JPS61162503A - 含フツ素樹脂の低分子量物の製造方法 - Google Patents
含フツ素樹脂の低分子量物の製造方法Info
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- JPS61162503A JPS61162503A JP146185A JP146185A JPS61162503A JP S61162503 A JPS61162503 A JP S61162503A JP 146185 A JP146185 A JP 146185A JP 146185 A JP146185 A JP 146185A JP S61162503 A JPS61162503 A JP S61162503A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（腫業上の利用分野）
本発明は、含フッ素ポリマーの低分子量物の製造方法に
関し、更に詳しくはポリテトラフルオロエチレン等の含
フッ素ポリマーと分子状フッ素、ハロゲン化フッ化物、
および希ガスのフッ化物の少なくとも１種と接触反応さ
せる低分子量化合物（ワックス）の製造方法に関するも
のである。
関し、更に詳しくはポリテトラフルオロエチレン等の含
フッ素ポリマーと分子状フッ素、ハロゲン化フッ化物、
および希ガスのフッ化物の少なくとも１種と接触反応さ
せる低分子量化合物（ワックス）の製造方法に関するも
のである。
ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ’Ｋ）ｅはじめと
する含フッ素ポリマーの低分子量物は潤滑性能、低表面
エネルキー性などに優れているため潤滑剤や離型剤等に
広く使用されている。
する含フッ素ポリマーの低分子量物は潤滑性能、低表面
エネルキー性などに優れているため潤滑剤や離型剤等に
広く使用されている。
（従来の技術）
なかでも低分子量のＰ ＴＦ’Ｅはテトラフルオロエチ
レン（ＴＩＰＥ）ワックスと呼ばれ種々の製法が提案さ
れており、 ＴＩＰＫのテロメリセーションによるワ
ックスの製造方法は古くから知られ工業的にも実施され
ている。
レン（ＴＩＰＥ）ワックスと呼ばれ種々の製法が提案さ
れており、 ＴＩＰＫのテロメリセーションによるワ
ックスの製造方法は古くから知られ工業的にも実施され
ている。
しかしながら、これまでの多くの方法は例えばテロケン
となる化合物を反応媒体として使用するため（例えば特
開昭５１−４１０８５号）温度など反応条件の制御が困
難であり、分子量などのコントロール技術を必要とし、
七ツマ−とテロケンの分離に問題が残る。また水性反応
媒体を用いる方法も知られているが、生成ワックスの熱
安定性の問題、反応後のモノマーとテロマーとの分離が
困難でるる。
となる化合物を反応媒体として使用するため（例えば特
開昭５１−４１０８５号）温度など反応条件の制御が困
難であり、分子量などのコントロール技術を必要とし、
七ツマ−とテロケンの分離に問題が残る。また水性反応
媒体を用いる方法も知られているが、生成ワックスの熱
安定性の問題、反応後のモノマーとテロマーとの分離が
困難でるる。
一方、ＰＴＩＰＥを熱分解して低分子にする方法として
けい素、アルミニウム、マグネシウム、黒鉛の存在下低
温での熱分解する方法（特公昭５６−２５今４６号）。
けい素、アルミニウム、マグネシウム、黒鉛の存在下低
温での熱分解する方法（特公昭５６−２５今４６号）。
空気またはＯ！、Ｓｏ、、ＮＯ等の劣化促進剤の存在下
熱分解する方法、更にはＩＵＯ，％ｎａｒｔｏ。
熱分解する方法、更にはＩＵＯ，％ｎａｒｔｏ。
溶融塩中で加熱分解する方法などが知られているが原料
ｐＴＦ ｍが高価であるためスクラップ以外には使用し
に＜＜、均一な製品が得られ難いこと、発生する有毒な
熱分解ガスの廃棄処理が困難であることなど解決する問
題がらる。
ｐＴＦ ｍが高価であるためスクラップ以外には使用し
に＜＜、均一な製品が得られ難いこと、発生する有毒な
熱分解ガスの廃棄処理が困難であることなど解決する問
題がらる。
また最近開発された方法としてＦＴＰＫに放射線＜ｘｆ
ｍ、 γ４りを照射して分解させる方法として、酸素
および水素を添加し照射させることで少ない放射線量で
分解の効率化を図る改良方法（特公昭５６−８０４３号
）なども知られている。しかし放射線は一般に取扱いに
くくコスト高でるるため工業的製法として採用するには
それ相応の設備全必要とする。
ｍ、 γ４りを照射して分解させる方法として、酸素
および水素を添加し照射させることで少ない放射線量で
分解の効率化を図る改良方法（特公昭５６−８０４３号
）なども知られている。しかし放射線は一般に取扱いに
くくコスト高でるるため工業的製法として採用するには
それ相応の設備全必要とする。
（発明が解決しよりとする問題点）
本発明者らは上記従来法の欠点解消として、新規製法を
種々検討した結果、含フッ素ポリマーを分子状フッ素（
Ｆｘ ） 、／・ロケン化７ツ化物および希カスのフッ
化物の少なくとも１種と接触反応させることで高収率で
コントロールされた分子量分布を持つ含フッ素ポリマー
の低分子量物が得られることを見い出し本発明に到達し
た。
種々検討した結果、含フッ素ポリマーを分子状フッ素（
Ｆｘ ） 、／・ロケン化７ツ化物および希カスのフッ
化物の少なくとも１種と接触反応させることで高収率で
コントロールされた分子量分布を持つ含フッ素ポリマー
の低分子量物が得られることを見い出し本発明に到達し
た。
（問題を解決するための手段）
本発明の具体的実施方法においては、各ポリマーにより
反応条件は異なるが、反応温度は２５０〜５５０℃好ま
しくは３５０〜５００℃において行われる。２５０℃以
下では接触反応に長時間を必要とし、５５０℃以十では
均一な製品が得らｎず該温鼓範囲においては容易に低分
子量化の反応が短時間に進行し、ワックス状のものが得
らｎる。
反応条件は異なるが、反応温度は２５０〜５５０℃好ま
しくは３５０〜５００℃において行われる。２５０℃以
下では接触反応に長時間を必要とし、５５０℃以十では
均一な製品が得らｎず該温鼓範囲においては容易に低分
子量化の反応が短時間に進行し、ワックス状のものが得
らｎる。
以下本発明を詳述する。
本発明における原料の含フッ素ポリマーはＰＴＦＥ！、
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン
共重合体（ＰＥＰ） 、テトラフルオロエチレン−パー
フルオロアルコキシエチレン共重合体（ＰＦＡ） 、ク
ロロトリフルオロエチレン（ＯＴ Ｆ Ｋ）−≠中幸−
テドラフルオロエチレン共ｉ合体（ＫＴＦ’Ｅ）および
ポリとニリテンフルオライド（ＰｖｄＰ）、ポリビニル
フルオライド（ＰＶＦ）などの粉末、ペレット、シート
状物スクラップあるいはフィラー人シのものなどいかな
る形状のものでも使用できる。供給するフッ素化剤とし
ては、分子状フッ素（Ｆり、フッ化塩素（ＯＩＦ） 、
三フッ化塩素（Ｃ団）、五７ツ化塩素（ＣＩＦｓ）、フ
ン化臭素（ＥｒＦ′） 、三フッ化臭素（ＢｒＦ３）、
五フッ化臭素（ＢｒＦｇ）、三フッ化ヨク素（工Ｆ、）
、五フッ化ヨウ素（工Ｆ’、） 、化フッ化ヨウ素（Ｉ
Ｆ７）、二フッ化キセノン（ＸｅＦ、）、四フッ化千セ
ノン（Ｘ１３Ｆ、） 、六フッ化キセノン（ＸｅＦ、
） 、フッ化りリノトン（Ｋｒ’Ｆｇ）等の化合物があ
げられる。
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン
共重合体（ＰＥＰ） 、テトラフルオロエチレン−パー
フルオロアルコキシエチレン共重合体（ＰＦＡ） 、ク
ロロトリフルオロエチレン（ＯＴ Ｆ Ｋ）−≠中幸−
テドラフルオロエチレン共ｉ合体（ＫＴＦ’Ｅ）および
ポリとニリテンフルオライド（ＰｖｄＰ）、ポリビニル
フルオライド（ＰＶＦ）などの粉末、ペレット、シート
状物スクラップあるいはフィラー人シのものなどいかな
る形状のものでも使用できる。供給するフッ素化剤とし
ては、分子状フッ素（Ｆり、フッ化塩素（ＯＩＦ） 、
三フッ化塩素（Ｃ団）、五７ツ化塩素（ＣＩＦｓ）、フ
ン化臭素（ＥｒＦ′） 、三フッ化臭素（ＢｒＦ３）、
五フッ化臭素（ＢｒＦｇ）、三フッ化ヨク素（工Ｆ、）
、五フッ化ヨウ素（工Ｆ’、） 、化フッ化ヨウ素（Ｉ
Ｆ７）、二フッ化キセノン（ＸｅＦ、）、四フッ化千セ
ノン（Ｘ１３Ｆ、） 、六フッ化キセノン（ＸｅＦ、
） 、フッ化りリノトン（Ｋｒ’Ｆｇ）等の化合物があ
げられる。
上記７ツ化物［Ｆラジ７ノルを発生するフッ素化剤であ
りｓ’ラジカルは含フッ素ポリマーの主鎖の切断および
生じたポリマーの末端ラジカルをカップリング安定化さ
せ反応制御を容易にするものである。
りｓ’ラジカルは含フッ素ポリマーの主鎖の切断および
生じたポリマーの末端ラジカルをカップリング安定化さ
せ反応制御を容易にするものである。
これらフッ素化剤の添加量は含フッ素ポリマーのａｉａ
ｉ％形状にもよるが含フッ素ポリマーの有姿１００ ］
！［置部に対しＰとして０．０１！量部以上となるよう
供給（存在）させればよ（０，０１重量部 ″より
少ないとワックス化が行えない。なお、過剰に存在する
場合は未反応として残存するため、こｎｔ回収再使用す
れはよいので特に問題はおこらないが、大略１０重量部
程度迄の範囲で選択するのが望ましい。
ｉ％形状にもよるが含フッ素ポリマーの有姿１００ ］
！［置部に対しＰとして０．０１！量部以上となるよう
供給（存在）させればよ（０，０１重量部 ″より
少ないとワックス化が行えない。なお、過剰に存在する
場合は未反応として残存するため、こｎｔ回収再使用す
れはよいので特に問題はおこらないが、大略１０重量部
程度迄の範囲で選択するのが望ましい。
使用する反応器は気体と固体が接触するような形態のも
のであれば、いずれのものでも使用できるが例えば、多
段の反応器を具備する強制循環式の反応器、流動層など
の気固接触が良好に行える反応器が好ましい。カスの圧
力は高圧になｎｌｌ″ｔｚるほど速やかに反応するが、
常圧においても充分な反応速度を持っている。またフッ
素化剤は純粋なものでの使用はもちろんでおるが窒素、
アルゴン、ヘリウム、四フッ化炭素等の不活性カスで希
釈使用することもできる。
のであれば、いずれのものでも使用できるが例えば、多
段の反応器を具備する強制循環式の反応器、流動層など
の気固接触が良好に行える反応器が好ましい。カスの圧
力は高圧になｎｌｌ″ｔｚるほど速やかに反応するが、
常圧においても充分な反応速度を持っている。またフッ
素化剤は純粋なものでの使用はもちろんでおるが窒素、
アルゴン、ヘリウム、四フッ化炭素等の不活性カスで希
釈使用することもできる。
本発明におけるフッ素化剤との反応では従来法の熱分解
による多量の不飽和の猛毒ガス副生に比べ５反応で副生
するカスは強力なフッ素化能を有するフッ素化剤中で反
応を行うため、極めて少なく副生カスはＯ，Ｆ・、
Ｃ，Ｆ、 、 ＣＦ、等をはじめ、使用するフッ素化剤
によって異なるが、フロン系化合物、希ガスのＸｅ、Ｋ
ｒなと安全でかつ取ジ扱い谷易な化合物でおる。
による多量の不飽和の猛毒ガス副生に比べ５反応で副生
するカスは強力なフッ素化能を有するフッ素化剤中で反
応を行うため、極めて少なく副生カスはＯ，Ｆ・、
Ｃ，Ｆ、 、 ＣＦ、等をはじめ、使用するフッ素化剤
によって異なるが、フロン系化合物、希ガスのＸｅ、Ｋ
ｒなと安全でかつ取ジ扱い谷易な化合物でおる。
生成する低分子量フッ化物の分子量分布は、実施例にも
示す如く反応温度と反応時間によって数十万オーダから
数千単位のオーク−で、その温度の高さ及び時間の長さ
に大略比例して分子量を小さく自由にコントロールする
ことができる。即ち、含フッ素ポリマーの粒径が小さく
フッ素化剤の添加量を多くかつ高温域で行えば低分子量
のものが取得できる。なお、生成物は活性なフッ素ラジ
カルの存在下で分解を行っているため、末端はＯＦ、化
されており、極めて安定である。また、刀−ホンの析出
が全くおこらないため極めて純白なものが取得される。
示す如く反応温度と反応時間によって数十万オーダから
数千単位のオーク−で、その温度の高さ及び時間の長さ
に大略比例して分子量を小さく自由にコントロールする
ことができる。即ち、含フッ素ポリマーの粒径が小さく
フッ素化剤の添加量を多くかつ高温域で行えば低分子量
のものが取得できる。なお、生成物は活性なフッ素ラジ
カルの存在下で分解を行っているため、末端はＯＦ、化
されており、極めて安定である。また、刀−ホンの析出
が全くおこらないため極めて純白なものが取得される。
本発明において得られたこれら生成物は容易に微粉砕す
ることができ通常のハンマータイプの粉砕機使用であれ
ば平均粒径１００μｍ１ ジェットミルで粉砕すれば平
均粒径０．１〜ＩＯμｍ程度まで微粉砕でさる。
ることができ通常のハンマータイプの粉砕機使用であれ
ば平均粒径１００μｍ１ ジェットミルで粉砕すれば平
均粒径０．１〜ＩＯμｍ程度まで微粉砕でさる。
以１実施例により本発明を更に詳述する。
実施例！
厚み３ＷのＰＴＦ Ｅシート（焼結成形品）を５Ｗ角に
切断したペレット５００ ｆ ｔ”強制的にガス攪拌す
るためのファンと加熱用ヒーターを具備した２０．Ｑニ
ッケル製反応器に仕込み、Ｎ冨カス中で４４０℃に昇温
したのち、真空ポンプでＮ！カスの一部を抜き、Ｆ２３
１を導入して反応せしめた。反応開始時のＦ２濃度は２
３％で圧力は常圧であった。
切断したペレット５００ ｆ ｔ”強制的にガス攪拌す
るためのファンと加熱用ヒーターを具備した２０．Ｑニ
ッケル製反応器に仕込み、Ｎ冨カス中で４４０℃に昇温
したのち、真空ポンプでＮ！カスの一部を抜き、Ｆ２３
１を導入して反応せしめた。反応開始時のＦ２濃度は２
３％で圧力は常圧であった。
２時間反応させたところ、Ｆ、が消費され少量のＯＦ４
、Ｏ，Ｆ、、ＣＳＦ５ガスが副生、４９８ｉの純白溶融
状態のワックスが得られ九。固形分の収率は９９゜６％
でめった。このワックスは融点３０５℃で。
、Ｏ，Ｆ、、ＣＳＦ５ガスが副生、４９８ｉの純白溶融
状態のワックスが得られ九。固形分の収率は９９゜６％
でめった。このワックスは融点３０５℃で。
米国特許第３，０６７．２６２号で示さｎている融点と
分子量の関係〔針量”’６８５１”ｌＪｊ （Ｋ）−
１／６００）〕に従って分子ｆを算出すると４，６００
であった。このワックスを粗粉砕したのち、ジェットミ
ルで微粉砕することによって平均粒径５μｍの微粒子粉
末を得た。
分子量の関係〔針量”’６８５１”ｌＪｊ （Ｋ）−
１／６００）〕に従って分子ｆを算出すると４，６００
であった。このワックスを粗粉砕したのち、ジェットミ
ルで微粉砕することによって平均粒径５μｍの微粒子粉
末を得た。
実施例２
ＰＴＦ’にモールテングパウダー５００１とｃＩＦ、
８ ｆを実施例Ｉと同様の反応器中４２０℃で今時間
反応させた。生成した固体および気体を捕集したところ
４９？ （収ＩＫ９９．６％）のワックス状のＰＴＦ’
ｌｌ！および副生カスとしてｆコＯＩＦ、、ＣＣ１山、
Ｃ！０１．？および少量のＣＦ、、Ｏ山、、 ＯｓＦ、
を得た。このワックスを粉砕したところ平均粒径７μｍ
の微粉末金得た。このワックスの融点は３１０℃であり
、平均分子量は６．１００であった。
８ ｆを実施例Ｉと同様の反応器中４２０℃で今時間
反応させた。生成した固体および気体を捕集したところ
４９？ （収ＩＫ９９．６％）のワックス状のＰＴＦ’
ｌｌ！および副生カスとしてｆコＯＩＦ、、ＣＣ１山、
Ｃ！０１．？および少量のＣＦ、、Ｏ山、、 ＯｓＦ、
を得た。このワックスを粉砕したところ平均粒径７μｍ
の微粉末金得た。このワックスの融点は３１０℃であり
、平均分子量は６．１００であった。
実施例３
実施例２と同じＰＴＦＦＸ５００ ｆとＸｅＦ１１２ｆ
を同様の反応器中４００℃で２時間反応させた。生成し
た固体および気体を捕集したところ４９７ ｆ （収率
９９．４％）のワックス状のＰＴＦＦ！および副生カス
としてＸｅおよびＣＦ４．０２Ｆ、、（！ｓＦｓ ｔｌ
”得九。このワックスの融点は３２６℃であり、平均分
子量４１０５．０００でめった。なおこのものは容易に
微粉砕でさるものであった。
を同様の反応器中４００℃で２時間反応させた。生成し
た固体および気体を捕集したところ４９７ ｆ （収率
９９．４％）のワックス状のＰＴＦＦ！および副生カス
としてＸｅおよびＣＦ４．０２Ｆ、、（！ｓＦｓ ｔｌ
”得九。このワックスの融点は３２６℃であり、平均分
子量４１０５．０００でめった。なおこのものは容易に
微粉砕でさるものであった。
実施例令
厚さ３ｆｌｌｌｌのＦＥＰシートを５ｆｆｉ１１角に切
断したベレット５００ ｒとＰｒＦ１１０９’ｉ同様に
４２０℃で５時間反応させたところ、＋９５ｒ（収！
９９ 、０％）のワックスおよび副生カスとしてＣＢｒ
Ｆｌ 、 ＣＢｒ１Ｆ２．０ＥｒｌＦおよび少量のＯＦ
、、Ｃ，Ｆ、、０ｓＦｓ ｋ得た。ワックスの融点は２
４０℃で容易に粉砕でさるものであった。
断したベレット５００ ｒとＰｒＦ１１０９’ｉ同様に
４２０℃で５時間反応させたところ、＋９５ｒ（収！
９９ 、０％）のワックスおよび副生カスとしてＣＢｒ
Ｆｌ 、 ＣＢｒ１Ｆ２．０ＥｒｌＦおよび少量のＯＦ
、、Ｃ，Ｆ、、０ｓＦｓ ｋ得た。ワックスの融点は２
４０℃で容易に粉砕でさるものであった。
実施例５
ＰＴＩ’Ａベレット（３ｍｍφＸ５ｒｔＩＲ）５００１
とてＦ。
とてＦ。
８ｔを４００℃で６時間反応させたところ、４９０？（
収率９８％）のワックスと、副生カスとしてｃＩＦ、お
よび少量のＣＦ４、ａ２Ｆ、、ｃ、ｉｉ’・を得た。ワ
ックスの融点は２５０℃で容易に粉砕できるものであっ
た。
収率９８％）のワックスと、副生カスとしてｃＩＦ、お
よび少量のＣＦ４、ａ２Ｆ、、ｃ、ｉｉ’・を得た。ワ
ックスの融点は２５０℃で容易に粉砕できるものであっ
た。
実施例６
・Ｔｌバイフ゛（１０Ｗφ）を１０１１１１の長さに切
断したものを５００１とＰ重ガス３ｔを４００℃で２時
間反応させたところ、４８０１ｆ （収率９６％）のワ
ックスおよび副生カスとして少量のＯＦ４、Ｏｔ’Ｐ＠
、ＣＰ、０１ ’ｉ得た。ワックスの融点は２５６℃で
容易に粉砕できるものでめった。
断したものを５００１とＰ重ガス３ｔを４００℃で２時
間反応させたところ、４８０１ｆ （収率９６％）のワ
ックスおよび副生カスとして少量のＯＦ４、Ｏｔ’Ｐ＠
、ＣＰ、０１ ’ｉ得た。ワックスの融点は２５６℃で
容易に粉砕できるものでめった。
Claims (1)
- 含フッ素ポリマーを２５０〜５５０℃において、分子状
フッ素、ハロゲン化フッ化物、および希ガスのフッ化物
の少なくとも１種と接触反応させることを特徴とする含
フッ素樹脂の低分子量物の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP146185A JPS61162503A (ja) | 1985-01-10 | 1985-01-10 | 含フツ素樹脂の低分子量物の製造方法 |
| IT22683/85A IT1191635B (it) | 1984-11-14 | 1985-10-31 | Procedimento di conversione di un polimero elevato contenente fluoro in un polimeto a peso molecolare inferiore |
| GB08528009A GB2167072B (en) | 1984-11-14 | 1985-11-13 | Method of converting fluorine-containing high polymer into lower molecular weight polymer |
| DE19853540280 DE3540280A1 (de) | 1984-11-14 | 1985-11-13 | Verfahren zur umwandlung von fluorhaltigen hochpolymeren in polymere mit niedrigerem molekulargewicht |
| US06/797,463 US4711949A (en) | 1984-11-14 | 1985-11-13 | Method of converting fluorine-containing high polymer into lower molecular weight polymer |
| FR8516773A FR2573081B1 (fr) | 1984-11-14 | 1985-11-13 | Procede de conversion d'un haut polymere contenant du fluor en un polymere d'un poids moleculaire inferieur |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP146185A JPS61162503A (ja) | 1985-01-10 | 1985-01-10 | 含フツ素樹脂の低分子量物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61162503A true JPS61162503A (ja) | 1986-07-23 |
| JPH0149404B2 JPH0149404B2 (ja) | 1989-10-24 |
Family
ID=11502096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP146185A Granted JPS61162503A (ja) | 1984-11-14 | 1985-01-10 | 含フツ素樹脂の低分子量物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61162503A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7803889B2 (en) | 2003-02-28 | 2010-09-28 | Daikin Industries, Ltd. | Granulated powder of low-molecular polytetrafluoro-ethylene and powder of low-molecular polytetrafluoro-ethylene and processes for producing both |
| WO2010114033A1 (ja) | 2009-03-31 | 2010-10-07 | ダイキン工業株式会社 | 低分子量ポリテトラフルオロエチレン粉末及びその製造方法 |
| WO2013157647A1 (ja) | 2012-04-20 | 2013-10-24 | ダイキン工業株式会社 | Ｐｔｆｅを主成分とする組成物、混合粉末、成形用材料、及びフィルタ用濾材、エアフィルタユニット、並びに多孔膜の製造方法 |
| WO2015060364A1 (ja) | 2013-10-23 | 2015-04-30 | ダイキン工業株式会社 | エンボス加工されたエアフィルタ用濾材、フィルタパック、エアフィルタユニット、およびエンボス加工されたエアフィルタ用濾材の製造方法 |
| WO2018131573A1 (ja) | 2017-01-12 | 2018-07-19 | ダイキン工業株式会社 | エアフィルタ濾材 |
| WO2020017472A1 (ja) | 2018-07-20 | 2020-01-23 | ダイキン工業株式会社 | エアフィルタ濾材、フィルタパック、およびエアフィルタユニット |
| WO2020067182A1 (ja) | 2018-09-28 | 2020-04-02 | ダイキン工業株式会社 | エアフィルタ濾材、フィルタパック、エアフィルタユニット、およびこれらの製造方法 |
| WO2022168877A1 (ja) | 2021-02-04 | 2022-08-11 | ダイキン工業株式会社 | エアフィルタ濾材、エアフィルタ濾材の製造方法、マスク用濾材、および、プリーツ状マスク用濾材 |
| WO2022255453A1 (ja) | 2021-06-04 | 2022-12-08 | ダイキン工業株式会社 | エアフィルタ濾材、プリーツ状濾材、エアフィルタユニット、マスク用濾材、および、エアフィルタ濾材の再生方法 |
-
1985
- 1985-01-10 JP JP146185A patent/JPS61162503A/ja active Granted
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