JPS632289B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

発明の要約 本発明はポリシロキサン及びその製造方法に関
する。シラン変性アルキレン−アルキルアクリレ
ート共重合体を電導体の回りに押出し、水硬化さ
せて橋かけ結合生成物とした場合、該生成物は望
ましくない臭気や内部空隙の無い絶縁又は被覆を
電導体の上に与える。この絶縁又は被覆は、望ま
しくない内部空隙の無いことにより引張り強さ、
伸び、絶縁抵抗等における改良された物理的及び
電気的性質を特徴とする。また、本発明のポリシ
ロキサンは改良された熱安定性をも特徴とし、そ
の結果、これらポリシロキサンより作つたシラン
変性共重合体は高温における処理加工サイクルを
一層長くしても望ましくない熱劣化を引き起こす
ことが無い。 発明の背景 アルキレン−アルキルアクリレートの水硬化
性、シラン変性共重合体及び単量体シランとアル
キレン−アルキルアクリレート共重合体とを含有
する混合物を反応させて前記シラン変性共重合体
を作る方法は、1981年９月22日に特許されたマイ
ケル・ジエー・キオー（Michael J.Keogh）の
米国特許4291136号に詳細に記載されている。シ
ラン変性共重合体はワイヤやケーブル等の導電体
の回りに押出し、水硬化させて橋かけ結合生成物
とすることにより電導体に優れた品質の被覆を与
えることができる。 ワイヤやケーブルの回りにシラン変性アルキレ
ン−アルキルアクリレート共重合体を押出すに先
立つて、それより望ましくない揮発分を確実に除
去するのが通例である。望ましくない揮発分が存
在すれば、押出し生成物に空隙が生成し、生成物
の外観を損い、その物理的及び電気的性質を劣化
し、その使用寿命を短くする場合がいくつかあ
る。加えて望ましくない揮発分の存在により押出
機において及び被覆ワイヤ又はケーブルにおいて
臭気上の問題が生じる。共重合体の製造に続く脱
揮発工程によりシラン変性共重合体からそのよう
な揮発分を除くとすれば被覆生成物を作るのに必
要な時間や費用を増すことは明らかである。 発明の説明 本発明はポリシロキサン及びキルアクリレート
のシラン変性共重合体の製造におけるポリシロキ
サンの用法を提供するもので、かかるシラン変性
共重合体は望ましくない低沸点揮発分が無いか
ら、後の脱揮発工程を受ける必要がない。本発明
により作るシラン変性共重合体はワイヤやケーブ
ル上に直接押出し、水硬化させて橋かけ結合生成
物としてワイヤやケーブル上に望ましくない空隙
や臭気の無い絶縁又は被覆を与えることができ
る。更に、本発明のポリシロキサンは改良された
熱安定性を特徴とし、それらのポリシロキサンよ
り作るシラン変性、水硬化性アルキレン−アルキ
ルアクリレート共重合体は押出し生成物の製造に
おいて処理加工サイクルを一層長くしても望まし
くない熱劣化を起こすことがない。 本発明のポリシロキサンは下記の理想式の範
囲に入る。 式： 〔式中、Ｒ及びR¹は各々炭化水素基で、同一
でも異なつていてもよく；各Ｖは水素、炭化水素
基又は加水分解性基で、同一でも異なつていても
よく；各Ｚは加水分解性基で、同一でも異なつて
いてもよく；ｘ及びｙの値は各々少くとも、通常
１〜20（１及び20を含む）、好ましくは５〜10（５
及び10を含む）の整数であり；各ｎの値は少くと
も１、通常１〜1000（１及び1000を含む）、好まし
くは２〜25（２及び25を含む）の整数で、同一で
も異なつていてもよい〕 Ｒについて適当な二価の炭化水素基の例は炭素
数１〜18（１及び18を含む）、好ましくは炭素数１
〜６（１及び６を含む）のアルキレン基、例えば
メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘ
キシレン等；炭素数５〜18（５及び18を含む）、好
ましくは炭素数６〜８（６及び８を含む）のアリ
ール及び脂環式基、例えばシクロヘキシレン、フ
エニレン等である。 R¹について適当な炭化水素基の例はＲについ
て規定した通りの環状脂肪族基及びアリール基で
ある。 各Ｖは前述したように、水素、炭化水素基又は
加水分解性基とすることができる。このような炭
化水素基又は加水分解性基の例は炭素数１〜18
（１及び18を含む）、好ましくは炭素数１〜６（１
及び６を含む）のアルキル基、例えばメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、ｎ−ヘキシル等；炭素数１〜18（１及び18を
含む）、好ましくは炭素数１〜６（１及び６を含
む）のアルコキシ基、例えばメトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、ヘキソキシ、ドデシロキシ、メ
トキシエトキシ等；炭素数６〜８（６及び８を含
む）のアリール基、例えばフエニル、メチルフエ
ニル、エチルフエニル、オキシフエニル等；炭素
数５〜８（５及び８を含む）の脂環式、例えばシ
クロペンチル、シクロヘキシル、オキシシクロヘ
キシル等である。 Ｚは前述したように加水分解性基であり、その
中でＶについて前述した通りのアルコキシ基；オ
キシフエニル等のオキシアリール基；オキシヘキ
シル等のオキシ脂肪族基；塩素等のハロゲン；及
び1968年10月29日に特許されたジヨーン・ビー・
ウイギル（John B.Wiggillの米国特許3408420号
に更に記載されるようなその他の加水分解性基を
挙げることができる。 ポリシロキサンは式を有するジエステルを式
の範囲に入る単量体シランに反応させて得られ
る。 式： （式中、各R²はＶについて規定した通りの炭
化水素基で、同一でも異なつていてもよく、R¹
は先に規定した通りである） 式： 〔式中、R³は炭化水素基であり、例として炭
素数１〜18（１及び18を含む）、好ましくは炭素数
１〜４（１及び４を含む）のアルキル基、例えば
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル等；炭素数２〜18（２及び18を含む）、
好ましくは２〜４（２及び４を含む）のアルキレ
ン基、例えばエチレン、プロピレン等；炭素数６
〜10（６及び10を含む）のアリール基、例えばフ
エニル、ベンジル等である〕。 その他の変数は先に規定した通りである。 式の範囲に入る適当なシランの例は次の通り
である。

【表】 γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン

【表】 β−メタクリロキシエチルトリメトキシシラン
ポリシロキサンの粘度は、ガードナー粘度管を
用いて25℃の温度で測定して、通常約100〜約
1000センチストークス、好ましくは約150〜約250
センチストークスである。 式のジエステルと式の単量体シラン、それ
らの混合物の間の反応は、金属カルボキシレート
又はオルガノチタネート等の有機金属触媒を用い
ることにより簡便に触媒作用を受ける。適当な金
属カルボキシレートの中で、ジブチルスズジラウ
レート、酢酸第一スズ、オクタン酸第一スズ、ナ
フテン酸鉛、オクタン酸亜鉛、２−エチルヘキサ
ン酸鉄等を挙げることができる。金属カルボキシ
レートを触媒として用いるポリシロキサンの製造
に採用される条件：反応温度、物質の量等はオル
ガノチタネートの使用に関して次に説明する場合
と同じである。 本発明の目的に対して、オルガノチタネートが
好適である。オルガノチタネート触媒はポリシロ
キサンと結合してオルガノチタネート変性ポリシ
ロキサンとなる。これらのポリシロキサンは、更
にオルガノチタネート触媒を用いることなく、そ
のまま用いてアルキレン−アルキルアクリレート
共重合体と反応することができる。これについて
は後に説明する。 好適なオルガノチタネートは式の範囲に入
る。 式： Ti（OR⁴）₄ 〔式中、各R⁴は水素又は炭素数１〜18（１及び
18を含む）、好ましくは炭素数１〜14（１及び14を
含む）の炭素水素基で、同じでも異なつていても
よく、少くとも１個のR⁴は炭素水素基である〕 適当な炭素水素基の例はアルキル基、例えばメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブ
チル、オクチル、ラウリル、ミリスチル、ステア
リル等；脂環式、例えばシクロペンチル、シクロ
ヘキシル等；アリール基、例えばフエニル、メチ
ルフエニル、クロロフエニル等；ベンジル等のア
ルカリール基等である。 式の範囲に入る特に望ましいチタネートは、
各R⁴が炭素数１〜18（１及び18を含む）、好まし
くは炭素数１〜14（１及び14を含む）のアルキル
であるものであり、テトラブチルチタネート、テ
トライソプロピルチタネート等によつて例示され
る。 式の範囲に入るオルガノチタネートは公知化
合物であり、1961年５月16日に特許されたレオン
イー・ボリンスキ（Leon E.Wolinski）の米国特
許2984641号に記載されているように簡便に作る
ことができる。 その他の適当なオルガノチタネートはオルガノ
チタニウムキレート、例えばテトラオクチレング
リコールチタニウム、トリエタノールアミンチタ
ネート、チタニウムアセチルアセトネート、チタ
ニウムラクテート等である。 触媒、好ましくはオルガノチタネートは、ジエ
ステルと単量体シランとの反応の触媒作用をする
に十分な量を用いる。 通例、触媒の使用量は、シランの重量を基準と
して約0.001〜約25重量％、好ましくは約0.5〜約
５重量％の大きさである。 反応を行う温度は広範囲に、例えば約70℃〜約
200℃に変わり得る。約100℃〜約150℃の範囲の
温度が好適である。 ジエステルと単量体シランとの反応は、大気
圧、大気圧以下又は大気圧以上で行うことができ
る。揮発性副生物の除去を一層容易にすることを
考えて反応の後の段階を大気圧以下で行うのが好
ましい。 反応の完了は揮発分の放出の停止及び収集した
揮発分の重量／容量の理論重量／容量との比較に
よって立証される。代りに、所望の粘度レベルに
まで反応を行い、反応物を冷却して反応を停止す
ることができる。 式に示すように、ポリシロキサンの繰返し単
位は単量体シランとジエステル反応物とのモル比
を変更することにより変えることができる。化学
量論計算の目的から、２モルの単量体シランが１
モルのジエステルと反応すると考えられ、この場
合、ｘ及びｙは各々１となる。モル比を変更すれ
ば繰返し単位の数が変わることになる。例えば、
実施例１から分かるように、単量体シラン対ジエ
ステルのモル比は10対１である。その場合、ポリ
シロキサンの式においてｘ及びｙは理想的には５
に等しくなるであろう。反応を行う際に少くとも
およそ化学量論量の反応物を用いる。 ポリシロキサンと反応させてシラン変性共重合
体を形成するアルキレン−アルキルアクリレート
共重合体は、アルケンとアルキルアクリレートに
反応させて作る公知の共重合体である。 適当なアルケンはエチレン、プロピレン、ブテ
ン−１、イソブチレン、ペンテン−１、２−メチ
ルブテン−１、３−メチルブテン−１、ヘキセ
ン、ヘプテン−１、オクテン−１等である。 アルキレン−アルキルアクリレート共重合体の
アルキレン部分は、通常２〜18（２及び18を含む）
の炭素原子、好ましくは２〜３（２及び３を含む）
の炭素原子を含有する。 アルキレンと共重合させる適当なアルキルアク
リレート単量体は次式の範囲に入る。 式： 〔式中、R⁴は水素又はメチルであり、R⁵は炭
素数１〜８（１及び８を含む）のアルキルであ
る〕。この式に含まれる化合物の例は、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ｔ−ブチルア
クリレート、メチルメタリクレート、ｎ−ブチル
アクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート等である。 アルキレン−アルキルアクリレート共重合体
は、通常、密度（ASTM Ｄ 147−72の通りの
コンデイショニングによるASTM Ｄ−1505）が
約0.92〜約0.94であり、メルトインデックス
（44psi（3.1Kg／cm²）の試験圧力におけるASTM−
1238）が約0.5〜約500デシグラム／分である。 本発明の目的に対し、好適な共重合体は、通
常、結合アルキルアクリレートが約１〜約50重量
％、好ましくは結合アルキルアクリレートが約２
〜約20重量％のアルキレン−アルキルアクリレー
トの共重合体である。 アルキレン−アルキルアクリレートのシラン変
性共重合体の製造は、オルガノチタネート触媒の
存在において前述のポリシロキサンをアルキレン
−アルキルアクリレートの共重合体に反応させる
ことにより行われる。 ポリシロキサンが結合オルガノチタネートを含
有するそれらの場合、特にシランの重量を基準に
して少くとも0.5重量％のオルガノチタネートポ
リシロキサンの製造に用いた場合には、オルガノ
チタネート触媒を更に必要としない。 反応混合物に加えるオルガノチタネート触媒の
量は、ポリシロキサンと共重合体との反応の触媒
作用をするに十分な触媒量でる。好適な量は、ポ
リシロキサンの重量を基準にして約0.001〜約50
重量％、最も好ましくは約0.1〜約25重量％であ
る。 ポリシロキサンの使用量は、共重合体の重量を
基準にして約0.05〜約10重量％、好ましくは約
0.3〜約５重量％の範囲で変えることができる。 この反応を行う温度は決定的なものではなく、
約80℃〜約250℃、好ましくは約150℃〜約200℃
の範囲で簡便に変えることができる。 この反応は大気圧、大気圧以下、大気圧以上で
行うことができるが、大気圧が好適である。 反応の完了はそれ以上の粘度変化が測定されな
いことにより立証される。 シラン変性共重合体の回収は反応フラスコの内
容物を冷却させ、生成物を好ましくは不活性ガス
のブランケツト下に適当な保管用受け器に放出す
ることにより行う。 反応は任意の適当な装置、好ましくは共重合体
に機械的作用を受けさせる装置、例えばベラベン
ダーミキサー、バンバリーミキサー又は押出機で
行うことができる。ポリシロキサンを溶融
（fluxed）共重合体に加え、必要ならば次にオル
ガノチタネートを加えることができる。代りに、
必要ならばポリシロキサンの添加に先立つてオル
ガノチタネートを共重合体に加えることができ
る。また、オルガノチタネートとポリシロキサン
とを予混合して溶融共重合体に加えることもでき
る。 ポリシロキサンとアルキレン−アルキルアクリ
レート共重合体との反応は以下に示すように表わ
すことができる。 （式中、変数は前述の通りである）。 シラン変性アルキレン−アルキルアクリレート
共重合体の硬化又は橋かけ結合は共重合体を水分
に暴露することにより行う。大気中に存在する水
分は、通常、48時間かけて硬化を起こさせるに十
分である。 硬化速度は、ものの30分で、人工的に湿らせた
大気に暴露するか又は水に浸すことにより、及び
高温に加熱するか又は水蒸気に暴露することによ
り促進することができる。 通常、硬化は約23℃〜約100℃、好ましくは約
70℃〜約100℃の程度の温度で行う。 加えて橋かけ結合はシラノール縮合触媒の存在
において行うのがよい。本発明の独特の特徴はシ
ラノール縮合触媒を加えなくても橋かけ結合反応
をかなりの速度で行うことができるという点であ
る。シラン変性共重合体を製造する際に存在する
オルガノチタネート触媒又は触媒残分もまた橋か
け結合反応の触媒作用をする。 代りに、シラノール縮合触媒として作用し、か
つこの分野で公知の広範囲の物質を橋かけ結合プ
ロセスに採用することができる。このような物質
には前述の金属カルボキシレート、有機塩基、例
えばエチルアミン、ヘキシルアミン、ジブチルア
ミン、ピペリジン等、酸、例えば鉱酸、脂肪酸等
が含まれる。 本発明のシラン変性共重合体に種々の添加剤、
例えば充填剤、酸化防止剤、潤滑剤等をこの分野
において周知の量で添加することができる。充填
剤の中で、カーボンブラック、粘土、タルク（ケ
イ酸マグネシウム）、炭酸カルシウム、シリカ、
水酸化アルミニウム等を挙げることができる。 シラン変性共重合体は、それにハロゲン含有難
燃剤、例えばエチレン−ビス（テトラブロモフタ
ルイミド）、デカブロモジフエニルオキシド、塩
素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル及びハロゲン
化パラフインワツクスを単独で、又は酸化アンチ
モン等の有機又は無機アンチモン化合物及び／又
はアルカリ土類金属の酸化物、炭酸塩、水酸化
物、硫酸塩と混合して加えることにより難燃剤と
することができる。そのようなアルカリ土類金属
化合物の中で、酸化カルシウム、炭化カルシウ
ム、水酸化カルシウム、硫酸カルシウム、酸化マ
グネシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシ
ウム、硫酸マグネシウムを挙げることができる。 望むならば、反応物、触媒、添加剤の混合物を
用いることができる。 引用した全ての特許の開示するところを本明細
書に援用していることに留意されるべきである。 以下の実施例は本発明を更に例示するもので、
本発明の範囲を制約するつもりではない。 実施例 １ アセトオキシエチルトリメトキシシラン及びジ
メチルテレフタレートを基材とするポリシロキ
サンの製造。 機械的撹拌機、温度計、窒素ガス導入管及び取
り外し凝縮器を備え付けた乾燥した１の三つ口
フラスコにアセトオキシエチルトリメトキシシラ
ン356.7グラム（1.71モル）を加えた。アセトオ
キシエチルトリメトキシシランを80℃の温度に加
熱し、この点において注射器によりテトライソプ
ロピルチタネート3.33c.c.（3.2グラム）をフラス
コに加えた。加熱を続け、フラスコの内容物が
107℃の温度に達した際にメチルアセテートが留
出し始めた。メチルアセテート102.6グラムを採
集した後、ジメチルテレフタレート33.0グラム
（0.17モル）をフラスコの内容物に加えた。次に
フラスコの内容物を140℃の温度にし、10インチ
（25cm）の真空にしながら揮発分が停止するまで
この温度に保つた。 回収した留出物の全量：122.6グラム 留出物の理論量：125.8グラム 回収したポリシロキサンは量が270.3グラムで
次の理想式を有する高粘度物質であつた。 実施例 ２ アセトオキシエチルトリメトキシシラン及びジ
メチルイソフタレートを基材とするポリシロキ
サンの製造。 機械的撹拌器、温度計、窒素ガス導入管、取り
外し凝縮器を備え付けた乾燥した１三つ口フラ
スコにアセトオキシエチルトリメトキシシラン
356.7グラム（1.71モル）を加えた。アセトオキ
シエチルトリメトキシシランを80℃の温度に加熱
し、この温度において注射器によりテトライソプ
ロピルチタネート3.33c.c.（3.2グラム）をフラス
コに加えた。加熱を続けてフラスコの内容物が
107℃の温度に達した際にメチルアセテートが留
出し始めた。メチルアセテート117.6グラムを採
集した後、ジメチルイソフタレート33.0グラム
（0.17モル）をフラスコの内容物に加えた。次に
フラスコに内容物を140℃の温度にし、10インチ
（25cm）の真空にしながら揮発分が停止するまで
この温度に保つた。 回収した留出物の全量：123.7グラム 留出物の理論量：125.8グラム 回収したポリシロキサンは量が269.2グラムで、
次の理想式を有していた。 ガードナー粘度管を用いて25℃の温度で測定し
たポリシロキサンの粘度−250センチストークス 実施例 ３ アセトオキシエチルトリメトキシシラン及びジ
メチルイソフタレートを基材とするポリシロキ
サンの製造。 機械的撹拌器、温度計、窒素導入管、取外し凝
縮器を取り付けた乾燥した１三つ口フラスコ
に、アセトオキシエチルトリメトキシシラン
356.7グラム（1.71モル）及びジメチルテレフタ
レート33.0グラムを加えた。フラスコの内容物を
80℃の温度に加熱し、この点において注射器によ
りテトライソプロピルチタネート3.33c.c.（3.2グ
ラム）をフラスコに加えた。次にフラスコの内容
物を140℃の温度にし10インチ（25cm）の真空に
しながら揮発分が停止するまでこの温度に保つ
た。 回収した留出物の全量：123.67グラム 留出物の理論量：125.8グラム 回収したポリシロキサンは量が269.3グラムで、
次の理想式を有していた。 ガードナー粘度管を用いて25℃の温度で測定し
たポリシロキサンの粘度−340センチストークス。 実施例 ４ アセトオキシエチルトリメトキシシラン及びジ
メチルイソフタレートを基材とするポリシロキ
サンの製造。 機械的撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、取り
外し凝縮器を備え付けた乾燥した１三つ口フラ
スコにアセトオキシエチルトリメトキシシラン
2140グラム（10.3モル）を加えた。アセトオキシ
エチルトリメトキシシランを80℃の温度に加熱
し、この点において注射器によりテトライソプロ
ピルチタネート20c.c.（19グラム）をフラスコに加
えた。加熱を続けてフラスコの内容物が107℃の
温度に達した際に、メチルアセテートが留出し始
めた。メチルアセテート366.5グラムを採集した
後、ジメチルイソフタレート198グラム（1.02モ
ル）をフラスコに加えた。フラスコの内容物を
140℃の温度にし、10インチ（25cm）の真空にし
ながら揮発分が停止するまでこの温度に保つた。 回収した留出物の全量：728.4グラム 留出物の理論量：760.2グラム 回収したポリシロキサンは量が1628.6グラム
で、次の理想式を有していた。 実施例 ５ 実施例４のポリシロキサン及びエチレン−エチ
ルアクリレートの共重合体を含有する混合物を
反応させることによる水硬化性、シラン変性ア
ルキレン−アルキルアクリレート共重合体の製
造。 下記の配合の組成物Ａに次を加えた。

【表】 ルイミド）

【表】 トキシ）シラン（潤滑剤）
オルガノチタネート、実施例４のポリシロキサ
ン、ジブチルスズジラウレートを除く全成分をあ
らかじめ160℃の温度に予熱しておいたブラベン
ダーミキサーで混合して均一にした。均一にした
後、オルガノチタネート、ジブチルスズジラウレ
ート、ポリシロキサンをブラベンダーミキサーに
導入した。混合物を175℃の温度で20分間反応さ
せ、得られた水硬化性、シラン変性アルキレン−
アルキルアクリレート共重合体含有組成物を熱い
ままポリエチレンの袋に入れ、アルゴンのブラン
ケツト下に保つた。 組成物の試料を用いて以下の条件下のプレスで
３インチ×８インチ×0.125インチ（7.6cm×20cm
×0.318cm）寸法の試験板を作つた。 圧力 5000psi（350Kg／cm²） 温度 130℃ 時間サイクル ５分 試験板を70℃の温度の水浴中に16時間浸漬した
後、モンサント レオメーター（Monsanto
Rheometer）試験により硬化の程度の試験を行
つた。モンサント レオメーター試験については
1977年４月19日に特許された米国特許4018852号
に詳細に説明されている。 モンサント レオメーター試験−59inch／1bs
（40m／Kg） モンサント レオメーター試験の結果は高いレ
ベルの硬化を示した。 実施例 ６ 実施例５の組成物を次の手順によりワイヤ上に
押出した。 実施例５の配合Ａの初期原料を２1/2、20対１
（長さ対直径）のロイヤル押出機に供給し、そこ
で初期原料を実施例１でも説明したポリシロキサ
ン、テトライソプロピルチタネート、ジブチルス
ズジラウレートの第二原料と組合わせた。第二原
料の量は第一原料の1.85重量％であつた。ポリシ
ロキサン対テトライソプロピルチタネート対ジブ
チルスズジラウレートの重量比はおよそ24対４対
１であつた。得られた反応組成物を次の条件下で
＃14AWG固体銅線上に押出した。 サイクル １〜２分 配合温度 190℃〜200℃ 被覆線を周囲温度の水槽に供給して通した結果
ワイヤ上の組成物は硬化して厚さが約30ミル
（0.76mm）の橋かけ結合生成物となつた。 実施例 ７ 実施例２のポリシロキサン及び米国特許
4328323号の実施例３により作られるポリシロキ
サンの熱安定性の試験を熱重量分析（Thermo
Gravimetric Analysis）試験により行つた。熱
重量分析試験についてはイー・アイ・デユポンド
ネムー マニユアル第９章「指導マニユアル
990熱分析計及びモジユール」に詳細に説明され
ている。各試料が指示温度においてその重量の10
％を失う時間を以下に表にした。

【表】 ポリシロキサン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式： 〔式中、各Ｒは炭素数１〜18のアルキレンであ
   り、R¹は炭素数１〜18のアリ−レン又は脂環式
   基であり、各Ｖは水素、炭素数１〜18の炭化水素
   基又は加水分解性基であり、Ｚは炭素数１〜18の
   加水分解性基であり、各ｎの値は１〜1000（１及
   び1000を含む）の整数であり、ｘ及びｙの値は
   各々１〜20（１及び20を含む）である〕 を有し、25℃における粘度が100〜1000センチス
   トークスであるポリシロキサン。 ２ 前記式中、各Ｒは炭素数１〜18のアルキレン
   であり、R¹は炭素数１〜18のアリーレンであり、
   各Ｖは炭素数１〜18のアルコキシであり、Ｚは炭
   素数１〜18のアルコキシであり、各ｎの値は２〜
   25（２及び25を含む）の整数であり、ｘ及びｙの
   値は各々５〜10（５及び10を含む）の整数である
   特許請求の範囲第１項記載のポリシロキサン。 ３ 前記式中各Ｚはメトキシであり、各Ｖはメト
   キシであり、各Ｒは−CH₂−CH₂−であり、R¹
   はフエニレンであり、ｘ及びｙの値は各々５であ
   る特許請求の範囲第２項記載のポリシロキサン。 ４ 結合オルガノチタネートを含有する特許請求
   の範囲第１項記載のポリシロキサン。 ５ 次式： 〔式中、各Ｒは炭素数１〜18のアルキレンであ
   り、R¹は炭素数１〜18のアリーレン又は脂環式
   基であり、各Ｖは水素、炭素数１〜18の炭化水素
   基又は加水分解性基であり、Ｚは炭素数１〜18の
   加水分解性基であり、各ｎの値は１〜1000（１及
   び1000を含む）の整数であり、ｘ及びｙの値は
   各々１〜20（１及び20を含む）である〕 を有し、25℃における粘度が100〜1000センチス
   トークスであるポリシロキサンを製造するに際
   し、有機金属触媒と、ジエステルと、単量体シラ
   ンとを含有し、前記ジエステルが次式： （式中、各R²は炭化水素基であり、R¹は前に
   規定した通りである） を有し、前記単量体シランが次式： （式中、R³は炭化水素基であり、Ｒ、Ｖ、Ｚ
   及びｎは前に規定した通りである） を有する混合物を温度約70℃〜約200℃において
   反応させることを含む前記ポリシロキサンの製造
   方法。 ６ 前記ジエステルの式において、R¹は炭素数
   １〜18のアリーレン又は脂環式基であり；前記単
   量体シランの式において、Ｒは炭素数１〜18のア
   ルキレンであり、かつｎの値は２〜25（２及び25
   を含む）の整数であり；前記有機金属触媒が金属
   カルボキシレート又はオルガノチタネートである
   特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７ 触媒がオルガノチタネートである特許請求の
   範囲第６項記載の方法。 ８ ジエステルがジメチルテレフタレートである
   特許請求の範囲第５項記載の方法。 ９ ジエステルがジメチルイソフタレートである
   特許請求の範囲第５項記載の方法。 １０ 単量体シランがアセトオキシエチルトリメ
   トキシシランである特許請求の範囲第５項記載の
   方法。 １１ オルガノチタネートがテトライソプロピル
   チタネートである特許請求の範囲第１０項記載の
   方法。 １２ ジエステルと単量体シランとが少くともお
   よそ化学量論量で存在する特許請求の範囲第５項
   記載の方法。 １３ 触媒の存在量が約0.001〜約25重量％であ
   る特許請求の範囲第５項記載の方法。