃに加温し、８時間重合反応を行い、
ペルオキシ結合金有共重合体の透明溶液を得た。次に窒
素ガスを吹き込みなから１２０°Ｃで、この溶液に０８
Ｆ１．０１（、ＯＲ，００００Ｈ＝ＯＨ，５０部イソホ
ロン ３０部
の混合物を０．５時間かけて滴下し、更に１２０°Ｃで
５時間重合反応を行い、固形分４０．３％、粘度（２５
℃）２．８ボイスの白色の重合体分散液（Ｂ）を得た。
製造例８
製造例１と同様の反応器に、ベンゾトリフロリド２０倍
を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら７０″Ｃに加熱し
、それに ベンゾトリフロリド
２０部ＯＨ＝Ｇ −Ｃ０ＧＨ，Ｇ）Ｉ、０（ＯＦ、
）、（３Ｆ８１５部からなる混合物を８時間かけて滴下
し、更に２時間重合反応を行い、ペルオキシ結合金有共
重合体の透明溶液を得た。次に窒素ガスを吹き込みなか
ら８０℃でこの溶液に、 メチルイソブチルケトン
１００部ベンゾトリフロリド
６０部メタクリル酸ブチル
８５部メタクリ、／Ｉ／酸メチ／’
２６＠Ｉｓアク
リル酸ブチル
２５部の混合物を０．５時間かけて滴下し、更に８０°
Ｃで９時間重合反応を行い、固形分８４．５％、粘度（
２５°Ｃ） ３．５ボイズの白色の重合体分散液（Ｃ）
を得た。
を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら７０″Ｃに加熱し
、それに ベンゾトリフロリド
２０部ＯＨ＝Ｇ −Ｃ０ＧＨ，Ｇ）Ｉ、０（ＯＦ、
）、（３Ｆ８１５部からなる混合物を８時間かけて滴下
し、更に２時間重合反応を行い、ペルオキシ結合金有共
重合体の透明溶液を得た。次に窒素ガスを吹き込みなか
ら８０℃でこの溶液に、 メチルイソブチルケトン
１００部ベンゾトリフロリド
６０部メタクリル酸ブチル
８５部メタクリ、／Ｉ／酸メチ／’
２６＠Ｉｓアク
リル酸ブチル
２５部の混合物を０．５時間かけて滴下し、更に８０°
Ｃで９時間重合反応を行い、固形分８４．５％、粘度（
２５°Ｃ） ３．５ボイズの白色の重合体分散液（Ｃ）
を得た。
（実施例１〜１４、比較例１〜２）
前記の分散液（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）を用い次に実施例およ
び比較例を説明する。
び比較例を説明する。
実施例１
予め脱脂処理、リン酸処理を施した、亜鉛鋼板を使用し
、これにエポキシ樹脂塗料（市販塗料日本油脂社製「ブ
レカラーブライマーＰ８２Ｊ）をバーコーターで塗装し
、次いで２００°Ｃ（板温）で６０秒間焼付けて膜厚５
μｍのプライマ一層を形成し、次−でその上にポリエス
テル樹脂塗料（市販塗料日本油脂社製［プレカラーＡ、
３７５０Ｊ）をバーコーターで塗装し次いで２００°Ｃ
（板温）で６０秒間焼付けて膜厚１５μのポリエステル
樹脂層を形成し、次いで下記の配合（１）で示される樹
脂溶液をエアスプレーで塗装し次いで２０°Ｃ×７２時
間で常温乾燥して膜厚５μｍの７ツ素樹脂層を形成した
。
、これにエポキシ樹脂塗料（市販塗料日本油脂社製「ブ
レカラーブライマーＰ８２Ｊ）をバーコーターで塗装し
、次いで２００°Ｃ（板温）で６０秒間焼付けて膜厚５
μｍのプライマ一層を形成し、次−でその上にポリエス
テル樹脂塗料（市販塗料日本油脂社製［プレカラーＡ、
３７５０Ｊ）をバーコーターで塗装し次いで２００°Ｃ
（板温）で６０秒間焼付けて膜厚１５μのポリエステル
樹脂層を形成し、次いで下記の配合（１）で示される樹
脂溶液をエアスプレーで塗装し次いで２０°Ｃ×７２時
間で常温乾燥して膜厚５μｍの７ツ素樹脂層を形成した
。
配合（１） 重量部分散液
Ａｌ００部 シクロヘキサノーン
２０部キジロール
２０部実施例２ 実施例１と同様にして得られたプライマ一層の上にシリ
コンポリエステル樹脂塗料（市販塗料日本油脂社製［プ
レカラーＡ４６５０ｊ）をバーツー・ターで塗装し次い
で２１０ ’Ｃ（板温）で６０秒間焼付けて膜厚２０μ
ｍのシリコンポリエステル樹脂層を形成し、次いで前記
配合（１）で示される樹脂溶液をエアスプレーで実施例
１と同様にして膜厚５μｍのフッ素樹脂層を形成した。
Ａｌ００部 シクロヘキサノーン
２０部キジロール
２０部実施例２ 実施例１と同様にして得られたプライマ一層の上にシリ
コンポリエステル樹脂塗料（市販塗料日本油脂社製［プ
レカラーＡ４６５０ｊ）をバーツー・ターで塗装し次い
で２１０ ’Ｃ（板温）で６０秒間焼付けて膜厚２０μ
ｍのシリコンポリエステル樹脂層を形成し、次いで前記
配合（１）で示される樹脂溶液をエアスプレーで実施例
１と同様にして膜厚５μｍのフッ素樹脂層を形成した。
実施例８
実施例１と同様にして得られた亜鉛鋼板にエツチングプ
ライマーをエアスプレーで塗装し２０°Ｃ２４時間常温
乾燥して膜厚５μｍのプライマ一層を形成し、次いでそ
の上に実施例１と同様にしてポリエステル樹脂層および
配合（１）の膜厚５μｍのフッ素樹脂層を形成した。
ライマーをエアスプレーで塗装し２０°Ｃ２４時間常温
乾燥して膜厚５μｍのプライマ一層を形成し、次いでそ
の上に実施例１と同様にしてポリエステル樹脂層および
配合（１）の膜厚５μｍのフッ素樹脂層を形成した。
実施例４
実施例１と同様にして得られたポリエステル樹脂層の上
に配合（１）で示される樹脂溶液をエア ゛スプ
レーで塗装し１３０°Ｃ（雰囲気）で３０分間焼付けて
膜厚５μｍのフッ素樹脂層を形成した０実施例５ 実施例２と同様にして得られたシリコンポリエステル樹
脂層の上に配合（１）で示される樹脂溶液をエアスプレ
ーで塗装し次いで１３０°ｃ（雰囲気）で８０分間焼付
けて膜厚５μｍのフッ素樹脂層を形成した。
に配合（１）で示される樹脂溶液をエア ゛スプ
レーで塗装し１３０°Ｃ（雰囲気）で３０分間焼付けて
膜厚５μｍのフッ素樹脂層を形成した０実施例５ 実施例２と同様にして得られたシリコンポリエステル樹
脂層の上に配合（１）で示される樹脂溶液をエアスプレ
ーで塗装し次いで１３０°ｃ（雰囲気）で８０分間焼付
けて膜厚５μｍのフッ素樹脂層を形成した。
実施例６
実施例８と同様にして得られたポリエステル樹脂層の上
に配合（１）のものをエアスプレーで塗装し次いで１８
０℃（雰囲気）で３０分間焼付けて膜厚５μｍのフッ素
樹脂層を形成した。
に配合（１）のものをエアスプレーで塗装し次いで１８
０℃（雰囲気）で３０分間焼付けて膜厚５μｍのフッ素
樹脂層を形成した。
実施例７
実施例１と同様にして得られたポリエステル樹脂層の上
に下記の配合（２）で示される樹脂溶液をニアスプレー
で塗装し次いで２０゛Ｃ７２時間で常温乾燥して膜厚５
μｍのフッ素樹脂層を形成した。
に下記の配合（２）で示される樹脂溶液をニアスプレー
で塗装し次いで２０゛Ｃ７２時間で常温乾燥して膜厚５
μｍのフッ素樹脂層を形成した。
配合（２） 重量部分散液Ｂ１
００部 シクロヘキサノン ２０
部キジロール ２
０部実施例８ 実施例２と同様にして配合（２）の膜厚５μｍのフッ素
樹脂層を形成した。
００部 シクロヘキサノン ２０
部キジロール ２
０部実施例８ 実施例２と同様にして配合（２）の膜厚５μｍのフッ素
樹脂層を形成した。
実施例９
実施例８と同様にして配合（２）の膜厚５μｍのフッ素
樹脂層を形成した。
樹脂層を形成した。
実施例１０
実施例４と同様にして配合（２）の膜厚５μｍのフッ素
樹脂層を形成した。
樹脂層を形成した。
実施例１１
実施例５と同様にして配合（２）の膜厚５μｍのフッ素
樹脂層を形成した。
樹脂層を形成した。
実施例１２
実施例６と同様にして配合（２）の膜厚５μｍのフッ素
樹脂層を形成した。
樹脂層を形成した。
比較例１
実施例１のポリエステル樹脂層までを形成した。
比較例２
実施例２のシリコンポリエステル樹脂層までを形成した
。
。
実施例１８
実施例１と同様にして得られたポリエステル樹脂層の上
に下記の配合（８）で示される樹脂溶液をエアスプレー
で塗装し次いで２１） ”Ｃ７２時間で常温乾燥して膜
厚５μｍのフッ素樹脂層を形成した。
に下記の配合（８）で示される樹脂溶液をエアスプレー
で塗装し次いで２１） ”Ｃ７２時間で常温乾燥して膜
厚５μｍのフッ素樹脂層を形成した。
配合（８） 重量部分散液０
１００部 シクロヘキサノン
１５部キシ田−ル
１５部実施例１４ 実施例２と同様にして配合（８）の膜厚５μｍのフッ素
樹脂層を形成した。
１００部 シクロヘキサノン
１５部キシ田−ル
１５部実施例１４ 実施例２と同様にして配合（８）の膜厚５μｍのフッ素
樹脂層を形成した。
以上のようにして得られた被覆塗膜の各種性能を第１表
に示す。
に示す。
試験方法はつぎのとおりである。
（１）塗膜の外観 ！ Ｊ Ｉ ８− Ｋ−５４０
０６１１（２１６０度鏡面反射率ｊ ＪＩＳ−に−５４
００６，７（３）鉛筆引っかき試験： Ｊ ＩＳ−に−
５４００６，１４（４）非粘着性：試験板に幅１８１１
１１のセロハンテープにチバン■製）を長さ１０ｅｔａ
切り取り、片側から約５ ｃｍの部分を試験板に密着さ
せて２ ｍ ７秒の速度で試験板に対して垂直の方向に
引きはがす ときに要する力をバネ計りで読みと る０ （５）撥水性：空気中で水を水平にした試′験板上に１
滴落し、顕微鏡観察により測定。
０６１１（２１６０度鏡面反射率ｊ ＪＩＳ−に−５４
００６，７（３）鉛筆引っかき試験： Ｊ ＩＳ−に−
５４００６，１４（４）非粘着性：試験板に幅１８１１
１１のセロハンテープにチバン■製）を長さ１０ｅｔａ
切り取り、片側から約５ ｃｍの部分を試験板に密着さ
せて２ ｍ ７秒の速度で試験板に対して垂直の方向に
引きはがす ときに要する力をバネ計りで読みと る０ （５）撥水性：空気中で水を水平にした試′験板上に１
滴落し、顕微鏡観察により測定。
（６）撥油性：空気中でドデカンを水平にした試験板上
に１滴落し、顕微鏡観察により測 定０ （７）雪すべり性：２５Ｘ１０Ｑｃｍの試験板を長野系
積雪地域に設置、東面で３０度の角 度にして試験時終日雪の降る最低気 温−９，６°Ｃ最高気温−２，０°Ｃの条件で雪すべり
性の試験を行なった。
に１滴落し、顕微鏡観察により測 定０ （７）雪すべり性：２５Ｘ１０Ｑｃｍの試験板を長野系
積雪地域に設置、東面で３０度の角 度にして試験時終日雪の降る最低気 温−９，６°Ｃ最高気温−２，０°Ｃの条件で雪すべり
性の試験を行なった。
◎ 雪が２Ｑｃｍ檀雪ですべり落ちた。
× 雪が付着して全熱すべり落ちな
かった。
第１表から明らかなように、比較例１〜２に示したポリ
エステル樹脂塗料、シリコンポリエステル樹脂塗料にお
いては、それぞれ認められなかった非粘着性、撥水性、
撥油性が、実施例１〜１４においては発現し、しかも雪
すべり性に於いては、明らかに雪のすべり性が認められ
た。
エステル樹脂塗料、シリコンポリエステル樹脂塗料にお
いては、それぞれ認められなかった非粘着性、撥水性、
撥油性が、実施例１〜１４においては発現し、しかも雪
すべり性に於いては、明らかに雪のすべり性が認められ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ポリメリックベルオキシドあるいはポリアゾ化合物
と、含フッ素重合体部分を形成する含フッ素ビニル型単
量体またはフッ素を含有しないビニル型単量体とを、共
重合させてペルオキシ結合あるいはアゾ結合金有共重合
体を得る第１工程、 次いで第１工程で得たペルオキシ結合ある いはアゾ結合含有重合体と、第１工程で含フッ素ビニル
型単量体を用いた場合はフッ素を含有しないビニル型単
量体を用い、または第１工程でフッ素を含有しないビニ
ル型単量体を用いた場合はフッ素重合体部分を形成する
含フッ素ビニル型単量体を用い共重合させる第２工程、 によつて得られる含フッ素ブロック共重合体を含有する
塗料を被塗物に塗装することを特徴とする着雪、着氷防
止方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP322085A JPS61162562A (ja) | 1985-01-14 | 1985-01-14 | 着雪、着氷防止方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP322085A JPS61162562A (ja) | 1985-01-14 | 1985-01-14 | 着雪、着氷防止方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61162562A true JPS61162562A (ja) | 1986-07-23 |
Family
ID=11551353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP322085A Pending JPS61162562A (ja) | 1985-01-14 | 1985-01-14 | 着雪、着氷防止方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61162562A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6462318A (en) * | 1987-09-02 | 1989-03-08 | Nippon Oils & Fats Co Ltd | Production of fluorine-containing block copolymer |
| US5902859A (en) * | 1996-02-28 | 1999-05-11 | Central Glass Company, Limited | Elastic fluorohydrocarbon resin and method of producing same |
| JP2009242550A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Daikin Ind Ltd | 表面処理剤および撥水撥油処理方法 |
| JP2014058673A (ja) * | 2013-10-01 | 2014-04-03 | Daikin Ind Ltd | 表面処理剤および処理方法 |
| KR20190045828A (ko) * | 2017-10-24 | 2019-05-03 | 더 보잉 컴파니 | 컨포멀(Conformal) 플루오로 중합체 코팅 |
-
1985
- 1985-01-14 JP JP322085A patent/JPS61162562A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6462318A (en) * | 1987-09-02 | 1989-03-08 | Nippon Oils & Fats Co Ltd | Production of fluorine-containing block copolymer |
| US5902859A (en) * | 1996-02-28 | 1999-05-11 | Central Glass Company, Limited | Elastic fluorohydrocarbon resin and method of producing same |
| JP2009242550A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Daikin Ind Ltd | 表面処理剤および撥水撥油処理方法 |
| JP2014058673A (ja) * | 2013-10-01 | 2014-04-03 | Daikin Ind Ltd | 表面処理剤および処理方法 |
| KR20190045828A (ko) * | 2017-10-24 | 2019-05-03 | 더 보잉 컴파니 | 컨포멀(Conformal) 플루오로 중합체 코팅 |
| JP2019108522A (ja) * | 2017-10-24 | 2019-07-04 | ザ・ボーイング・カンパニーＴｈｅ Ｂｏｅｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ | コンフォーマルフルオロポリマーコーティング |
| US11712716B2 (en) | 2017-10-24 | 2023-08-01 | The Boeing Company | Conformal fluoropolymer coatings |
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