JPS61155462A - 加水分解可能なペンダントシラン部分を有する水硬化性熱可塑性重合体及び有機チタネ−トを基材とする耐スコ−チ性組成物 - Google Patents
加水分解可能なペンダントシラン部分を有する水硬化性熱可塑性重合体及び有機チタネ−トを基材とする耐スコ−チ性組成物Info
- Publication number
- JPS61155462A JPS61155462A JP60249147A JP24914785A JPS61155462A JP S61155462 A JPS61155462 A JP S61155462A JP 60249147 A JP60249147 A JP 60249147A JP 24914785 A JP24914785 A JP 24914785A JP S61155462 A JPS61155462 A JP S61155462A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- polymer
- titanate
- composition according
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
- C08L101/02—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
- C08L101/10—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing hydrolysable silane groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、遊離基発生性化合物の存在下に製造した加水
分解可能なペンダントシラン部分を有する水硬化性熱射
皇性重合体及び有機チタネートを基材とする耐スコープ
性組成物に関する。本発明の組成物は、押出し用途にお
いて特に有用であって、ワイヤ及びケーブルの周囲に押
し出しそして架橋生成物に水硬化させることができるも
のである０ 発明の背景 現在、ワイヤ及びケーブルの周囲に絶縁体及び外被の如
き保護被覆を適用するに当っては、２つの主要な方法い
わゆるペルオキシド硬化法及び水硬化法が用いられてい
る。ペルオキシド硬化法は、有機ペルオキシドを含有す
る組成物をワイヤ及びケーブルの周囲に押出しそして得
られた製品に高温を施こして該組成物を架橋生成物に硬
化させることを包含する。全操作において、押出機にお
ける不当な熱及び圧力の蓄積を回避するためにプロセス
パラメーターの注意深い制御が必要とされる。
分解可能なペンダントシラン部分を有する水硬化性熱射
皇性重合体及び有機チタネートを基材とする耐スコープ
性組成物に関する。本発明の組成物は、押出し用途にお
いて特に有用であって、ワイヤ及びケーブルの周囲に押
し出しそして架橋生成物に水硬化させることができるも
のである０ 発明の背景 現在、ワイヤ及びケーブルの周囲に絶縁体及び外被の如
き保護被覆を適用するに当っては、２つの主要な方法い
わゆるペルオキシド硬化法及び水硬化法が用いられてい
る。ペルオキシド硬化法は、有機ペルオキシドを含有す
る組成物をワイヤ及びケーブルの周囲に押出しそして得
られた製品に高温を施こして該組成物を架橋生成物に硬
化させることを包含する。全操作において、押出機にお
ける不当な熱及び圧力の蓄積を回避するためにプロセス
パラメーターの注意深い制御が必要とされる。
不当な熱及び圧力の蓄積はペルオキシドの早期分解をも
たらし、このことは押出機における組成物の架橋をもた
らす。押出機における組成物の架橋（一般には、′スコ
ーチ”と称される〕には、極端な場合には、操作の停止
及び押出機の掃除が伴う。“スコーチ”が生じるがしか
しそれほど苛酷でないような場合でも、最終被覆の可使
時間は比較的短かいことが判明している。ペルオキシド
硬化のプロセス上の困難性の他に、ペルオキシド含有組
成物は、通常のペルオキシド添加量において、絶縁外装
したワイヤ及びケーブル製品の多くの最終ユーザーによ
って要求されるような変形抵抗度を有していない。
たらし、このことは押出機における組成物の架橋をもた
らす。押出機における組成物の架橋（一般には、′スコ
ーチ”と称される〕には、極端な場合には、操作の停止
及び押出機の掃除が伴う。“スコーチ”が生じるがしか
しそれほど苛酷でないような場合でも、最終被覆の可使
時間は比較的短かいことが判明している。ペルオキシド
硬化のプロセス上の困難性の他に、ペルオキシド含有組
成物は、通常のペルオキシド添加量において、絶縁外装
したワイヤ及びケーブル製品の多くの最終ユーザーによ
って要求されるような変形抵抗度を有していない。
他方、水硬化法では加水分解可能なシラン変性熱射盟性
重合体を含有する組成物が使用され、そしてこれはプ四
セス条件の広い寛容度が可能であるという点で工業的に
魅力的でらる０即ち、水硬化性シラン変性重合体を含有
する組成物は、ペルオキシド含有組成物を押し出す際に
使用される最高加工温度をはるかに越えた温度で押し出
すことができる。高い温度で押し出すことができるので
、か＼る組成物は、よシ速い速度で且つ低い圧力で押し
出すことができ、従ってコストの面で有益である。
重合体を含有する組成物が使用され、そしてこれはプ四
セス条件の広い寛容度が可能であるという点で工業的に
魅力的でらる０即ち、水硬化性シラン変性重合体を含有
する組成物は、ペルオキシド含有組成物を押し出す際に
使用される最高加工温度をはるかに越えた温度で押し出
すことができる。高い温度で押し出すことができるので
、か＼る組成物は、よシ速い速度で且つ低い圧力で押し
出すことができ、従ってコストの面で有益である。
いわゆる水硬化法に関する不利益は、加水分解可能な熱
射盟性重合体の感水性である。通常の取り扱い及び加工
処理間に、これらの重合体は、赤外スペクトル分析によ
って調べると加水分解する傾向がおる。また、金属カル
ボキシレートの存在下では、シラノール縮合触媒は早期
に架橋する傾向がある。１例として、水硬化性組成物は
、一般には、押出機において水硬化性シラン変性熱可塑
性重合体にジブデルすずジラウレートの如き金属カルボ
キシレートシラノール縮合触媒を混合し、得られた組成
物をワイヤ又はケーブルの周囲に押し出し、しかる後そ
の被覆ワイヤ又はケーブルを水浴中に通して被覆を架橋
生成物まで硬化させることによって形成される。しかし
ながら、水硬化性シラン変性熱射盟性重合体に金属カル
ボキシレートシラノール縮合触媒を混合すると、得られ
る組成物は、押出機において早期に架橋する傾向がある
ことが分った。この早期架橋（一般には１スコーチ”と
称される〕は、押出被覆中に表面不連続性及び荒さの形
態で現われる。おる場合には、過度のスコーチ発生は、
先に述べたように、押出機において全押出操作の停止を
要する程の圧力蓄積を引き起こす可能性がある。従って
、“スコーチ１問題の結果として、水硬化法は米国にお
いて広く工業的には受は入れられてぃなかった。
射盟性重合体の感水性である。通常の取り扱い及び加工
処理間に、これらの重合体は、赤外スペクトル分析によ
って調べると加水分解する傾向がおる。また、金属カル
ボキシレートの存在下では、シラノール縮合触媒は早期
に架橋する傾向がある。１例として、水硬化性組成物は
、一般には、押出機において水硬化性シラン変性熱可塑
性重合体にジブデルすずジラウレートの如き金属カルボ
キシレートシラノール縮合触媒を混合し、得られた組成
物をワイヤ又はケーブルの周囲に押し出し、しかる後そ
の被覆ワイヤ又はケーブルを水浴中に通して被覆を架橋
生成物まで硬化させることによって形成される。しかし
ながら、水硬化性シラン変性熱射盟性重合体に金属カル
ボキシレートシラノール縮合触媒を混合すると、得られ
る組成物は、押出機において早期に架橋する傾向がある
ことが分った。この早期架橋（一般には１スコーチ”と
称される〕は、押出被覆中に表面不連続性及び荒さの形
態で現われる。おる場合には、過度のスコーチ発生は、
先に述べたように、押出機において全押出操作の停止を
要する程の圧力蓄積を引き起こす可能性がある。従って
、“スコーチ１問題の結果として、水硬化法は米国にお
いて広く工業的には受は入れられてぃなかった。
発明の概要
こ＼に本発明に従えば、遊離基発生性化合物の存在下に
製造した加水分解可能なペンダントシラン部分を有する
予備形成水硬化性熱可塑性重合体及び有機チタネートを
含み、しかも該有機チタネートが熱可塑性重合体の重量
を基にして少なくとも約１０５重量％一般には約αｏ５
〜約１０重量慢好ましくは約α１〜約５重量−の量で存
在する耐スコーチ性水硬化性組成物が提供される。約１
０重量％よシも多くの有機チタネートを使用することが
できるが、しかし経済上の見地から望ましくはない。
製造した加水分解可能なペンダントシラン部分を有する
予備形成水硬化性熱可塑性重合体及び有機チタネートを
含み、しかも該有機チタネートが熱可塑性重合体の重量
を基にして少なくとも約１０５重量％一般には約αｏ５
〜約１０重量慢好ましくは約α１〜約５重量−の量で存
在する耐スコーチ性水硬化性組成物が提供される。約１
０重量％よシも多くの有機チタネートを使用することが
できるが、しかし経済上の見地から望ましくはない。
有機チタネートの存在は、水硬化性熱可塑性重合体の１
最終硬化”に悪影響を及ぼさずに該重合体の早期架橋を
防止する。その結果、本発明の組成物は、後続の金属カ
ルボキシレートシラノール縮合触媒の添加によって変性
しても又は変性し々くても、ワイヤ及びケーブルの周囲
に押し出してその上に架橋生成物への水硬化が可能な被
覆を提供することができる◇ 加水分解可能なペンダントシラン部分を有する好適な水
硬化性熱可塑性重合体は、１９７２年２月２９日付けで
特許された米国特許第４６３へ１５５号に記載されるよ
うに熱可塑性重合体と不飽和シランとの有機ペルオキシ
ド接触即ち遊離基接触反応によって製造されるいわゆる
“グラフト１重合体、並びに１９６５年１２月２１日付
けで特許された米国特許第３．２２へ０１８号、及び１
９８５年１１月１日付けで特許された米国特許第４、４
１３．０６６号に記載されるようにオレフィン系単量体
と不飽和シランとの遊離基接触反応によって製造される
いわゆる”通常（ノルマル〕１重合体を包含する。
最終硬化”に悪影響を及ぼさずに該重合体の早期架橋を
防止する。その結果、本発明の組成物は、後続の金属カ
ルボキシレートシラノール縮合触媒の添加によって変性
しても又は変性し々くても、ワイヤ及びケーブルの周囲
に押し出してその上に架橋生成物への水硬化が可能な被
覆を提供することができる◇ 加水分解可能なペンダントシラン部分を有する好適な水
硬化性熱可塑性重合体は、１９７２年２月２９日付けで
特許された米国特許第４６３へ１５５号に記載されるよ
うに熱可塑性重合体と不飽和シランとの有機ペルオキシ
ド接触即ち遊離基接触反応によって製造されるいわゆる
“グラフト１重合体、並びに１９６５年１２月２１日付
けで特許された米国特許第３．２２へ０１８号、及び１
９８５年１１月１日付けで特許された米国特許第４、４
１３．０６６号に記載されるようにオレフィン系単量体
と不飽和シランとの遊離基接触反応によって製造される
いわゆる”通常（ノルマル〕１重合体を包含する。
不飽和シランと反応されてグラフト重合体を生成する熱
可塑性重合体の例は、モノオレフィン及びジオレフィン
の通常固体のホモ重合体及び共重合体である。
可塑性重合体の例は、モノオレフィン及びジオレフィン
の通常固体のホモ重合体及び共重合体である。
好適なモノオレフィンハ、一般式
式ＩＣ，Ｈ！１
〔式中、αは少なくとも２の値を有する〕を有する。式
Ｉの範囲内に入るオレフィンの例は、エチレン、フロピ
レン、フテンー１、ペンテン−１，４−メチル−ペンテ
ン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１及
び類似物である。
Ｉの範囲内に入るオレフィンの例は、エチレン、フロピ
レン、フテンー１、ペンテン−１，４−メチル−ペンテ
ン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１及
び類似物である。
好適なジオレフィンは、一般式
式ＩＩ ＣｐＨ１−３
〔式中、βは少なくとも５の値を有する〕を有する。式
■の範囲内に入るジオレフィンの例は、１．４−ペンタ
ジェン、１． Ｓ−へキサジエン、１．５−へキサジエ
ン、１．４−オクタジエン、エチリデンノルボルネン及
び類似物である。
■の範囲内に入るジオレフィンの例は、１．４−ペンタ
ジェン、１． Ｓ−へキサジエン、１．５−へキサジエ
ン、１．４−オクタジエン、エチリデンノルボルネン及
び類似物である。
モノオレフィン及び（又は〕ジジオレインと共に重合さ
せることができる単量体の例は、スチレン、ｐ−メチル
スチレン、α−メチルスチレン。
せることができる単量体の例は、スチレン、ｐ−メチル
スチレン、α−メチルスチレン。
ｐ−クロルスチレン、ビニルナ７クリン及ヒ類似のアリ
ールオレフィン及び置換子り−ルオレフィン、ニトリル
類例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−
クロルアクリロニトリル及び類似物、ビニルメチルケト
ン、ビニルメチルエーテル、塩化ビニリデン、次の式 〔式中、Ｒ・は水素又はメチルであシそしてＲｓは１〜
８個の炭素原子を有するアルキルである〕の範囲内に入
るアクリル徽アルキルである。この式によって包含され
る化合物の例は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリルｌＩｎ−ブチル、メタクリル醸メチル、アク
リル酸ｎ−ブチル、メタクリルＨｎ −ブチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸りロルエデル及び
類似物であるが、但し、そのオレフィン含量は少なくと
も約１１重量％好ましくは約１〜約５０重量％であると
する。
ールオレフィン及び置換子り−ルオレフィン、ニトリル
類例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−
クロルアクリロニトリル及び類似物、ビニルメチルケト
ン、ビニルメチルエーテル、塩化ビニリデン、次の式 〔式中、Ｒ・は水素又はメチルであシそしてＲｓは１〜
８個の炭素原子を有するアルキルである〕の範囲内に入
るアクリル徽アルキルである。この式によって包含され
る化合物の例は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリルｌＩｎ−ブチル、メタクリル醸メチル、アク
リル酸ｎ−ブチル、メタクリルＨｎ −ブチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸りロルエデル及び
類似物であるが、但し、そのオレフィン含量は少なくと
も約１１重量％好ましくは約１〜約５０重量％であると
する。
適当な重合体を製造するために反応体の混合物を用いる
ことができることを理解されたい０望ましい重合体は、
一般に、約（Ｌ９２〜約１９４の密度（人ＳＴＭ Ｄ−
１４７−７２における如き条件による人ＳＴＭ Ｄ−１
５０５）及び約（１１〜約５００ ｄｆ／分のメルトイ
ンデックス（４４ｐｓｉ試験圧におけるＡＳＴＭ Ｄ
−１２！５８）を有するアルキレン−アクリル酸アルキ
ル共重合体である。これらの共重合体は、一般に、約１
〜約５０重量−の結合アクリル酸アルキル好ましくは約
２〜約２０重量％の結合アクリル酸アルキルを有する。
ことができることを理解されたい０望ましい重合体は、
一般に、約（Ｌ９２〜約１９４の密度（人ＳＴＭ Ｄ−
１４７−７２における如き条件による人ＳＴＭ Ｄ−１
５０５）及び約（１１〜約５００ ｄｆ／分のメルトイ
ンデックス（４４ｐｓｉ試験圧におけるＡＳＴＭ Ｄ
−１２！５８）を有するアルキレン−アクリル酸アルキ
ル共重合体である。これらの共重合体は、一般に、約１
〜約５０重量−の結合アクリル酸アルキル好ましくは約
２〜約２０重量％の結合アクリル酸アルキルを有する。
好ましい重合体は、約１５〜３００ ｐｌｉ程度の低圧
下に製造されるエチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ンーフテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体及び
類似物である。
下に製造されるエチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ンーフテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体及び
類似物である。
特に好ましい重合体は、約１８７５〜約１９７０好まし
くは約１８７５〜約α９５０の密度（ＡＳＴＭＤ−１５
０５）を有する。これらの重合体は、約５０〜約９９．
９モルチ好ましくは約７５〜約９６モルー〇エチレン及
び約１１〜約５０モル−好ましくは約４〜約２５モル−
の１ｍ以上の上記Ｃ１〜Ｃ・α−オレフィンを含有する
混合物を反応させることによって製造することができる
。
くは約１８７５〜約α９５０の密度（ＡＳＴＭＤ−１５
０５）を有する。これらの重合体は、約５０〜約９９．
９モルチ好ましくは約７５〜約９６モルー〇エチレン及
び約１１〜約５０モル−好ましくは約４〜約２５モル−
の１ｍ以上の上記Ｃ１〜Ｃ・α−オレフィンを含有する
混合物を反応させることによって製造することができる
。
不飽和シランと反応させていわゆる°正常（ノルマル〕
″重合体を生成することができる単量体又は単量体の混
合物の例は、先に記載したような重合性単量体である。
″重合体を生成することができる単量体又は単量体の混
合物の例は、先に記載したような重合性単量体である。
好適な不飽和シラン反応体は、一般式
式Ｐ／Ａ−８ｔ−Ｚ
■
〔式中、人は不飽和炭化水素基又は不飽和ヒドロカルボ
ニルオキシ基であシそして他の変数は以下に定義する如
くである〕を有する〇 特に望ましい不飽和シランは、式Ｖ及び弐■の範囲内に
入る。
ニルオキシ基であシそして他の変数は以下に定義する如
くである〕を有する〇 特に望ましい不飽和シランは、式Ｖ及び弐■の範囲内に
入る。
■
式Ｖ ＣＨｚ＝ＣＨＳｔ Ｚ
上記式において、各Ｖは水素、炭化水素基又は加水分解
性基であってよい。適当な炭化水素基の例は、１〜↑８
個の炭素原子好ましくは１〜６個の炭素原子を有するア
ルキル基例えばメチル、エチル、ｎ−プルピル、イソプ
ロピル、亀−ブチル、ｎ−ヘキシル等、１〜１８個好ま
しくは１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基例えば
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ヘキソキシ、オクト
キシ、ドデシルオキシ、メトキシエトキシ等、６〜８個
の炭素原子を有するアリール基例えばフェニル、メチル
フェニル、エチルフェニル等、５〜８個の炭素原子を有
するシクロ脂肪族基例えばシクロペンチル、シクロヘキ
シル、シクロヘキシルオキシ等である。
性基であってよい。適当な炭化水素基の例は、１〜↑８
個の炭素原子好ましくは１〜６個の炭素原子を有するア
ルキル基例えばメチル、エチル、ｎ−プルピル、イソプ
ロピル、亀−ブチル、ｎ−ヘキシル等、１〜１８個好ま
しくは１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基例えば
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ヘキソキシ、オクト
キシ、ドデシルオキシ、メトキシエトキシ等、６〜８個
の炭素原子を有するアリール基例えばフェニル、メチル
フェニル、エチルフェニル等、５〜８個の炭素原子を有
するシクロ脂肪族基例えばシクロペンチル、シクロヘキ
シル、シクロヘキシルオキシ等である。
２は加水分解性基でアシ、その例としては、Ｖに関して
先に記載した如きアルコキシ基、オキシアリール基例え
ばオキシフェニル等、オキシ脂肪族基例えばオキシヘキ
シル等、ハロゲンｆｌｕば塩素等、及び１９６８年１０
月２９日付けで特許されたジョン・ビー・ウイツギル氏
の米国特許第４４０ａ４２０号に更に記載される如き他
の加水分解可能な基を挙げることができる。
先に記載した如きアルコキシ基、オキシアリール基例え
ばオキシフェニル等、オキシ脂肪族基例えばオキシヘキ
シル等、ハロゲンｆｌｕば塩素等、及び１９６８年１０
月２９日付けで特許されたジョン・ビー・ウイツギル氏
の米国特許第４４０ａ４２０号に更に記載される如き他
の加水分解可能な基を挙げることができる。
■
上記式において、Ｒ１は、最大限１８個の炭素原子を有
する不飽和−価炭化水素基、例えば、エチレン、プロピ
レン、インブデレン等の如き２〜１８個の炭素原子好ま
しくは２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基である
。他の記号は、先に定義した如くである。
する不飽和−価炭化水素基、例えば、エチレン、プロピ
レン、インブデレン等の如き２〜１８個の炭素原子好ま
しくは２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基である
。他の記号は、先に定義した如くである。
弐■の範囲内に入る適当なシランの例としては、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリス（ｎ−７”ロポキシ〕シラン、ビニルビス（メ
トキシ）メチルシラン、ビニルビス（エトキシコメチル
シラン、ビニルビス（ｎ−プロポキシコメチルシラン、
ビニルメトキシジメチルシラン、ビニルエトキシジメチ
ルシラン、アリルトリメトキシシラン並びに次のシラン
を挙げることかできる。
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリス（ｎ−７”ロポキシ〕シラン、ビニルビス（メ
トキシ）メチルシラン、ビニルビス（エトキシコメチル
シラン、ビニルビス（ｎ−プロポキシコメチルシラン、
ビニルメトキシジメチルシラン、ビニルエトキシジメチ
ルシラン、アリルトリメトキシシラン並びに次のシラン
を挙げることかできる。
ＣＨ，＝Ｃ−Ｃ−０（−ＣＨ，九Ｓｉ＋ＯＣＨ，）。
ｐ−アクリルオキシエチルトリメトキシシランウ
ＣＨｚ ＝Ｃ−Ｃ−０＋ＣＨｚ＋ｚ Ｓ ｉ ＋ ＯＣ
Ｈｓ ）ｓβ−メタクリルオキシエチルトリメトキシシ
ランＣ’Ｂ２＝Ｃ−Ｃ−０＋ＣＨｚ＋３ Ｓ １＋０Ｃ
Ｈｓ ）ｓγ−アクリルオキシプロピルトリメトキシシ
ランＣＭ。
Ｈｓ ）ｓβ−メタクリルオキシエチルトリメトキシシ
ランＣ’Ｂ２＝Ｃ−Ｃ−０＋ＣＨｚ＋３ Ｓ １＋０Ｃ
Ｈｓ ）ｓγ−アクリルオキシプロピルトリメトキシシ
ランＣＭ。
ＣＨ２−Ｃ−Ｃ−０＋ＣＨ２＋、Ｓｉ＋０ＣＨｓ）ｓγ
−メタクリルオキシプロビルトリメトキシシランウ γ−メタクリルオキシプロピル（メチルジェトキシ）シ
ランＨＩ ＣＨｘ＝Ｃ−ＣＯ＋ ＣＨｚ ％ Ｓ ｉ÷０ＣｚＨｓ
）ｓβ−メタクリルオキシエチルトリエトキシシラン？
Ｈ″ ＣＨｚ”Ｃ−Ｃ−０＋Ｃｆｂ ＋、 Ｓ ｉ ＋ＯＣｚ
Ｈｓ ） ｓγ−メタクリルオキシプロピルトリエト
キシシランＣＭ。
−メタクリルオキシプロビルトリメトキシシランウ γ−メタクリルオキシプロピル（メチルジェトキシ）シ
ランＨＩ ＣＨｘ＝Ｃ−ＣＯ＋ ＣＨｚ ％ Ｓ ｉ÷０ＣｚＨｓ
）ｓβ−メタクリルオキシエチルトリエトキシシラン？
Ｈ″ ＣＨｚ”Ｃ−Ｃ−０＋Ｃｆｂ ＋、 Ｓ ｉ ＋ＯＣｚ
Ｈｓ ） ｓγ−メタクリルオキシプロピルトリエト
キシシランＣＭ。
ＣＨｚ＝ＣＣ０（−ＣＨｚ＋、 Ｓｉ＋０Ｃｚ）ＩａＯ
ＣＨｓ）ｓγ−メタクリルオキシプロピルトリス（２−
メトキシエトキシ）シランＣＨ１＝Ｃ−Ｃ−０＋ＣＨｚ
＋、Ｓｉ＋０ＣＨｓ）ｓβ−メタクリルオキシプロピル
トリス（ｎ−ブトキシクシランＨ３ ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ−０＋ＣＨＩ＋、Ｓｉ＋０Ｃ１２＆ｓ）
ｓγ−メタクリルオキシプロピルトリス〔ｎ−ドデシル
オキシ〕シランウ ＣＨｘ＝ＣＣ−０＋ ＣＨｚ ＋３ Ｓ １÷ＯＣ４＆
）ｓγ−メタクリルオキシプロピルトリス（イソブトキ
シ）シラン（ｉ’Ｈｓ ＣＨ１＝Ｃ−Ｃ−０＋ＣＨ１＋、 Ｓ ｉ ＋ＯＣｍＨ
ｙ ）ｓγ−メタクリルオキシプロピルトリス（イソプ
ロポキシ）シラン本発明の目的に対して特に望ましい水
硬化性熱硬化性重合体は、約α０１〜約１５重量−の不
飽和シランを含有する。
ＣＨｓ）ｓγ−メタクリルオキシプロピルトリス（２−
メトキシエトキシ）シランＣＨ１＝Ｃ−Ｃ−０＋ＣＨｚ
＋、Ｓｉ＋０ＣＨｓ）ｓβ−メタクリルオキシプロピル
トリス（ｎ−ブトキシクシランＨ３ ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ−０＋ＣＨＩ＋、Ｓｉ＋０Ｃ１２＆ｓ）
ｓγ−メタクリルオキシプロピルトリス〔ｎ−ドデシル
オキシ〕シランウ ＣＨｘ＝ＣＣ−０＋ ＣＨｚ ＋３ Ｓ １÷ＯＣ４＆
）ｓγ−メタクリルオキシプロピルトリス（イソブトキ
シ）シラン（ｉ’Ｈｓ ＣＨ１＝Ｃ−Ｃ−０＋ＣＨ１＋、 Ｓ ｉ ＋ＯＣｍＨ
ｙ ）ｓγ−メタクリルオキシプロピルトリス（イソプ
ロポキシ）シラン本発明の目的に対して特に望ましい水
硬化性熱硬化性重合体は、約α０１〜約１５重量−の不
飽和シランを含有する。
本発明の目的に対して好適な有機チタネートは、次の一
般式 式 Ｔｉ（ＯＲ”）４ 〔式中、各Ｖは同種又は異種であってよく、そして１〜
１８個の炭素原子好ましくは１〜１４個の炭素原子を有
する一価炭化水素基である〕の範囲内に入る。
般式 式 Ｔｉ（ＯＲ”）４ 〔式中、各Ｖは同種又は異種であってよく、そして１〜
１８個の炭素原子好ましくは１〜１４個の炭素原子を有
する一価炭化水素基である〕の範囲内に入る。
Ｒ８に対して好適な炭化水素基の例は、メチル、エチル
、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、オクチル、ラ
ウリル、ミリスチル、ステアリル等の如キアルキル基、
シクロペンチル、シクロヘキシル等の如きシクロ脂肪族
基、フェニル、メチルフェニル、クロルフェニル等の如
ｔ ７１Ｊ−ル基、ベンジル等の如きアルカリール基で
ある０式■の範囲内に入る特に望ましいチタネートは、
各Ｒ２が１〜１８個の炭素原子好ましくは１〜１４個の
炭素原子を有するアルキルであるようなものでｌ）、そ
の例としては、チタン識テトラブチル、チタン酸テトラ
イソプロピル、チタン酸テトラメチル、チタン酸テトラ
エチル等が挙げられる。
、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、オクチル、ラ
ウリル、ミリスチル、ステアリル等の如キアルキル基、
シクロペンチル、シクロヘキシル等の如きシクロ脂肪族
基、フェニル、メチルフェニル、クロルフェニル等の如
ｔ ７１Ｊ−ル基、ベンジル等の如きアルカリール基で
ある０式■の範囲内に入る特に望ましいチタネートは、
各Ｒ２が１〜１８個の炭素原子好ましくは１〜１４個の
炭素原子を有するアルキルであるようなものでｌ）、そ
の例としては、チタン識テトラブチル、チタン酸テトラ
イソプロピル、チタン酸テトラメチル、チタン酸テトラ
エチル等が挙げられる。
水硬化性熱可塑性重合体及び有機チタネートは、重合体
を有機チタネートと共（溶融且つフラックシングさせる
ところの任意の適当な装置例えばブラベンダーミキサー
、パンバリミキサー、押出機、二本ロールミル及び類似
の装置において混合させることができる。フラツクシン
グの間、組成物の温度は、水含有添加剤の存在による組
成物中で水の発生を防止するのに十分なだけ低く維持さ
れる。
を有機チタネートと共（溶融且つフラックシングさせる
ところの任意の適当な装置例えばブラベンダーミキサー
、パンバリミキサー、押出機、二本ロールミル及び類似
の装置において混合させることができる。フラツクシン
グの間、組成物の温度は、水含有添加剤の存在による組
成物中で水の発生を防止するのに十分なだけ低く維持さ
れる。
また、本発明の組成物は、調製時に直ちに意図する目的
に対して使用される。組成物の老化は、有機チタネート
の効率を低下させる。
に対して使用される。組成物の老化は、有機チタネート
の効率を低下させる。
本発明の組成物の硬化又は架橋は、組成物に一般には約
７０〜約１００℃の温度にある水浴を施こすことによっ
て実施される。硬化ザイクルの実際の温度は、水浴の温
度及び架橋しようとする組成物の厚さに依存する。
７０〜約１００℃の温度にある水浴を施こすことによっ
て実施される。硬化ザイクルの実際の温度は、水浴の温
度及び架橋しようとする組成物の厚さに依存する。
また、先に記載したように、架橋は、架橋反応を促進す
る作用をする金属カルボキシレートシラノール縮合触媒
の存在下に実施することができる。
る作用をする金属カルボキシレートシラノール縮合触媒
の存在下に実施することができる。
好適な金属カルボキシレートシラノール縮合触媒として
は、ジブチルすずジラウレート、酢酸第一すず、オクタ
ン酸第−すず、ナフテン酸鉛、オクタン酸亜鉛、２−エ
チルヘキサン酸鉄等が挙げられる。
は、ジブチルすずジラウレート、酢酸第一すず、オクタ
ン酸第−すず、ナフテン酸鉛、オクタン酸亜鉛、２−エ
チルヘキサン酸鉄等が挙げられる。
本発明の組成物には、充填剤の如き各種他の添加剤を斯
界に周知の量で添加することができるが、その例として
は、カーボンブラック、粘土、メルク、８〜２０個の炭
素原子を有する脂肪酸の金属塩を被覆したメルク、けい
酸カルシウム、炭敗カルシウム、シリカ、水酸化アルミ
ニウム等を挙げることができる。他の添加剤としては、
ビニルトリス（２−メトキシクシランの如きシラン及び
他の同様の表面処理剤が挙げられる。
界に周知の量で添加することができるが、その例として
は、カーボンブラック、粘土、メルク、８〜２０個の炭
素原子を有する脂肪酸の金属塩を被覆したメルク、けい
酸カルシウム、炭敗カルシウム、シリカ、水酸化アルミ
ニウム等を挙げることができる。他の添加剤としては、
ビニルトリス（２−メトキシクシランの如きシラン及び
他の同様の表面処理剤が挙げられる。
本発明の組成物は、デカブロムジフェニルオキシド、エ
チレン（ビス−テトラブロムフタルイミド〕、塩素化ポ
リエチレン、ポリ塩化ビニル及びハロゲン化パラフィン
ワックスの如キハロゲン含有難燃剤を単独で又は数比ア
ンチモン及び（又は〕アルカリ土類金属酸化物、炭酸塩
、水識化票及び硫讃塩の如き無機化合物と混合して添加
することによって難燃性にされることができる。か＼る
アルカリ土類金属化合物としては、酸化カルシウム、次
数カルシウム、水酸化カルシウム、硫酸カルシウム、酸
化マグネシウム、次数マグネシウム、水酸化マグネシウ
ム及び硫酸マグネシウムを挙げることができる。また、
はう酸亜鉛、酸化モリブデン等によって例示される発煙
抑制剤の如き他の添加剤を使用することもできる。
チレン（ビス−テトラブロムフタルイミド〕、塩素化ポ
リエチレン、ポリ塩化ビニル及びハロゲン化パラフィン
ワックスの如キハロゲン含有難燃剤を単独で又は数比ア
ンチモン及び（又は〕アルカリ土類金属酸化物、炭酸塩
、水識化票及び硫讃塩の如き無機化合物と混合して添加
することによって難燃性にされることができる。か＼る
アルカリ土類金属化合物としては、酸化カルシウム、次
数カルシウム、水酸化カルシウム、硫酸カルシウム、酸
化マグネシウム、次数マグネシウム、水酸化マグネシウ
ム及び硫酸マグネシウムを挙げることができる。また、
はう酸亜鉛、酸化モリブデン等によって例示される発煙
抑制剤の如き他の添加剤を使用することもできる。
本発明の組成物は、主としてワイヤ及びケーブル周囲へ
の押出物として説明したけれども、回転成形、射出成形
及びフィルム、管等の如き成形製品を作る吹込成形のよ
うな一般的な成形用途において使用することができる。
の押出物として説明したけれども、回転成形、射出成形
及びフィルム、管等の如き成形製品を作る吹込成形のよ
うな一般的な成形用途において使用することができる。
また、所望ならば、本発明の組成物を発泡製品に成形す
ることもできる０ 次の実施例は、本発明を更に例示するものであって、本
発明の範囲を限定するものではない。
ることもできる０ 次の実施例は、本発明を更に例示するものであって、本
発明の範囲を限定するものではない。
表Ｉに記載した処方の組成物は、次の如くして調製され
た。
た。
対照１・・・エチレン−ビニルトリメトキシシラン共重
合体をブラベンダーミキサーにおいてアルゴンガス雰囲
気下に１６０℃の温度で５分間フラックシングさせた。
合体をブラベンダーミキサーにおいてアルゴンガス雰囲
気下に１６０℃の温度で５分間フラックシングさせた。
ブラベンダーミキサーから７２ツクシングし六共重合体
を排出させ、室温に冷却し、そしてアルゴンガス下に貯
蔵した。
を排出させ、室温に冷却し、そしてアルゴンガス下に貯
蔵した。
対照２・・・対照１に関して記載した如くして調製した
が、但し、ジブチルすずジラウレートを７ラツクシング
期間の最後の３０秒にわたって加えたり組成物人・・・
エデレンービニルトリメトキシシラン共重合体を１５０
’ｃの温度において２分間フラツクシングさせ、そして
そのフラックシングした共重合体に有機チタネートを加
えた。次いで、フラツクシングを１３０℃の温度におい
て更に２分間続けそしてジブチルすずジラウレートを２
分間の７ラツクシング期間の最後の５０秒間にわたって
加えた。次いで、ブラベンダーミキサーからフラツクシ
ングした共重合体を排出させ、室温に冷却シそしてアル
ゴンガス下に貯蔵した０組成物Ｂは組成物人に関して記
載した如くして調製したが、但し、ジブチルすずジラウ
レートは全く加えなかった。
が、但し、ジブチルすずジラウレートを７ラツクシング
期間の最後の３０秒にわたって加えたり組成物人・・・
エデレンービニルトリメトキシシラン共重合体を１５０
’ｃの温度において２分間フラツクシングさせ、そして
そのフラックシングした共重合体に有機チタネートを加
えた。次いで、フラツクシングを１３０℃の温度におい
て更に２分間続けそしてジブチルすずジラウレートを２
分間の７ラツクシング期間の最後の５０秒間にわたって
加えた。次いで、ブラベンダーミキサーからフラツクシ
ングした共重合体を排出させ、室温に冷却シそしてアル
ゴンガス下に貯蔵した０組成物Ｂは組成物人に関して記
載した如くして調製したが、但し、ジブチルすずジラウ
レートは全く加えなかった。
組成物Ａ〜Ｂ及び対照１〜２から５ｉｚＸ３ｊｚＸ１１
００７５１ｎの試験ブラックを作り、そしてとの試艶ブ
ラックに対して１９７７年４月１９日付けで特許された
米国特許第４．０１ ｉｌｌ、 ８５２号に詳述されて
いるモンサント・レオメータ−・テストを施こした。
００７５１ｎの試験ブラックを作り、そしてとの試艶ブ
ラックに対して１９７７年４月１９日付けで特許された
米国特許第４．０１ ｉｌｌ、 ８５２号に詳述されて
いるモンサント・レオメータ−・テストを施こした。
試験ブラックは、次の条件下、
温度 １１０〜１１５℃
圧力 ５０００ ｐａ１ｇ
時間サイクル ５分間
において準備された０
ブラックは、製造した初期において試験され、また水浴
に入れた後（これは７０℃の温度において１６時間であ
った）にも試験された０初期及び最終のレオメータ−の
読みを表Ｉに示す。
に入れた後（これは７０℃の温度において１６時間であ
った）にも試験された０初期及び最終のレオメータ−の
読みを表Ｉに示す。
表１
エチレンービちルトリメト 。。ｆ ４゜ｆ
４０ｆ ４０Ｆキシシラン共１合体 ジブチにプ１１ジラウレート −一 α０
２１ （ｌＬＯ２ｔ −−チタン酸テト２エチ
ル −−−−１，２Ｆ １．２１’レオメータ
ー−１ｂ −１ｎｃｈ 初期 ７ １８ ６ ８最終
８ ４５ ４８ ４７このデータによれば、
有機チタネートの存在は、最終硬化に悪影響を及ぼさず
に早期硬化を防止することが示されている。
４０ｆ ４０Ｆキシシラン共１合体 ジブチにプ１１ジラウレート −一 α０
２１ （ｌＬＯ２ｔ −−チタン酸テト２エチ
ル −−−−１，２Ｆ １．２１’レオメータ
ー−１ｂ −１ｎｃｈ 初期 ７ １８ ６ ８最終
８ ４５ ４８ ４７このデータによれば、
有機チタネートの存在は、最終硬化に悪影響を及ぼさず
に早期硬化を防止することが示されている。
シラン変性熱可塑性重合体は以下に記載の操作に従って
製造されたが、各材料及びその量（重量部）を表■に示
す。
製造されたが、各材料及びその量（重量部）を表■に示
す。
１４０℃の温度に予熱したプラベンダーミキサーに、未
変性重合体及びｔ２−ジヒドｔ”−２，４４−トリメチ
ルキノリン重合物（ＷＩ化化上止剤を仕込んだ。混合物
を７ラツクシングし、そしてこのフラツクシングした混
合物に注射器によってシランを加えた。得られた混合物
を、安定なトルクの読みによって立証されるような均質
にした。この均質混合物に、次いで、ジ−α−クミルペ
ルオキシドを加えた。混合速度を上げることによってプ
ラベンダーの内容物を約２分で迅速に１８５℃の温度に
し、そして１８５℃の温度で更に５分間維持して重合体
とシランとの間のグラフト化反応の完結を確実にした。
変性重合体及びｔ２−ジヒドｔ”−２，４４−トリメチ
ルキノリン重合物（ＷＩ化化上止剤を仕込んだ。混合物
を７ラツクシングし、そしてこのフラツクシングした混
合物に注射器によってシランを加えた。得られた混合物
を、安定なトルクの読みによって立証されるような均質
にした。この均質混合物に、次いで、ジ−α−クミルペ
ルオキシドを加えた。混合速度を上げることによってプ
ラベンダーの内容物を約２分で迅速に１８５℃の温度に
し、そして１８５℃の温度で更に５分間維持して重合体
とシランとの間のグラフト化反応の完結を確実にした。
シラン変性重合体を容器に入れ、次いで密封しそしてア
ルゴンガス下に貯蔵した。
ルゴンガス下に貯蔵した。
表 ■
ビニルトリオクチルシラン １（Ｌ５
−−ビニルトリドデシルシラン
１＆４ジーα−クミルペルオキシド
１ｌＬ４ｒ：Ｌ４酸化防止剤 １
１ １１重合体１及び重合体２を基材とした組成
物（この処方は表■に示されそして量は重量％である）
を調製した。これは、すべての成分を一緒に１５０°Ｃ
の温度において５分間７ランクシングさせることによっ
て行われた。先に記載した態様で組成物からブラックを
作り、そして初期のレオメータ−測定を行なった。
−−ビニルトリドデシルシラン
１＆４ジーα−クミルペルオキシド
１ｌＬ４ｒ：Ｌ４酸化防止剤 １
１ １１重合体１及び重合体２を基材とした組成
物（この処方は表■に示されそして量は重量％である）
を調製した。これは、すべての成分を一緒に１５０°Ｃ
の温度において５分間７ランクシングさせることによっ
て行われた。先に記載した態様で組成物からブラックを
作り、そして初期のレオメータ−測定を行なった。
表 ■
組成物
重合体１ ３４７５ −重合体
２ ３４７５アルミニウ
ム三水和物 ４９．９ ４９．９
はう酸亜鉛 ＆０＆０アルキルホス
フェート可重剤 ４０ ４０レオメー
ター−１ｂ −１ｎｃｈ 初期 ９８ 組成物Ｃ及びＤを７ラツクシングしそしてそのフランク
シングした組成物にチタン酸テトラメチル及び（又は）
ジプチルすずジラウレートを加え次いで得られた組成物
を１５０℃の温度において更に５分間７ラツクシングさ
せることによって、表■に重量部単位で示す組成の実施
例及び対照側組成物を調製した。チタン厳テトラメチル
は、ジプチルすずジラウレートの添加に先立って組成物
に添加された。
２ ３４７５アルミニウ
ム三水和物 ４９．９ ４９．９
はう酸亜鉛 ＆０＆０アルキルホス
フェート可重剤 ４０ ４０レオメー
ター−１ｂ −１ｎｃｈ 初期 ９８ 組成物Ｃ及びＤを７ラツクシングしそしてそのフランク
シングした組成物にチタン酸テトラメチル及び（又は）
ジプチルすずジラウレートを加え次いで得られた組成物
を１５０℃の温度において更に５分間７ラツクシングさ
せることによって、表■に重量部単位で示す組成の実施
例及び対照側組成物を調製した。チタン厳テトラメチル
は、ジプチルすずジラウレートの添加に先立って組成物
に添加された。
得られた組成物からブラックを作り、そして初期、空気
中での老化後及び７０℃の温度の水浴中での老化後にレ
オメータ−の測定を行なった〇組成物及び試験結果を表
■に示す。
中での老化後及び７０℃の温度の水浴中での老化後にレ
オメータ−の測定を行なった〇組成物及び試験結果を表
■に示す。
表
例
組成物Ｃ１００１００１００１１
組成物Ｄ −−−
チタン酸テトラメチ／Ｖ
五〇ジプチルすずジラウレート −１０
３−レオメータ− 初期 ８ １４ ９ ゛空気中で老
化 １日 ２８５２ １０日 ５６ ７３
。
五〇ジプチルすずジラウレート −１０
３−レオメータ− 初期 ８ １４ ９ ゛空気中で老
化 １日 ２８５２ １０日 ５６ ７３
。
４週間 ５１ ９９ １
１０℃ ゝ
１０℃ ゝ
Claims (33)
- （１）遊離基発生性化合物の存在下に製造した加水分解
可能なペンダントシラン部分を有する予備形成水硬化性
熱可塑性重合体と、式 Ｔｉ（ＯＲ＾２）＿４ 〔式中、各Ｒ＾２は１〜１８個の炭素原子を有する一価
炭化水素基である〕を有する有機チタネートとより本質
上なり、しかも該有機チタネートが少なくとも約０．０
５重量％で存在することからなる組成物。 - （２）有機チタネートが約０．０５〜約１０重量％の量
で存在する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - （３）有機チタネートが約０．１〜約５重量％の量で存
在する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - （４）有機チタネートが１〜１４個の炭素原子を有する
炭化水素基である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - （５）有機チタネートの各Ｒ＾２がアルキル基である特
許請求の範囲第１項記載の組成物。 - （６）有機チタネートがチタン酸テトラメチル又はチタ
ン酸テトラエチルである特許請求の範囲第１項記載の組
成物。 - （７）有機チタネートがチタン酸テトライソプロピル又
はチタン酸テトラブチルである特許請求の範囲第１項記
載の組成物。 - （８）ペンダントシラン部分がビニルトリオクチルシラ
ンから誘導される特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - （９）ペンダントシラン部分がビニルトリドデシルシラ
ンである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - （１０）ペンダントシラン部分がビニルトリメトキジシ
ランから誘導される特許請求の範囲第１項記載の組成物
。 - （１１）遊離基発生性化合物の存在下に製造されそして
加水分解可能なペンダントシラン部分がグラフトされた
予備形成水硬化性熱可塑性重合体と、式 Ｔｉ（ＯＲ＾２）＿４ 〔式中、各Ｒ＾２は１〜１８個の炭素原子を有する一価
炭化水素基である〕を有する有機チタネートとより本質
上なり、しかも該有機チタネートが少なくとも約０．０
５重量％で存在することからなる組成物。 - （１２）予備形成水硬化性重合体が、加水分解可能なペ
ンダントシラン部分をグラフト化させたポリエチレンで
ある特許請求の範囲第１１項記載の組成物。 - （１３）予備形成水硬化性重合体が、加水分解可能なペ
ンダントシラン部分をグラフト化させたアルキレン−ア
クリル酸アルキル共重合体である特許請求の範囲第１１
項記載の組成物。 - （１４）アルキレン−アクリル酸アルキル共重合体が、
加水分解可能なペンダントシラン部分をグラフト化させ
たエチレン−アクリル酸エチル共重合体である特許請求
の範囲第１３項記載の組成物。 - （１５）予備形成水硬化性重合体が、加水分解可能なペ
ンダントシラン部分をグラフト化させたエチレンと少な
くとも１種のＣ＿３〜Ｃ＿４α−オレフィンとの重合体
である特許請求の範囲第１１項記載の組成物。 - （１６）エチレン重合体が、約０．８７５〜約０．９７
０の密度を有する特許請求の範囲第１５項記載の組成物
。 - （１７）エチレン重合体がエチレン−ブテン−１共重合
体である特許請求の範囲第１５項記載の組成物。 - （１８）水硬化性熱可塑性重合体が、ビニルトリオクチ
ルシランから誘導されたペンダントシラン部分を有する
エチレン−アクリル酸エチル共重合体であり、そして有
機チタネートがチタン酸テトライソプロピル又はチタン
酸テトラメチルである特許請求の範囲第１１項記載の組
成物。 - （１９）水硬化性熱可塑性重合体が、ビニルトリメトキ
シシランから誘導されたペンダントシラン部分を有する
エチレン−ブテン−１共重合体であり、そして有機チタ
ネートがチタン酸テトライソプロピル又はチタン酸テト
ラメチルである特許請求の範囲第１１項記載の組成物。 - （２０）遊離基発生性化合物の存在下に製造されたオレ
フィン系単量体と不飽和シランとの予備形成水硬化性重
合体と、式 Ｔｉ（ＯＲ＾２）＿４ 〔式中、各Ｒ＾２は１〜１８個の炭素原子を有する一価
炭化水素基である〕を有する有機チタネートとより本質
上なり、しかも該有機チタネートが少なくとも約０．０
５重量％で存在することからなる組成物。 - （２１）予備形成水硬化性重合体がエチレンと不飽和シ
ランとの共重合体である特許請求の範囲第２０項記載の
組成物。 - （２２）予備形成水硬化性重合体がエチレンとビニルト
リメトキシシランとの共重合体である特許請求の範囲第
２１項記載の組成物。 - （２３）予備形成水硬化性重合体がエチレンとビニルト
リメトキシシランとの共重合体であり、そして有機チタ
ネートがチタン酸テトラメチル又はテトライソプロピル
シランである特許請求の範囲第２０項記載の組成物。 - （２４）遊離基発生性化合物の存在下に製造した加水分
解可能なペンダントシラン部分を有する予備形成水硬化
性熱可塑性重合体に、式 Ｔｉ（ＯＲ＾２）＿４ 〔式中、各Ｒ＾２は１〜１８個の炭素原子を有する一価
炭化水素基である〕を有する有機チタネートを少なくと
も約０．０５重量％混合し、得られた組成物を成形して
成形品にし、そして該成形品を水硬化させることより本
質上なる方法。 - （２５）熱可塑性重合体と有機チタネートとの組成物に
、該組成物を成形品に成形するに先立つて金属カルボキ
シレートシラノール縮合触媒を加える特許請求の範囲第
２４項記載の方法。 - （２６）金属カルボキシレートがジブチルすずジラウレ
ートである特許請求の範囲第２５項記載の方法。 - （２７）遊離基発生性化合物の存在下に製造した加水分
解可能なペンダントシラン部分を有する予備形成水硬化
性熱可塑性重合体を押出機に供給してそこで該重合体を
溶融させ、この溶融重合体に式 Ｔｉ（ＯＲ＾２）＿４ 〔式中、各Ｒ＾２は１〜１８個の炭素原子を有する一価
炭化水素基である〕を有する有機チタネートを少なくと
も約０．０５重量％加え、得られた組成物をフラックシ
ングし、しかる後この得られた組成物をワイヤ又はケー
ブルの周囲に押し出すことより本質上なる、ワイヤ又は
ケーブルに被覆を適用する方法。 - （２８）フラックシングした組成物に、該組成物をワイ
ヤ又はケーブルの周囲に押し出す前に金属カルボキシレ
ートが加えられる特許請求の範囲第２７項記載の方法。 - （２９）金属カルボキシレートがジブチルすずジラウレ
ートである特許請求の範囲第２８項記載の方法。 - （３０）金属カルボキシレートシラノール縮合触媒が添
加された特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - （３１）金属カルボキシレートシラノール縮合触媒がジ
ブチルすずジラウレートである特許請求の範囲第３０項
記載の組成物。 - （３２）特許請求の範囲第１項記載の組成物の架橋生成
物。 - （３３）特許請求の範囲第１項記載の組成物又はその架
橋生成物を有するワイヤ又はケーブル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US669753 | 1984-11-09 | ||
| US06/669,753 US4598116A (en) | 1984-11-09 | 1984-11-09 | Scorch resistant compositions based on water-curable thermoplastic polymers having hydrolyzable, pendant silane moieties, and organo titanates |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61155462A true JPS61155462A (ja) | 1986-07-15 |
| JPH0212985B2 JPH0212985B2 (ja) | 1990-04-03 |
Family
ID=24687588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60249147A Granted JPS61155462A (ja) | 1984-11-09 | 1985-11-08 | 加水分解可能なペンダントシラン部分を有する水硬化性熱可塑性重合体及び有機チタネ−トを基材とする耐スコ−チ性組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4598116A (ja) |
| EP (1) | EP0184674B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61155462A (ja) |
| AT (1) | ATE78841T1 (ja) |
| CA (1) | CA1282522C (ja) |
| DE (1) | DE3586419T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013091745A (ja) * | 2011-10-27 | 2013-05-16 | Yazaki Energy System Corp | シラン架橋ポリオレフィン成形物、及び、その製造方法 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4767820A (en) * | 1983-09-23 | 1988-08-30 | Union Carbide Corporation | Compositions of a relatively water-stable thermoplastic polymer and tetramethyl titanate dispersed in an alkylene-alkyl acrylate copolymer matrix |
| GB8502928D0 (en) * | 1985-02-05 | 1985-03-06 | Bicc Plc | Cross-linkable compositions |
| EP0245938A3 (en) * | 1986-04-03 | 1987-11-25 | BP Chemicals Limited | Polymer composition |
| GB8617005D0 (en) * | 1986-07-11 | 1986-08-20 | Bp Chem Int Ltd | Polymer compositions & extrusion process |
| JPS6438459A (en) * | 1987-07-20 | 1989-02-08 | Du Pont | Compound of grafted polyethylene and chlorinated polyethylene |
| JP4349775B2 (ja) * | 2001-12-12 | 2009-10-21 | 住友大阪セメント株式会社 | 熱可塑性水硬性組成物の成形体及び該成形体の製造方法 |
| WO2007140293A2 (en) | 2006-05-25 | 2007-12-06 | Aspen Aerogels, Inc. | Aerogel compositions with enhanced performance |
| EA021654B1 (ru) * | 2009-05-14 | 2015-08-31 | Бореалис Аг | Перекрестно сшиваемая полиолефиновая композиция, содержащая силановые группы, образующие кислоту или основание при гидролизе |
| US9587084B2 (en) | 2010-06-08 | 2017-03-07 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc | Halogenated flame retardant systems for use in presence of silane grafting process |
| CA2799389C (en) | 2010-06-08 | 2017-01-24 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc | Halogenated flame retardant systems for use in presence of silane grafting process |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS473028U (ja) * | 1971-01-27 | 1972-09-02 | ||
| JPS481711U (ja) * | 1971-05-20 | 1973-01-10 | ||
| JPS49134751A (ja) * | 1972-10-28 | 1974-12-25 | ||
| JPS51123252A (en) * | 1975-04-21 | 1976-10-27 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Polyolefin resin composition |
| JPS51148740A (en) * | 1975-06-16 | 1976-12-21 | Dainichi Nippon Cables Ltd | Method of crosslinking polymers |
| JPS5436395A (en) * | 1977-08-25 | 1979-03-17 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Novel vinyl type resins, their preparation, and coatings containing the same |
| JPS54117549A (en) * | 1978-03-03 | 1979-09-12 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Crosslinking of polyolefin resin |
| JPS55129405A (en) * | 1979-03-29 | 1980-10-07 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Silyl group-containing vinyl resin and its preparation |
| JPS57126804A (en) * | 1980-09-30 | 1982-08-06 | Union Carbide Corp | Manufacture of silane-modified alkylene- acrylic acid alkyl copolymer, organotitanate- bonded polysiloxanes and use for manufacture of silane-modified alkylene-acrylic acid alkyl copolymer |
| JPS581754A (ja) * | 1981-05-29 | 1983-01-07 | キヤプシユレイテツド・システムズ・インコ−ポレ−テツド | カプセル化したコ−テイングを有する基材の製造方法 |
| JPS5817768A (ja) * | 1981-07-24 | 1983-02-02 | Fuji Xerox Co Ltd | 画像読取装置 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE794718Q (fr) * | 1968-12-20 | 1973-05-16 | Dow Corning Ltd | Procede de reticulation d'olefines |
| US4291136A (en) * | 1978-03-31 | 1981-09-22 | Union Carbide Corporation | Water-curable silane modified alkylene alkylacrylate copolymer and a process for its production |
| US4328323A (en) * | 1979-08-29 | 1982-05-04 | Union Carbide Corporation | Production of silane modified copolymers of alkylene-alkyl acrylates |
| US4369331A (en) * | 1980-12-22 | 1983-01-18 | Union Carbide Corporation | Ethylene polymer compositions stabilized against water treeing by an organic titanate; and the use thereof as insulation about electrical conductors |
| US4452937A (en) * | 1980-12-22 | 1984-06-05 | Union Carbide Corporation | Ethylene polymer compositions stabilized against water treeing and electrical treeing by an organo titanium chelate; and the use thereof as insulation about electrical conductors |
| US4446279A (en) * | 1982-02-22 | 1984-05-01 | Union Carbide Corporation | Compositions based on a polysiloxane and an organo titanate and the use thereof in the preparation of water curable, silane modified alkylene-alkyl acrylate copolymers |
| US4489029A (en) * | 1983-06-01 | 1984-12-18 | Union Carbide Corporation | Compositions based on alkylene-alkyl acrylate copolymers and silanol condensation catalysts; and the use thereof in the production of covered wires and cables |
| US4526930A (en) * | 1983-09-23 | 1985-07-02 | Union Carbide Corporation | Production of water-curable, silane modified thermoplastic polymers |
-
1984
- 1984-11-09 US US06/669,753 patent/US4598116A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-11-07 CA CA000494832A patent/CA1282522C/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-08 DE DE8585114241T patent/DE3586419T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-11-08 EP EP85114241A patent/EP0184674B1/en not_active Expired
- 1985-11-08 AT AT85114241T patent/ATE78841T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-11-08 JP JP60249147A patent/JPS61155462A/ja active Granted
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS473028U (ja) * | 1971-01-27 | 1972-09-02 | ||
| JPS481711U (ja) * | 1971-05-20 | 1973-01-10 | ||
| JPS49134751A (ja) * | 1972-10-28 | 1974-12-25 | ||
| JPS51123252A (en) * | 1975-04-21 | 1976-10-27 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Polyolefin resin composition |
| JPS51148740A (en) * | 1975-06-16 | 1976-12-21 | Dainichi Nippon Cables Ltd | Method of crosslinking polymers |
| JPS5436395A (en) * | 1977-08-25 | 1979-03-17 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Novel vinyl type resins, their preparation, and coatings containing the same |
| JPS54117549A (en) * | 1978-03-03 | 1979-09-12 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Crosslinking of polyolefin resin |
| JPS55129405A (en) * | 1979-03-29 | 1980-10-07 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Silyl group-containing vinyl resin and its preparation |
| JPS57126804A (en) * | 1980-09-30 | 1982-08-06 | Union Carbide Corp | Manufacture of silane-modified alkylene- acrylic acid alkyl copolymer, organotitanate- bonded polysiloxanes and use for manufacture of silane-modified alkylene-acrylic acid alkyl copolymer |
| JPS581754A (ja) * | 1981-05-29 | 1983-01-07 | キヤプシユレイテツド・システムズ・インコ−ポレ−テツド | カプセル化したコ−テイングを有する基材の製造方法 |
| JPS5817768A (ja) * | 1981-07-24 | 1983-02-02 | Fuji Xerox Co Ltd | 画像読取装置 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013091745A (ja) * | 2011-10-27 | 2013-05-16 | Yazaki Energy System Corp | シラン架橋ポリオレフィン成形物、及び、その製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0212985B2 (ja) | 1990-04-03 |
| EP0184674A3 (en) | 1988-06-01 |
| DE3586419T2 (de) | 1993-03-11 |
| EP0184674A2 (en) | 1986-06-18 |
| US4598116A (en) | 1986-07-01 |
| EP0184674B1 (en) | 1992-07-29 |
| ATE78841T1 (de) | 1992-08-15 |
| DE3586419D1 (de) | 1992-09-03 |
| CA1282522C (en) | 1991-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0401540B1 (en) | Process for crosslinking hydrolyzable copolymers | |
| CA1232394A (en) | Production of water-curable, silane modified thermoplastic polymers | |
| US4593071A (en) | Water-curable, silane modified ethylene polymers | |
| US3646155A (en) | Cross-linking of a polyolefin with a silane | |
| US4446279A (en) | Compositions based on a polysiloxane and an organo titanate and the use thereof in the preparation of water curable, silane modified alkylene-alkyl acrylate copolymers | |
| US4415710A (en) | Curable compositions, based on alkylene-alkyl acrylate copolymers, containing preformed, reactive organo titanate catalysts | |
| US4353997A (en) | Compositions based on water-curable, silane modified copolymers of alkylene-alkyl acrylates | |
| JPS60215046A (ja) | 架橋性組成物およびその組成物の押出被覆による電線またはケ−ブルの絶縁方法 | |
| JPH08261389A (ja) | 改善された硬化特性を有する難燃性断熱組成物 | |
| EP0004752B1 (en) | A water curable silane modified alkylene alkylacrylate copolymer, a process for its production and products made therefrom | |
| JPH0641373A (ja) | 早期架橋反応耐性の、充填剤入り加水分解可能な共重合体組成 | |
| JPH01252647A (ja) | クロルスルホン化オレフィンを基材とする組成物 | |
| JPS61155462A (ja) | 加水分解可能なペンダントシラン部分を有する水硬化性熱可塑性重合体及び有機チタネ−トを基材とする耐スコ−チ性組成物 | |
| US20050059783A1 (en) | Process for crosslinking thermoplastic polymers with silanes employing peroxide blends and the resulting crosslinked thermoplastic polymers | |
| JPH0554872B2 (ja) | ||
| JPS632289B2 (ja) | ||
| JPS63503147A (ja) | ポリマー組成物 | |
| JPS6245663A (ja) | 水硬化性熱可塑性重合体とシラノ−ル重合触媒金属カルボキシレ−トを基剤とする組成物 | |
| GB2192891A (en) | Crosslinkable silyl polymer composition | |
| JP2705942B2 (ja) | 架橋性重合体 | |
| JPS6111964B2 (ja) | ||
| US4593072A (en) | Relatively water-stable compositions based on thermoplastic polymers containing pendant silane moieties | |
| JPS62106947A (ja) | シラン変性エチレン系重合体成形品の製造方法 | |
| JPS6218577B2 (ja) | ||
| KR830000409B1 (ko) | 수경성 실란변형 알킬렌알킬아크릴레이트 공중합체의 제조방법 |