JPS61156140A - 静電潜像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真、静電記録及び静電印刷等に於ける静
電潜像を現像するためのトナーに関するものである。一
般に静電潜像を現像する場合、絶縁性を有する石油系溶
剤中に顔料、染料及び定着用樹脂等の微粉末を分散溶解
した現像剤に浸漬して現像する液体現像法と、天然又は
合成樹脂中に顔料及び電荷制御剤としての染料等を含有
せしめた微粒子トナーと、ガラス玉又は鉄粉等のキャリ
アとを混合して作られる現像剤を用い、カスケード法、
毛ブラシ法、磁気ブラシ法、インプレッション法、又は
パウダークラウド法などの現像方式が用いられている乾
式現像法とがあシ、本発明は乾式現像法に於いて使用さ
れるトナーに関するものである。

従来技術 従来の乾式現像剤用トナーは、熱可塑性天然樹脂又は合
成樹脂中にカーがンブラック等の顔料と電荷制御剤を添
加して溶融分散し、これを冷却−固化後粉砕して５〜２
０μ径の微粉体としたものが用いられている。

このような乾式現像剤用トナーに用いられる電荷制御剤
として例えば特公昭４１−２４２７号公報に記載されて
いる如き正電荷制御剤としてのフェットシュパルツＮＢ
Ｍ　（Ｃ，１，Ａ　２６１５０　）、ニグロシン（Ｃ，
１，Ａ　５０４１５　）　、スーダンチークシュパルツ
ＢＢ　（Ｃ，Ｌ扁２６１５０）、ブリリアントスピリッ
トシェバル７　ＴＮ　（ハルペン、ファフリケン、バイ
ヤー社ａ）又はデデンシェパルツ（ハルグペルケ、ヘキ
スト社製）等及び負電荷制御剤としてのセレスシュバル
ツ（Ｒ）　Ｇ　（ハルベンファプリケン、バイヤー１１
’）、クロモダンシェバルツＬＴＣＯ（Ｃ，Ｉ。

１Ｍ１４６４５）又はアゾオイルブラックＲ（Ｒ）　（
ナショナル、アニリン社製）等が知られている。

これら染料系の電荷制御剤は構造の不明確なものが多く
各ロット間の帯電量のバラツキが大きく認められてもそ
れが何に基因するのか掴みにくい。

また染料系は黒、濃紺あるいは濃褐色等に着色したもの
が多く、そのため黄色等のカラー用トナーとしては不適
当である。一方、染料系以外の電荷制御剤として４級ア
ンモニウム塩を提案するものが見られる。例えば特開昭
５２−１０１４１、特開昭４９−５１９５１、特開昭５
４−１３４４４１等がそれに該当するものであるが、色
相は白色で有利であるもののいずれも帯電量が不十分で
ある。これは４級アンモニウム塩の吸湿性によるもので
、そのため湿度安定性に欠ける憾がある。

目　　　的 本発明の目的とするところは前記の如き欠点を改良した
静電潜像現像用トナーを提供することにやすいトナー用
グラス′配荷制御剤を提供することにある。

構成 上記本発明の目的に鑑み種々研究した結果、本発明者ら
は静電潜像を現像化するトナー中に下記一般式で示され
る化合物をプラス電荷制御剤として含有せしめることに
よシ前記の目的を達成できることを見出し本発明を成す
に至った。

一般式 （上式中、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ５は置換基を有しているかま
たは有していないアリール基を表わし、同一であっても
異なってもよい。上記アリール基としてはフェニル基、
ナフチル基などを表わし、その置換基としてはハロゲン
、ニトロ基、アルコキシ基、カルボキシル基、シアノ基
、アミノ基、低級アルキル基などを表わす。Ｘはハロダ
ン、／母うドルエンスルホネート、テトラフルオロボレ
イト、ヘキサフルオロホスフェートなどのアニオン官能
基を表わす。） 本発明において電荷側−御剤として用いられる前記一般
式の化合物の代表的な具体例としては以下のようなもの
が挙げられる。

化合物　　　　　　構　造　式　　　　　　色ＮＮ Ｎ ＮＮ 本発明における電荷制御剤のトナー中に含有される一Ｍ
ｔとしては、樹脂成分１００重量部に対して、０．５〜
７重量部が望ましい。０．５重量部未満では、トナーの
正帯電が不足し、実用的ではない。また、７重量部を越
える場合はトナーの帯電性が大き過ぎ、キャリアとの静
電的吸引力の増大のため、現像剤の流動性低下や画像濃
度の低下′ｆｆ：まねく。

前記本発明に係わるトナー用電荷制御剤は従来より公知
の方法によって合成される。

本発明に於いて前記の電荷制御剤を１種あるいは２ｆ′
ｌｌｔ組合せてトナー中に含有せしめることができる。

又、本発明トナーは結着樹脂として従来より公知のもの
を広く使用することができ、例えば、スチレン、ノ臂う
クロルスチレンなどのスチレン類。

ビニルナフタレン、たとＬｔｄ堪化ヒニル、臭化ビニル
、フッ化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベ
ンジェ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類、
たとえはアクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソグチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロ
ル−エチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル
酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチルなどのα−メチレン脂脂肪族モノカ
ルノン酸エステル類、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、アクリルアミド、たとえばビニルメチルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルエチルエーテル
などのビニルエーテル類、たトエばビニルメチルケトン
、ビニルヘキシルケトンなどのビニルケトン類、たとえ
ばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−
ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビ
ニル化合物などの単量体を重合させた重合体またはこれ
らの単量体を２種以上組み合せて共重合させた共重合体
あるいはそれらの鳴合物、あるいはたとえばロジン変性
フェノールホルマリン樹脂、油変性エポキシ樹脂、＆　
＋７ウレタン樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂
などの非ビニル系熱可塑性樹脂などの非ビニル系樹脂あ
るいはそれらと前記の如きビニル系樹脂との混合物を挙
げることができろ。

又、特に圧力定着用材料と限定して挙げられる物には下
記の如くのものがある。

ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ４弗化エチレンな
ト）、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂（酸化１０以下
）、スチレン−ブタノエン共重合体（モノマー比５〜３
０：９５〜７０）、オレフィン共重合体（エチレン−ア
クリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重
合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メ
タクリル酸エステル共重合体、エチレン−塩化ビニル共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー
樹脂）、ポリビニルピロリドン、メチルビニルエーテル
−無水マレイン［共重合体、マレイン酸変性フェノール
樹脂、フェノール変性テルペン樹脂。

更に本発明のトナーには前記樹脂の他に必要に応じて顔
料、染料等の任意の着色剤を添加することができる。こ
れらの着色剤は公知のものであって、例えばカーゴンブ
ラ、り、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコオイ
ルブルー、クロムイエロー、ウルトシマリンプルー、７
ＪユＩンオイル゛レツド、キノリンイエロー、メチレン
プルークロリＰ、フタロシアニンブルー、マラカイトグ
リーンズキサレート、ランプブラック、オイルブラック
、ベ アゾオイルブラック、ローズ４ンガルおよびそれらの混
合物である。

本発明トナーは更に磁性材料を含有させ磁性トカーとし
て使用してもよい。

本発明磁性トナー中に含まれる磁性材料としては化学的
に安定であり、更に粒径としては１μ以下の微粒子状の
ものが容易に得られるものが望ましいのでマグネタイト
（四三酸化鉄）が最も好ましい。代表的な磁性又は磁化
可能な材料としては、コバルト、鉄、ニッケルのような
金属ニアルミニウム、コバルト、銅、鉄、鉛、マグネシ
ウム、ニッケル、スズ、亜鉛、アンチモノ、ベリリウム
、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレ
ン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属の
合金およびその混合物二酸化アルミニウム、酸化鉄、酸
化銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化チタン、および酸
化マグネシウムのような金ＦＪ４絃化物を含む金属化合
物：チ、化バナジウム、チッ化クロムのような耐火性チ
ッ化物：炭化タングステンおよび炭化シリカのような炭
化物：フェライトおよびそれらの混合物等が挙げられる
。これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜１μ程度のも
のが望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成
分１００重量部に対し約５０〜３００重量部、特に好ま
しくは樹脂成分１００重量部に対し９０〜２００重量部
である。

前記本発明トナーを一成分系現像剤として用いるにはト
ナー単独でよいが、非磁性トナーの如く二成分系現像剤
として用いるには公知のキャリアと混合して用いる。又
、本発明トナーは、必要により流動化剤と共に用いるこ
とも可能であり、該流動化剤としては、疎水性シリカ、
酸化チタン、酸化アルミニウム等の微粉末が好ましく、
その使用量としてはトナーに対して０．１〜１重量部が
好ましい。

以下実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれ
らの実施によって限定されるものではない。なお実施例
中において「部」とは９に断わυのない限り「重量部」
を示す。

実施例１ カーがンブラック　　　　　　　　　　１３〃電荷制御
剤（化合物Ｊｆ６１）　　　　　　　２７／よりなる混
合物を熱ロールによシ加熱混練し、冷却後粉砕、分散し
て体積平均粒径１０．５μのトナーを得た。このトナー
１．５５ｇとシリコンコートキャｌア５８．５ｇとを混
合して３０分間ミリングしブローオフ帯電量（Ｑ／Ｍ）
を測定したところ、１７．９μＣ／９であった。

また比較のため電荷制御剤を次の４級アンモニウム塩と
した以外は実施例１と同様にしてトナーを作成し帯を量
を測定した結果、いは５．０μＣ／＆であった。

次にＺｎＯ感光体上に通常の電子写真法で形成した静電
潜像を現像装置により現像し、これを普通紙にコロナ放
電を与えながら転写し熱定着したところ、白抜けのない
鮮明な複写画像が得られた。

実施例２ ７７Ｖ７°２−　ｘｆ−＋ｙｙ７／　１３　ｖ−）°／
Ａ／？Ａ／　　　ｔｏｏ。

ブチルメタアクリレート共重合体 力−デンブラック　　　　　　　　　　　　１３〃電荷
制御剤（化合物４２　）　　　　　　　　２　”よりな
る混合物を熱ロールにより加熱混練し、冷却後粉砕、分
散して体積平均粒径１０．５μのトナーを得た。このト
ナー１．５５，９とシ１】コンキャＩＪア５８、！ｌと
を混合して３０分間ミ１）ングしブローオフ帯電量（Ｑ
／Ｍ）を測定したところ、１６．７μＣ／９であったＯ また比較のため電荷制御剤を次の４級アンモニウム塩と
した以外は実施例１と同様にしてトナーを作成し帯電量
を測定した結果、Ｑ／Ｍ４１８．０μＣ／９であった０ 次にＺｎＯ感光体上に通常の電子写真法で形成した静電
潜像を現像装置によシ現像し、これを普通紙にコロナ放
電を与えながら転写し熱定着したところ、白抜けのない
鮮明な複写画像が得られた。

実施例３ スチレン樹脂　　　　　　　　　１００部電荷制御剤（
化合物Ａ　３　）　　　　　２　＃カーデンブラック　
　　　　　　　１３１よりなる混合物を用いた以外は実
施例１と同様にしてトナーを作成し、次いでシリコンキ
ャリアと混合しブローオフ帯電量を測定したところ、Ｑ
／Ｍは１４．ＯμＣ／＆であった。またこの場合も静電
潜像の現像−転写により普通紙上に鮮明な複写画像が得
られた。

実施例４ スチレン樹脂　　　　　　　１００重量部電荷制御剤（
化合物扁４）　　　２　Ｉカーデンブラック　　　　　
　１３　Ｎよりなる混合物を用いてトナーを作成し、得
られたトナー３ｇに対して鉄粉キャリア５７ｇを混合し
た以外は実施例１と同様にしてテストした結果、す情は
１３．４μＣ／１１であり、普通紙上に鮮明な転写画像
が得られた。

効　　果 以上の如く本発明のトナーは帯電量が十分に得られ、か
つ帯電量にバラツキがないため常に安定な複写画像を得
ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 トナー中に下記一般式で示される化合物を正電荷制御剤
   として含有せしめたことを特徴とする静電潜像現像用ト
   ナー。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は置換基を有してい
   るかまたは有していないアリール基を表わし、同一であ
   っても異なってもよい。Ｘはアニオン官能基を表わす。 ）