JPS6115719A - 排ガスの処理方法 - Google Patents
排ガスの処理方法Info
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- JPS6115719A JPS6115719A JP59136510A JP13651084A JPS6115719A JP S6115719 A JPS6115719 A JP S6115719A JP 59136510 A JP59136510 A JP 59136510A JP 13651084 A JP13651084 A JP 13651084A JP S6115719 A JPS6115719 A JP S6115719A
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/68—Halogens or halogen compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は排ガスの処理方法に関し、特に石炭燃焼排ガス
のようなＳＯ□とＨＯｌとＨＦを含む排ガスの湿式処理
方法に関するものである。
のようなＳＯ□とＨＯｌとＨＦを含む排ガスの湿式処理
方法に関するものである。
一般に知られている湿式石炭法による排煙脱硫法を実施
する場合、排ガス中には有害成分として５ＱｘＯ外にＨ
Ｃｌ、！：ＨＦが含まれる場合がある。石炭燃焼排ガス
中に存在する各成分の一例を示すと、ＳＱｘが約１００
０ｐｐｍ 、 ＨＯｔが約６０ｐｐｍ 、 ｕ？が約４
０ｐｐｍである。
する場合、排ガス中には有害成分として５ＱｘＯ外にＨ
Ｃｌ、！：ＨＦが含まれる場合がある。石炭燃焼排ガス
中に存在する各成分の一例を示すと、ＳＱｘが約１００
０ｐｐｍ 、 ＨＯｔが約６０ｐｐｍ 、 ｕ？が約４
０ｐｐｍである。
このような排ガスをＣａ０Ｏ＠をＳｏ、吸収剤として湿
式排ガス処理塔で処理すると、次のような反応が生ずる
。
式排ガス処理塔で処理すると、次のような反応が生ずる
。
０ａＯ０１＋ ｓＱ、 →０ａＳＯ１＋ Ｃｏ意、
（１）ＣａＯｏｌ ＋ ２ ＨＯｔ→０ａ０７４＋
Ｃｏ２＋ Ｈ２Ｏ（２）ＣａＯＯｓ ＋ ２Ｈ？ →
０ａＦｓ ＋ Ｃｏｔ ＋ Ｈ＊Ｏ（３）ところが、（
２）式の反応が優先して生成し、該反応によって生成す
る０ａ０４に起因するＣａ”＋の存在により０ａＣＯ，
の溶解が阻害され、この結果（１）式の反応を妨害する
ようになり、ｓ□、吸収性能の低下や排ガス処理塔内で
脱硫反応に伴なって生成する０ａ８０４・２Ｈ，Ｏが装
置材料表面にスケールとして固着し排ガス処理装置の運
転を妨害するようになる。
（１）ＣａＯｏｌ ＋ ２ ＨＯｔ→０ａ０７４＋
Ｃｏ２＋ Ｈ２Ｏ（２）ＣａＯＯｓ ＋ ２Ｈ？ →
０ａＦｓ ＋ Ｃｏｔ ＋ Ｈ＊Ｏ（３）ところが、（
２）式の反応が優先して生成し、該反応によって生成す
る０ａ０４に起因するＣａ”＋の存在により０ａＣＯ，
の溶解が阻害され、この結果（１）式の反応を妨害する
ようになり、ｓ□、吸収性能の低下や排ガス処理塔内で
脱硫反応に伴なって生成する０ａ８０４・２Ｈ，Ｏが装
置材料表面にスケールとして固着し排ガス処理装置の運
転を妨害するようになる。
この不具合を防止するだめ□には、ＨＣｊｔ量に見合っ
て硫酸す） ＩＪウム； ＩＪａ２８０４又は硫酸カル
シウム； Ｋ、ＳＯ４を添加し、次の反応を利用してＣ
ａＣ６２をＣａＳ Ｏ４・２Ｈ２０として除去する方法
が有効である。
て硫酸す） ＩＪウム； ＩＪａ２８０４又は硫酸カル
シウム； Ｋ、ＳＯ４を添加し、次の反応を利用してＣ
ａＣ６２をＣａＳ Ｏ４・２Ｈ２０として除去する方法
が有効である。
Ｎａ、ＳＯ２ ＋ ０ａ０４ ＋ ａｑ −） ２Ｎａ
Ｃ４＋ ０ａＳＱ４・２％０ ・（４）Ｋ２ＳＯ４＋
０ａＯ４２＋ ａｑ →２ＫＯｔ＋ （３ａＳＯ４・２
Ｈ，ｏ・曲・（５）伺、この反応はＮａ２５Ｑ４溶液か
らＣａｋ／、を添加して石膏； ０ａＳＱ４・２Ｈ２０
を生成する反応として一般的によく知られている反応で
ある。
Ｃ４＋ ０ａＳＱ４・２％０ ・（４）Ｋ２ＳＯ４＋
０ａＯ４２＋ ａｑ →２ＫＯｔ＋ （３ａＳＯ４・２
Ｈ，ｏ・曲・（５）伺、この反応はＮａ２５Ｑ４溶液か
らＣａｋ／、を添加して石膏； ０ａＳＱ４・２Ｈ２０
を生成する反応として一般的によく知られている反応で
ある。
との０ａ０４の除去反応に必要なＮａ２８０３及びに、
ＥＩＯ，は、単に塩基性す） ＩＪウム塩及び塩基性カ
リウム塩を湿式排ガス処理塔に供給するのみで生成する
。−例としてＮａ２０Ｑ、の反応を示す。
ＥＩＯ，は、単に塩基性す） ＩＪウム塩及び塩基性カ
リウム塩を湿式排ガス処理塔に供給するのみで生成する
。−例としてＮａ２０Ｑ、の反応を示す。
Ｎａ、Ｃｏ３ ＋ ｓｏ、 □ Ｎａ、Ｂｏ
ｇ ＋ ＣＯ２”・・” （６）Ｎａ２８０３
＋ ’１２０２−−→Ｎａ２８０４ ＋＋＋・＋・・
・・＋＋・（７）更に、’］（Ｆは（３）式に示す溶解
度の小さなＣａｂ’。
ｇ ＋ ＣＯ２”・・” （６）Ｎａ２８０３
＋ ’１２０２−−→Ｎａ２８０４ ＋＋＋・＋・・
・・＋＋・（７）更に、’］（Ｆは（３）式に示す溶解
度の小さなＣａｂ’。
として固定されず、排ガス中のダストに含１れるＡ４成
分を溶解させ、とのＡ、４イオンとＦイオンの相互作用
で石灰石の溶解が阻害されるので、塩基性ナトリウム塩
を添加して不具合を防止する方法が特開昭５５−１６７
０２３号公報に示されている。
分を溶解させ、とのＡ、４イオンとＦイオンの相互作用
で石灰石の溶解が阻害されるので、塩基性ナトリウム塩
を添加して不具合を防止する方法が特開昭５５−１６７
０２３号公報に示されている。
従って、ＳＯ□とＨａｚとＨＦ を含む排ガスを処理
するに当り、ＨＣｌ量とＨＦ量に見合って塩基性ナトリ
ウム塩を添加してやればＣａＣｌ２やＡｔイオンとＦイ
オンに起因する不具合のない排ガス処理方法として有効
であることが伺い知れる。
するに当り、ＨＣｌ量とＨＦ量に見合って塩基性ナトリ
ウム塩を添加してやればＣａＣｌ２やＡｔイオンとＦイ
オンに起因する不具合のない排ガス処理方法として有効
であることが伺い知れる。
ところが、本発明者らは、この方法について実験を進め
ている途中に塩基性ナトリウム塩又は塩基性カリウム塩
をＨＣｌ量に見合って添加し、更に排ガス処理塔の吸収
液中に空気を吹き込む事によって単に不具合点をなくす
る効果のみでな（０ａＯＱ１の溶解反応速度が著しく向
上する事を見い出した。
ている途中に塩基性ナトリウム塩又は塩基性カリウム塩
をＨＣｌ量に見合って添加し、更に排ガス処理塔の吸収
液中に空気を吹き込む事によって単に不具合点をなくす
る効果のみでな（０ａＯＱ１の溶解反応速度が著しく向
上する事を見い出した。
本発明は上記の知見に基づいてなされたもので、ＳＯ２
とＨｃｔとＨνとを含む排ガスを処理するに当り、排ガ
ス中のＨＣｌ量を検知して排ガス処理塔に少なくともＮ
ａ０ｔ又はＫＯｌとなる化学量論量に相当する量のＮａ
化合物又はに化合物と８Ｑ、の吸収剤としてのＣａ化合
物とを排ガス処理塔に供給し、前記排ガスと接触する吸
収液中に空気を吹き込むことを特徴とする８０．とＨＣ
ｌとＨＦを含む排ガスの処理方法に関するものである。
とＨｃｔとＨνとを含む排ガスを処理するに当り、排ガ
ス中のＨＣｌ量を検知して排ガス処理塔に少なくともＮ
ａ０ｔ又はＫＯｌとなる化学量論量に相当する量のＮａ
化合物又はに化合物と８Ｑ、の吸収剤としてのＣａ化合
物とを排ガス処理塔に供給し、前記排ガスと接触する吸
収液中に空気を吹き込むことを特徴とする８０．とＨＣ
ｌとＨＦを含む排ガスの処理方法に関するものである。
以下、本発明方法を詳細に説明する。
Ｎａ化合物及びに化合物をＨＣｌ量に相当するだけ添加
しない場合は、前記の通り０ａ０４が溶存するので、０
ａＯＱ１ を吸収剤としたＳＯ２吸収性能が不良となる
。即ち、Ｃａ（／、の生成は溶存Ｃａ’イオンの増加を
併い、脱硫及び酸化反応に伴って生成する０ａ８０４・
２Ｈ，Ｏ（石・膏）の溶解度を減少させ、これが石膏ス
ケールの成長を促し、まだ０ａＯｔ、が含まれる吸収液
はＥＩＱ、分圧が犬き”ぐなるため、ＳＯ２吸収性能が
低下する。
しない場合は、前記の通り０ａ０４が溶存するので、０
ａＯＱ１ を吸収剤としたＳＯ２吸収性能が不良となる
。即ち、Ｃａ（／、の生成は溶存Ｃａ’イオンの増加を
併い、脱硫及び酸化反応に伴って生成する０ａ８０４・
２Ｈ，Ｏ（石・膏）の溶解度を減少させ、これが石膏ス
ケールの成長を促し、まだ０ａＯｔ、が含まれる吸収液
はＥＩＱ、分圧が犬き”ぐなるため、ＳＯ２吸収性能が
低下する。
（すなわちＣａＯ６，が含まれる吸収液ではＣａ イ
オン濃度が増大し、（Ｃａ” 〕（Ｓｏ；”）−Ｋｓｐ
の溶解平衡式から分るようにｓｏ−一の溶解度が低下す
る。８０．ガスの溶解成分であるＳＯ，”−が低下する
ことは、ｓＱ、ガスの溶解度が低下することを意味する
。換言すれば、ＳＯ２ガスの吸収によって生成した５Ｑ
ｓｔ−が直ちに飽和濃度に達する為、ＳＯ，分圧が高く
なり易い液となるのである。逆にＮａＣｔやＫＯｔとし
て溶存すれば、ｓＱ、”−の飽和濃度も高くなり、換言
すれば、溶解度の大きな吸収液となって％ ｓＱ、分圧
の低い液が維持されるようになる。） 更に排ガス処理塔の吸収液中に空気を吹き込む実験を実
施したところ、大変興味のある結果が得られた。即ち、
吸収液中に吹き込む空気の量を増しだ所、吸収剤として
の０ａＯＱ、の反応率と８０！吸収率が向上したのであ
る。
オン濃度が増大し、（Ｃａ” 〕（Ｓｏ；”）−Ｋｓｐ
の溶解平衡式から分るようにｓｏ−一の溶解度が低下す
る。８０．ガスの溶解成分であるＳＯ，”−が低下する
ことは、ｓＱ、ガスの溶解度が低下することを意味する
。換言すれば、ＳＯ２ガスの吸収によって生成した５Ｑ
ｓｔ−が直ちに飽和濃度に達する為、ＳＯ，分圧が高く
なり易い液となるのである。逆にＮａＣｔやＫＯｔとし
て溶存すれば、ｓＱ、”−の飽和濃度も高くなり、換言
すれば、溶解度の大きな吸収液となって％ ｓＱ、分圧
の低い液が維持されるようになる。） 更に排ガス処理塔の吸収液中に空気を吹き込む実験を実
施したところ、大変興味のある結果が得られた。即ち、
吸収液中に吹き込む空気の量を増しだ所、吸収剤として
の０ａＯＱ、の反応率と８０！吸収率が向上したのであ
る。
この空気吹き込みの効果がＮａ化合物又はに化合物を同
時に添加している為に生じたものかどうか確認するため
、Ｎａ 化合物又はに化合物の添加を停止して吸収液
のａｔ−をＣａＣ／４として存在させた状態で、吸収液
中に吹き込む空気の量を変化させる実験を行なった所、
空気の量を増すと０ａＯＯ，の反応率と８０．の吸収率
が向上する結果が得られたが、Ｎａ０ｌ 又はＫＯｌと
して存在させた場合と比較してＣａ利用率が相対的に低
い値となった。
時に添加している為に生じたものかどうか確認するため
、Ｎａ 化合物又はに化合物の添加を停止して吸収液
のａｔ−をＣａＣ／４として存在させた状態で、吸収液
中に吹き込む空気の量を変化させる実験を行なった所、
空気の量を増すと０ａＯＯ，の反応率と８０．の吸収率
が向上する結果が得られたが、Ｎａ０ｌ 又はＫＯｌと
して存在させた場合と比較してＣａ利用率が相対的に低
い値となった。
従って吸収液中のａｔ−はＮａ０ｔ及びＫＯｌとして存
在させる事が必要である事がわかる。
在させる事が必要である事がわかる。
吸収液中に空気を吹き込む事による０ａＯＱ１の反応率
とＳＯ２吸収率の向上する現象の理由は、現在の所明確
にわかっていないが、次のように考えている。
とＳＯ２吸収率の向上する現象の理由は、現在の所明確
にわかっていないが、次のように考えている。
空気を吹き込むことによって、弱酸であったＨ８０．−
が強酸のＨ８０４−となるため、吸収液中にＡｔ イ
オンやＦイオンが溶存しても、０ａＣＯ１の溶解反応性
が回復し易くなる。その結果、 ０ａ００１の反応率が
向−トすると共にＳＯ，吸収率も向上するものである。
が強酸のＨ８０４−となるため、吸収液中にＡｔ イ
オンやＦイオンが溶存しても、０ａＣＯ１の溶解反応性
が回復し易くなる。その結果、 ０ａ００１の反応率が
向−トすると共にＳＯ，吸収率も向上するものである。
（排ガス処理塔での反応）
Ｓｏｗ（ｇ） ＋Ｈ！Ｏ−→Ｈ，ＢＯ，・・・・・・・
・・・・・ （８）Ｈ！Ｓ０３ −→ Ｈ”＋Ｈ
３Ｏ−・・・・・・・・・ （９）（吸収液タンクでの
反応） ａｓｏ３− ＋ｌＡｏｗ（ｇ）−→Ｈ３Ｏ４−・・・・
・・・・・・・・ α１１（” ＋ Ｈ３Ｏ４−＋
０ａＯＯ３（Ｓ） ＋ａｑ−→０ａＳＯ４・２Ｈ１０＋
００２１ α０（通気をしない場合の吸収液タンクで
の反応）２Ｈ８Ｏｉ＋ Ｃａ” ＋’ ０ａ００． （
Ｓ）−→゛ン０ａＳＯｓ・ｖ２Ｈｚ Ｏ＋ ｃＱ２↑
Ｈ以上の説明から明らかなように、排ガス中のＨａｔ量
を検知して、排ガス処理塔に少なくともＮａＯ４又はＫ
Ｏｌとなる化学量論量に相当する量のＮａ化合物及びに
化合物をＳＯ，吸収剤としてのＣａ化合物と共に排ガス
処理塔に供給し、更に排ガス処理塔の吸収液中に空気を
吹き込む本発明の方法によれば、ＨＣｌとＨＦに起因す
るＳＯ２吸収性能の低下、０ａ８Ｑ４・２Ｈ，Ｏの析出
によるスケールトラブル、ＳＯ３吸収剤の反応活性阻害
の各不具合を解消し、しかもＳｏ、吸収剤の反応率とＳ
Ｏ，吸収率の向上が達成出来るすぐれた効果が得られる
のである。
・・・・・ （８）Ｈ！Ｓ０３ −→ Ｈ”＋Ｈ
３Ｏ−・・・・・・・・・ （９）（吸収液タンクでの
反応） ａｓｏ３− ＋ｌＡｏｗ（ｇ）−→Ｈ３Ｏ４−・・・・
・・・・・・・・ α１１（” ＋ Ｈ３Ｏ４−＋
０ａＯＯ３（Ｓ） ＋ａｑ−→０ａＳＯ４・２Ｈ１０＋
００２１ α０（通気をしない場合の吸収液タンクで
の反応）２Ｈ８Ｏｉ＋ Ｃａ” ＋’ ０ａ００． （
Ｓ）−→゛ン０ａＳＯｓ・ｖ２Ｈｚ Ｏ＋ ｃＱ２↑
Ｈ以上の説明から明らかなように、排ガス中のＨａｔ量
を検知して、排ガス処理塔に少なくともＮａＯ４又はＫ
Ｏｌとなる化学量論量に相当する量のＮａ化合物及びに
化合物をＳＯ，吸収剤としてのＣａ化合物と共に排ガス
処理塔に供給し、更に排ガス処理塔の吸収液中に空気を
吹き込む本発明の方法によれば、ＨＣｌとＨＦに起因す
るＳＯ２吸収性能の低下、０ａ８Ｑ４・２Ｈ，Ｏの析出
によるスケールトラブル、ＳＯ３吸収剤の反応活性阻害
の各不具合を解消し、しかもＳｏ、吸収剤の反応率とＳ
Ｏ，吸収率の向上が達成出来るすぐれた効果が得られる
のである。
実施例
第１図の装置により本発明方法を実施した。
第１図において、石炭焚きボイラからの排ガスが脱硝装
置、更には電気集じん装置及び熱交換器（いずれも図面
には省略した）を経由した後、排ガス１として排ガス処
理塔２に導かれる。
置、更には電気集じん装置及び熱交換器（いずれも図面
には省略した）を経由した後、排ガス１として排ガス処
理塔２に導かれる。
排ガス処理塔２の入口には検知装置３が設けられ、８０
．約１０００ ｐｐｍとＨＯｔ約６０ ｐｐｍとＨＦ約
４０ｐｐｍ とを含む排ガスが約４０００ ａｍ’／
ｈで導入されていることを検知した。
．約１０００ ｐｐｍとＨＯｔ約６０ ｐｐｍとＨＦ約
４０ｐｐｍ とを含む排ガスが約４０００ ａｍ’／
ｈで導入されていることを検知した。
排ガス処理塔２の内部にはグリッドが充填してあり、吸
収液循環ポンプ４を介して塔頂から吸収液が６０ ｖｒ
？／ｈで散布されているが、ここで排ガス中のＳＯ２と
ＨＣｌとＨＦが吸収され、ミストエリミネータ−５を通
って浄化ガス６として排出される。
収液循環ポンプ４を介して塔頂から吸収液が６０ ｖｒ
？／ｈで散布されているが、ここで排ガス中のＳＯ２と
ＨＣｌとＨＦが吸収され、ミストエリミネータ−５を通
って浄化ガス６として排出される。
浄化ガス６にはＳＯ，が約１１００ｐｐ 検出されだが
、ＨＣｌとＨＦ’は共に検出下限値である１ ｐｐｍよ
り少なかった。
、ＨＣｌとＨＦ’は共に検出下限値である１ ｐｐｍよ
り少なかった。
ＳＯ，の吸収数に見合ってライン７から０ａＯＯ。
を約１７Ｋｇ／ｈで供給し、同時にライン８からＮａ１
００ｇをＨＯ１吸収量との化学量論量に相当するＩＩｋ
５２Ｋｇ／ｈ を割らないように供給した。
００ｇをＨＯ１吸収量との化学量論量に相当するＩＩｋ
５２Ｋｇ／ｈ を割らないように供給した。
排ガス処理塔２の下部のタンク９には、ＳＯ８を吸収し
て生成した亜硫酸塩を酸化して硫酸塩となすべく空気ノ
ズル１０がら空気を約２ＯＮｗｌ／ｈで吹き込んだ。
て生成した亜硫酸塩を酸化して硫酸塩となすべく空気ノ
ズル１０がら空気を約２ＯＮｗｌ／ｈで吹き込んだ。
タンク９内の吸収液は０ａＳＯ４・２Ｈ２０結晶と若干
のＣａＯＣａ粉を含む懸濁液となっており、約１８重量
％のスラリー濃度になるように水を補給して水バランス
を調整した。
のＣａＯＣａ粉を含む懸濁液となっており、約１８重量
％のスラリー濃度になるように水を補給して水バランス
を調整した。
ＳＯ鵞の吸収にバランスして０ａＳＯ２・２Ｈ，Ｏ結晶
（石膏）を系外へ取や出す為に、ポンプ１１を介して分
離機１２へ吸収液の一部を導き、石膏１３を副生品とし
て回収する一方、濾液はライン１４よシ、一部は排水し
、残部は排ガス処理塔２へ戻した。
（石膏）を系外へ取や出す為に、ポンプ１１を介して分
離機１２へ吸収液の一部を導き、石膏１３を副生品とし
て回収する一方、濾液はライン１４よシ、一部は排水し
、残部は排ガス処理塔２へ戻した。
定常状態で運転を続行した時の吸収液中にはａｔ イオ
ンが約２８０ ｍｍｏｌ／ｌ溶存してお如、これに対し
てＮａイオンはａｔイオンの当量である２８０ｍｍｏｔ
／ｌを下廻って検出されることはなかった。また、吸収
液中の溶存Ｆイオンは５ 、ｒｒｍｏｌ／ｌを越えて検
出されず、全量溶存した場合のＦイオン濃度約１９０
ｒｒｍｏｔ／ｌ （推定値）より考えると、０ａＩＰ１
の固体として系外へ排出されていることがわかる。
ンが約２８０ ｍｍｏｌ／ｌ溶存してお如、これに対し
てＮａイオンはａｔイオンの当量である２８０ｍｍｏｔ
／ｌを下廻って検出されることはなかった。また、吸収
液中の溶存Ｆイオンは５ 、ｒｒｍｏｌ／ｌを越えて検
出されず、全量溶存した場合のＦイオン濃度約１９０
ｒｒｍｏｔ／ｌ （推定値）より考えると、０ａＩＰ１
の固体として系外へ排出されていることがわかる。
Ｈａｔ吸収量に満たない範囲でＨａ、００３を供給する
と、ＳＯ，吸収性能の低下及び吸収液ｐＨの低下現象が
認められ、８０．吸収剤であるＣａｏｏｇの供給量を増
加しても性能は回復しなかった。更にＮａ、ＯＱＩの供
給を停止すると、著しい８０．吸収率の低下と共にＣａ
ｏｏｇの反応率が低下し、排ガス処理塔内の石膏スケー
ルが顕著になった。
と、ＳＯ，吸収性能の低下及び吸収液ｐＨの低下現象が
認められ、８０．吸収剤であるＣａｏｏｇの供給量を増
加しても性能は回復しなかった。更にＮａ、ＯＱＩの供
給を停止すると、著しい８０．吸収率の低下と共にＣａ
ｏｏｇの反応率が低下し、排ガス処理塔内の石膏スケー
ルが顕著になった。
なお、本発明方法に於いて、添加するＮａ化合物は、Ｎ
ａ！ＯＱ１に限らすＨａｔと反応してＮａ０ｔを生成す
るもの又は、Ｈａ４と反応してＫＯｌを生成するに化合
物であれば良く、通常入手できる 。
ａ！ＯＱ１に限らすＨａｔと反応してＮａ０ｔを生成す
るもの又は、Ｈａ４と反応してＫＯｌを生成するに化合
物であれば良く、通常入手できる 。
化学薬品が使用できる。
更に前述した実施例に於いて、吸収液中に空気ノズル１
０から空気吹き込み量を徐々に増やして行く実験を実施
した所、大変興味ある結果が得られた。即ち吸収液中に
吹き込む空気の量が増えると、０ａＯＱ３の反応率が向
上し、更にＳＯ２吸収率も向上したのである。吸収液中
に吹き込む空気量を０から１２０−Ｎ／ｈ程度になるま
で段階的に通気を行なった時の浄化ガス乙に含まれるＳ
Ｏ２濃度の変化を第２図に示した。第２図の実験は、Ｎ
ａ 化合物の供給をＨａ１量に相当する化学量論量だ
け行なった場合のデータを示すものである。又、第２図
にはＮａ化合物の供給を停止した場合の結果についても
区別して示した。
０から空気吹き込み量を徐々に増やして行く実験を実施
した所、大変興味ある結果が得られた。即ち吸収液中に
吹き込む空気の量が増えると、０ａＯＱ３の反応率が向
上し、更にＳＯ２吸収率も向上したのである。吸収液中
に吹き込む空気量を０から１２０−Ｎ／ｈ程度になるま
で段階的に通気を行なった時の浄化ガス乙に含まれるＳ
Ｏ２濃度の変化を第２図に示した。第２図の実験は、Ｎ
ａ 化合物の供給をＨａ１量に相当する化学量論量だ
け行なった場合のデータを示すものである。又、第２図
にはＮａ化合物の供給を停止した場合の結果についても
区別して示した。
更に同一の実験に於いて得られた空気の吹き込み量と吸
収液中の残留０ａ００１濃度の変化を第３図に示した。
収液中の残留０ａ００１濃度の変化を第３図に示した。
第３図に於いては第２図と同様Ｎａ 化合物の添加の有
無をパラメータとして区別して示した。第２図及び第３
図の結果から、吸収液中の空気吹き込み量を増加して行
くと、ＳＱ２吸収性能及びＣａｏｏｇ反応率が向上する
ことが明らかとなった。
無をパラメータとして区別して示した。第２図及び第３
図の結果から、吸収液中の空気吹き込み量を増加して行
くと、ＳＱ２吸収性能及びＣａｏｏｇ反応率が向上する
ことが明らかとなった。
この空気吹き込みによる性能向上は、Ｎａ化合物の添加
しない実験に於いても認められる現象であるが、Ｎａ化
合物を添加した時と同一のＳＯ□吸収率とＣａＯＯｓ反
応率を得るためには、空気吹き込み量を多くする必要が
あり、これは空気吹き込みに消費する送風動力の増加を
意味し、運転コストの増加になる。
しない実験に於いても認められる現象であるが、Ｎａ化
合物を添加した時と同一のＳＯ□吸収率とＣａＯＯｓ反
応率を得るためには、空気吹き込み量を多くする必要が
あり、これは空気吹き込みに消費する送風動力の増加を
意味し、運転コストの増加になる。
又、Ｎａ化合物を添加しない場合に於いては、排ガス処
理塔内及び吸収液タンクの内壁に石膏スケールが顕著と
なった。
理塔内及び吸収液タンクの内壁に石膏スケールが顕著と
なった。
更に前述した実施例に於いて吸収液中にＭｎ５Ｏ。
を添加し、吸収液中でのＭｎイオンを徐々に増やして行
く実験を実施した結果、吸収液中への空気吹き込み量一
定の条件で、吸収液中のＭｎイオン濃度が増加して行く
とＳＯ，吸収率及・びＣａｏｏｇ反応率が向、上するこ
とが明らかとなった。
く実験を実施した結果、吸収液中への空気吹き込み量一
定の条件で、吸収液中のＭｎイオン濃度が増加して行く
とＳＯ，吸収率及・びＣａｏｏｇ反応率が向、上するこ
とが明らかとなった。
第４図に吸収液中のＭｎイオン濃度を０から４００ ｉ
ｌｖ／Ｌ程度になる迄段階的にＭｇ５０４を添加した時
の浄化ガス乙に含まれるＳＯ２濃度の変化と吸収液中の
０ａＯＱ１残留濃度残留化を示した。
ｌｖ／Ｌ程度になる迄段階的にＭｇ５０４を添加した時
の浄化ガス乙に含まれるＳＯ２濃度の変化と吸収液中の
０ａＯＱ１残留濃度残留化を示した。
このようにＨｙとＨＣｌとＳＯ，を含む排ガスを処理す
るに当り、Ｈａｔ量に相当する量のＮａ化合物又はに化
合物を供給し、ＳＯ，量に相当する量のＣａ 化合物を
吸収剤として供給し、更に吸収液中に空気を吹き込んで
亜硫酸を硫酸に酸化すると％ ｓｏ、吸収性能及び吸収
剤の反応率が向上する事が確認できた。空気の吹き込み
量は排ガス量がａ ｏ ｏ ｏ ｔｒｔＮ／ｈｓ入口８
０．−１００ ［１ｐｐｍ の本実験条件に於いて５〜
１１０ｙｙ？Ｎ／ｈの範囲、即ち排ガス量基準では約１
１２５〜２．７５Ｎに相当しているが、入ロｓＯ，濃度
が高くなると酸化すべき亜硫酸量が増大する訳であるか
ら、亜硫酸量に見合って空気吹き込み量を調整すれば良
い。
るに当り、Ｈａｔ量に相当する量のＮａ化合物又はに化
合物を供給し、ＳＯ，量に相当する量のＣａ 化合物を
吸収剤として供給し、更に吸収液中に空気を吹き込んで
亜硫酸を硫酸に酸化すると％ ｓｏ、吸収性能及び吸収
剤の反応率が向上する事が確認できた。空気の吹き込み
量は排ガス量がａ ｏ ｏ ｏ ｔｒｔＮ／ｈｓ入口８
０．−１００ ［１ｐｐｍ の本実験条件に於いて５〜
１１０ｙｙ？Ｎ／ｈの範囲、即ち排ガス量基準では約１
１２５〜２．７５Ｎに相当しているが、入ロｓＯ，濃度
が高くなると酸化すべき亜硫酸量が増大する訳であるか
ら、亜硫酸量に見合って空気吹き込み量を調整すれば良
い。
本実施例で最も便利な空気吹込み量の調整は、吸収液中
の亜硫酸塩濃度を連続的に測定し、その濃度が１０ ｍ
ｍｏｔ７７以下が維持されるように空気を吹込む手段を
採用することである。即ち、第２図及び第４図に於いて
、浄化ガス中のＳｏ！濃度が５０ｐｐｍ以下の範囲にあ
る実験に於いて、吸収液中の亜硫酸塩濃度は１０ ｍｍ
ｏｌ／ｌ以下であった。従って、空気吹込み量は吸収液
中の亜硫酸塩濃度を検知して、その濃度が好ましくは１
０ｍｍ０ＩＪ／を以下となる迄増量すると良い。又、添
加するＭｎ化合物は、Ｍｎ３Ｏ４、Ｍｎ０ＯＨ、Ｍｎ０
ｇ、ＭｎＯ！４が有効であり、酸化還元反応を伴って吸
収液中にＭｎとして溶存した濃度で本発明の効果が得ら
れることが分かったので、Ｍｎ化合物のアニオンはその
形態を特に指定しなくて良い。
の亜硫酸塩濃度を連続的に測定し、その濃度が１０ ｍ
ｍｏｔ７７以下が維持されるように空気を吹込む手段を
採用することである。即ち、第２図及び第４図に於いて
、浄化ガス中のＳｏ！濃度が５０ｐｐｍ以下の範囲にあ
る実験に於いて、吸収液中の亜硫酸塩濃度は１０ ｍｍ
ｏｌ／ｌ以下であった。従って、空気吹込み量は吸収液
中の亜硫酸塩濃度を検知して、その濃度が好ましくは１
０ｍｍ０ＩＪ／を以下となる迄増量すると良い。又、添
加するＭｎ化合物は、Ｍｎ３Ｏ４、Ｍｎ０ＯＨ、Ｍｎ０
ｇ、ＭｎＯ！４が有効であり、酸化還元反応を伴って吸
収液中にＭｎとして溶存した濃度で本発明の効果が得ら
れることが分かったので、Ｍｎ化合物のアニオンはその
形態を特に指定しなくて良い。
第１図は本発明の一実施態様図を示す。
１・・・・・・・・・排ガス
２・・・・・・・・・排ガス処理塔
６・・・・・・・・・検知装置
４・・・・・・・・・吸収液循環ポンプ５・・・・・・
・・・ ミストエリミネータ−６・・・・・・・−・浄
化ガス ７・・・・・・・・・ Ｃａ 化合物供給ライン８・
・・・・・・・・ Ｍｇ 化合物供給ライン９・・・
・・・・・・ タンク １０・・・・・・・・・空気ノズル １１・・・・・・・・・ポンプ １２・・・・・・・・・分離機 １３・・・・・・・・・石膏 １４・・・・・・・・・濾液ライン 第２図は、本発明の実施例で得られた実験データであり
、Ｎａ、ＯＱ、をＨＣｌ量と化学量論量だけ添加した場
合と、Ｎａ、Ｃ！Ｑ、 の無添加の場合を区別して、
吸収液中への空気吹き込み量の変化と浄化ガス；６に含
まれるＳＯ，濃度の相関を示す。 第３図は、本発明の実施例で得られた実験データであり
、Ｎａ１ＯＯ１をＨＣｌ量と化学量論量だけ添加した場
合と、Ｎ ａ、ＯＱ、無添加の場合を区別して、吸収液
中への空気吹き込み量の変化と吸収液中の０ａＯＱ、濃
度の相関を示す。 第４図は、本発明の実施例で得られた実験データであり
、Ｎａ、ＯＱｓをＨＯｌｉｋと化学量論量だけ添加し、
吸収液中への空気を一定量吹き込んだ条件で、吸収液中
のＭｎイオン濃度をａ ｏ Ｏｗｑ７１程度になるまで
添加した場合の、吸収液中のＭｎ濃度と浄化ガス６のＳ
ｏ、濃度及び吸収液中のＣａｎｏｎ濃度の相関を示す。 復代理人 内 １） 明 復代理人 萩 原 亮 −
・・・ ミストエリミネータ−６・・・・・・・−・浄
化ガス ７・・・・・・・・・ Ｃａ 化合物供給ライン８・
・・・・・・・・ Ｍｇ 化合物供給ライン９・・・
・・・・・・ タンク １０・・・・・・・・・空気ノズル １１・・・・・・・・・ポンプ １２・・・・・・・・・分離機 １３・・・・・・・・・石膏 １４・・・・・・・・・濾液ライン 第２図は、本発明の実施例で得られた実験データであり
、Ｎａ、ＯＱ、をＨＣｌ量と化学量論量だけ添加した場
合と、Ｎａ、Ｃ！Ｑ、 の無添加の場合を区別して、
吸収液中への空気吹き込み量の変化と浄化ガス；６に含
まれるＳＯ，濃度の相関を示す。 第３図は、本発明の実施例で得られた実験データであり
、Ｎａ１ＯＯ１をＨＣｌ量と化学量論量だけ添加した場
合と、Ｎ ａ、ＯＱ、無添加の場合を区別して、吸収液
中への空気吹き込み量の変化と吸収液中の０ａＯＱ、濃
度の相関を示す。 第４図は、本発明の実施例で得られた実験データであり
、Ｎａ、ＯＱｓをＨＯｌｉｋと化学量論量だけ添加し、
吸収液中への空気を一定量吹き込んだ条件で、吸収液中
のＭｎイオン濃度をａ ｏ Ｏｗｑ７１程度になるまで
添加した場合の、吸収液中のＭｎ濃度と浄化ガス６のＳ
ｏ、濃度及び吸収液中のＣａｎｏｎ濃度の相関を示す。 復代理人 内 １） 明 復代理人 萩 原 亮 −
Claims (3)
- （１）ＳＯ＿２とＨＣｌとＨＦとを含む排ガスを処理す
るに当り、排ガス中のＨＣｌを検知して排ガス処理塔に
て少なくともＮａＣｌ又はＫＣｌとなる化学量論量に相
当する量のＮａ化合物又はにＫ化合物とＳＯ＿２吸収剤
としてのＣａ化合物とを排ガス処理塔に供給し、前記排
ガスと接触する吸収液中に空気を吹き込むことを特徴と
するＳＯ＿２とＨＣｌとＨＦとを含む排ガスの処理方法
。 - （２）吸収液中にＭｎイオンを４００ｍｇ／ｌ以下共存
させる特許請求の範囲（１）記載の排ガスの処理方法。 - （３）吸収液中の亜硫酸塩濃度を検知し、その濃度が１
０ｍｍｏｌ／ｌ以下となるように空気量を調整する特許
請求の範囲（１）及び（２）記載の排ガスの処理方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59136510A JPS6115719A (ja) | 1984-07-03 | 1984-07-03 | 排ガスの処理方法 |
| GB858516416A GB8516416D0 (en) | 1984-07-03 | 1985-06-28 | Treatment of exhaust gas |
| DK299585A DK167102B1 (da) | 1984-07-03 | 1985-07-02 | Fremgangsmaade til behandling af afgangsgasser indeholdende so2, hcl og eventuelt hf |
| DE19853523820 DE3523820A1 (de) | 1984-07-03 | 1985-07-03 | Verfahren zum behandeln von abgas |
| GB08516824A GB2164031B (en) | 1984-07-03 | 1985-07-03 | Treatment of exhaust gas |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59136510A JPS6115719A (ja) | 1984-07-03 | 1984-07-03 | 排ガスの処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6115719A true JPS6115719A (ja) | 1986-01-23 |
Family
ID=15176852
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59136510A Pending JPS6115719A (ja) | 1984-07-03 | 1984-07-03 | 排ガスの処理方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6115719A (ja) |
| DE (1) | DE3523820A1 (ja) |
| DK (1) | DK167102B1 (ja) |
| GB (2) | GB8516416D0 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62258727A (ja) * | 1986-05-06 | 1987-11-11 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | 排煙脱硫脱塵方法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3537948A1 (de) * | 1985-10-25 | 1987-04-30 | Hoelter Heinz | Simultane so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)- und no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-verfahren zur reinigung von rauchgasen, die insbesondere mit hohen so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)-belastungen versehen sind |
| DE3537949A1 (de) * | 1985-10-25 | 1987-04-30 | Hoelter Heinz | So(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)- und no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-gasreinigungsanlage mit endprodukt natriumsulfat |
| JPH084709B2 (ja) * | 1986-04-23 | 1996-01-24 | バブコツク日立株式会社 | 湿式排煙脱硫制御装置 |
| DE3631910A1 (de) * | 1986-09-17 | 1988-03-31 | Berliner Kraft & Licht | Verfahren zur behandlung von abwasser |
| DE3638319A1 (de) * | 1986-11-10 | 1988-05-19 | Babcock Anlagen Ag | Verfahren zum behandeln von abwasser aus rauchgasreinigungsanlagen |
| JP2934549B2 (ja) * | 1992-02-03 | 1999-08-16 | 三菱重工業株式会社 | 排ガスの処理方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3873532A (en) * | 1973-04-23 | 1975-03-25 | Envirotech Corp | Sulfur dioxide scrubbing process |
| BE821091A (fr) * | 1973-10-15 | 1975-02-03 | Procede d'elimination de composes du soufre de gaz residuaires |
-
1984
- 1984-07-03 JP JP59136510A patent/JPS6115719A/ja active Pending
-
1985
- 1985-06-28 GB GB858516416A patent/GB8516416D0/en active Pending
- 1985-07-02 DK DK299585A patent/DK167102B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-07-03 DE DE19853523820 patent/DE3523820A1/de active Granted
- 1985-07-03 GB GB08516824A patent/GB2164031B/en not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62258727A (ja) * | 1986-05-06 | 1987-11-11 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | 排煙脱硫脱塵方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2164031A (en) | 1986-03-12 |
| DE3523820C2 (ja) | 1989-02-09 |
| GB2164031B (en) | 1988-05-11 |
| GB8516416D0 (en) | 1985-07-31 |
| DK299585D0 (da) | 1985-07-02 |
| DK167102B1 (da) | 1993-08-30 |
| DK299585A (da) | 1986-01-04 |
| GB8516824D0 (en) | 1985-08-07 |
| DE3523820A1 (de) | 1986-01-30 |
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