JPS61152702A - カルボキシメチルデキストランの製造法 - Google Patents
カルボキシメチルデキストランの製造法Info
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- JPS61152702A JPS61152702A JP27882184A JP27882184A JPS61152702A JP S61152702 A JPS61152702 A JP S61152702A JP 27882184 A JP27882184 A JP 27882184A JP 27882184 A JP27882184 A JP 27882184A JP S61152702 A JPS61152702 A JP S61152702A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、カルボキシメチルデキストラン（以下ＣＭＤ
と略称する）の製造法に関するものである。さらに詳し
くは、エチルアルコール水溶液中でデキストランにアル
カリの存在下エーテル化剤を反応させることを特徴とす
るＣＭＤの製造法に関するものである。
と略称する）の製造法に関するものである。さらに詳し
くは、エチルアルコール水溶液中でデキストランにアル
カリの存在下エーテル化剤を反応させることを特徴とす
るＣＭＤの製造法に関するものである。
（従来の技術）
デキストランは、シラ糖溶液に、ロイコノストックｅメ
センテロイデス（ＬｅｕｃｏｎｏｓｔｏｃＭｅｓｅｎｔ
ｅｒｏｉｄｅｓ ）やロイコノストック・デキストラニ
カム（Ｌｅｕｃｏｎｏｓｔｏｃ ｄｅｘｔｒａｎｉｃｕ
ｍ） 等の微生物を作用させて生産される、主として
グルコースのα−１，６結合からなる多糖類である。
センテロイデス（ＬｅｕｃｏｎｏｓｔｏｃＭｅｓｅｎｔ
ｅｒｏｉｄｅｓ ）やロイコノストック・デキストラニ
カム（Ｌｅｕｃｏｎｏｓｔｏｃ ｄｅｘｔｒａｎｉｃｕ
ｍ） 等の微生物を作用させて生産される、主として
グルコースのα−１，６結合からなる多糖類である。
このデキストラ／は、血漿増量剤としてすぐれた性質を
有していることが１９４４年インゲルマン（Ｉｎｇ６１
ｍａｎ）らによって報告されて以来、その化学的・生理
学的研究は飛躍的に進歩し、その工業化も行なわれてい
る。
有していることが１９４４年インゲルマン（Ｉｎｇ６１
ｍａｎ）らによって報告されて以来、その化学的・生理
学的研究は飛躍的に進歩し、その工業化も行なわれてい
る。
また、デキストランの誘導体であるＣＭＤも抗凝血性が
あることから血液凝固阻止剤等として使用されつつある
。また、ＣＭＤは反応性の高いカルボキシル基を有して
いることから、このカルボキシル基を利用して、醇素等
を固定化する等の試みが多く行なわれている。
あることから血液凝固阻止剤等として使用されつつある
。また、ＣＭＤは反応性の高いカルボキシル基を有して
いることから、このカルボキシル基を利用して、醇素等
を固定化する等の試みが多く行なわれている。
このように工業的に有用なＣＭＤは今までデキストラン
を水に溶解して水溶液とし、その水溶液中で過剰の水酸
化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等の
アルカリの存在下、過剰のエーテル化剤を１０〜４０℃
の比較的低温で５〜３０時間反応させてカルボキシメチ
ル化を行ない、その後メチルアルコールやアセトン等の
有機溶媒中でＣＭＤのアルカリ金属塩を沈澱させ、精製
を行なって製造されていた。
を水に溶解して水溶液とし、その水溶液中で過剰の水酸
化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等の
アルカリの存在下、過剰のエーテル化剤を１０〜４０℃
の比較的低温で５〜３０時間反応させてカルボキシメチ
ル化を行ない、その後メチルアルコールやアセトン等の
有機溶媒中でＣＭＤのアルカリ金属塩を沈澱させ、精製
を行なって製造されていた。
しかし、ＣＭＤのこのような製造法は試験研究段階にお
けるサンプル製造に対しては十分対処できたが、工業的
規模の製造を行なうには多くの困難を伴なう。
けるサンプル製造に対しては十分対処できたが、工業的
規模の製造を行なうには多くの困難を伴なう。
まず第一に、カルボキシメチル化反応はデキストランを
水溶液として行なうため、仕込量が限定され、犬；１ｔ
ｌｉ！造には不向きである。すなわち、デキストランを
約５％以上の濃厚水溶液とする非常に粘稠な水溶液とな
るため、攪拌混合が困難になり、仕込量を多くすること
が極めてむつかしくなる。
水溶液として行なうため、仕込量が限定され、犬；１ｔ
ｌｉ！造には不向きである。すなわち、デキストランを
約５％以上の濃厚水溶液とする非常に粘稠な水溶液とな
るため、攪拌混合が困難になり、仕込量を多くすること
が極めてむつかしくなる。
第二に、水溶液中で過剰のアルカリの存在下、エーテル
化剤であるモノクロル酢酸のアルカリ金ＩＰＡＬを反応
させてカルボキシメチル化反応を行なうと、次式のよう
な副反応が起こり、高価なモノクロル酢酸または、その
アルカリ金属塩の有効利用率が低下して経済的に不利で
ある。
化剤であるモノクロル酢酸のアルカリ金ＩＰＡＬを反応
させてカルボキシメチル化反応を行なうと、次式のよう
な副反応が起こり、高価なモノクロル酢酸または、その
アルカリ金属塩の有効利用率が低下して経済的に不利で
ある。
Ｃ２ＣＨｚＣＯＯＮａ＋Ｈａ（））ＣＨ２（ＯＨ）ＣＯ
ＯＨ＋Ｎ亀ＣｔＣＨｓ（ＯＨ）ＣＯＯＨ＋Ｎａ０））ｓ
ｃＨ２（ＯＨ）ＣＯＯＮ２Ｌ＋Ｈ２０又は Ｃ１ｃＨｔｃＯＯＮａ＋Ｎ０ＯＨ−＋ｃＨｚｃＯＨ）Ｃ
ＯＯＮ１＋ＮａＣＪ第三に、これらの副反応は主反応で
あるカルボキシメチル化反応より温度依存性が大きいた
め、これらの副反応を極力抑制する目的で１０〜４０℃
の比較的低温で行なわれているが、そのため反応時間が
１０〜３０時間と極めて長時間を要し、工業的製造法と
しては極めて不利である。
ＯＨ＋Ｎ亀ＣｔＣＨｓ（ＯＨ）ＣＯＯＨ＋Ｎａ０））ｓ
ｃＨ２（ＯＨ）ＣＯＯＮ２Ｌ＋Ｈ２０又は Ｃ１ｃＨｔｃＯＯＮａ＋Ｎ０ＯＨ−＋ｃＨｚｃＯＨ）Ｃ
ＯＯＮ１＋ＮａＣＪ第三に、これらの副反応は主反応で
あるカルボキシメチル化反応より温度依存性が大きいた
め、これらの副反応を極力抑制する目的で１０〜４０℃
の比較的低温で行なわれているが、そのため反応時間が
１０〜３０時間と極めて長時間を要し、工業的製造法と
しては極めて不利である。
（発明の目的）
以上のように、従来法は工業的製造法としては多くの欠
点を有していることから、本発明者は経済的に有利なＣ
ＭＤの製造法について鋭意検討を行なった結果、本発明
に到達したものである。
点を有していることから、本発明者は経済的に有利なＣ
ＭＤの製造法について鋭意検討を行なった結果、本発明
に到達したものである。
（発明の構成）
本発明は、エチルアルコール水浴液中でデキストランに
アルカリの存在下エーテル化剤を反応させることを特徴
とする経済的に有利なＣＭＤの製造法を提供するもので
ある。
アルカリの存在下エーテル化剤を反応させることを特徴
とする経済的に有利なＣＭＤの製造法を提供するもので
ある。
すなわち、本発明は従来法の反応媒体として用いた水の
代りにエチルアルコール水溶液を使用しこのエチルアル
コール水浴液中にデキストランを分散させ、１０〜３０
℃の比較的低温でアルカリ及びエーテル化剤を添加し、
１ｏ、〜６ｏ分間攪拌混合した後、６０〜８０℃に昇温
して３０−１２０分間エーテル化反応（カルボキシメチ
ル化反応）を不均一系で行なうことにより、従来法より
も仕込量を多くして短時間に、しかも高いエーテル化剤
の有効利用率で、ＣＭＤを製造する経済的に極めて有利
な製造法である。
代りにエチルアルコール水溶液を使用しこのエチルアル
コール水浴液中にデキストランを分散させ、１０〜３０
℃の比較的低温でアルカリ及びエーテル化剤を添加し、
１ｏ、〜６ｏ分間攪拌混合した後、６０〜８０℃に昇温
して３０−１２０分間エーテル化反応（カルボキシメチ
ル化反応）を不均一系で行なうことにより、従来法より
も仕込量を多くして短時間に、しかも高いエーテル化剤
の有効利用率で、ＣＭＤを製造する経済的に極めて有利
な製造法である。
本発明において、エチルアルコール水溶液の使用量はデ
キストランの重量に対して１〜３０重量倍、好ましくは
２〜１５重量倍用いる。また、エチルアルコール水溶液
の濃度は６０〜９５重量％、好ましくは７０〜８５０〜
８５重量。
キストランの重量に対して１〜３０重量倍、好ましくは
２〜１５重量倍用いる。また、エチルアルコール水溶液
の濃度は６０〜９５重量％、好ましくは７０〜８５０〜
８５重量。
また、アルカリは水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、
水酸化ルビジウム及び水酸化セシウム等が使用可能であ
るが、水酸化ナトリウムが最も経済的である。
水酸化ルビジウム及び水酸化セシウム等が使用可能であ
るが、水酸化ナトリウムが最も経済的である。
さらに、エーテル化剤は、モノクロル酢酸、モノクロル
酢酸アルカリ金属塩、モノクロル酢酸のメチル、エチル
及びイソプロピルエステル等が使用可能である。
酢酸アルカリ金属塩、モノクロル酢酸のメチル、エチル
及びイソプロピルエステル等が使用可能である。
なお、アルカリの使用量はエーテル化剤の種類と使用量
によって決まる。即ち、エーテル化剤がモノクロル酢ぼ
又はモノクロル酢酸エステルの場合は、エーテル化剤の
モル数に対して２．０〜３．０モル倍、好ましくは２．
０２〜２．３ｏモル倍用いる。
によって決まる。即ち、エーテル化剤がモノクロル酢ぼ
又はモノクロル酢酸エステルの場合は、エーテル化剤の
モル数に対して２．０〜３．０モル倍、好ましくは２．
０２〜２．３ｏモル倍用いる。
エーテル化剤がモノクロル酢酸アルカリ金属塩の場合は
、エーテル化剤のモル数に対しテ１．０〜２．０モル倍
、好ましくは１．０２〜１．３０モル倍用いる。
、エーテル化剤のモル数に対しテ１．０〜２．０モル倍
、好ましくは１．０２〜１．３０モル倍用いる。
一方、エーテル化剤の使用量は、製造するＱ■の置換度
（デキストランの得成単位である無水グルコース１個当
りのカルボキシメチル基による平均の置換基数であり、
以下ＤＳと略称する）によって決まる。即ち、製造しよ
うとするＤＳ値を有するＣＭＤを製造するのに必要な理
論量（原料として使用するデキストランの無水グルコー
ス単位のモル数ｘＤＳ ）より約１．１−１．５モル倍
使用する。
（デキストランの得成単位である無水グルコース１個当
りのカルボキシメチル基による平均の置換基数であり、
以下ＤＳと略称する）によって決まる。即ち、製造しよ
うとするＤＳ値を有するＣＭＤを製造するのに必要な理
論量（原料として使用するデキストランの無水グルコー
ス単位のモル数ｘＤＳ ）より約１．１−１．５モル倍
使用する。
（発明の効果）
本発明の概要は、以上の通りであるが、本発明は従来法
に比し顕著に異なる点は、反応溶媒として従来法の水の
代りにエチルアルコール水浴液を使用することである。
に比し顕著に異なる点は、反応溶媒として従来法の水の
代りにエチルアルコール水浴液を使用することである。
エチルアルコール水溶液を反応媒体として使用すること
により、先記の副反応を従来法より格段に抑制できるた
め、エーテル化剤の有効利用率を従来法の５〜４０％か
ら６５〜９０％へと大幅に改良するとともに、６０〜８
０℃の高温でエーテル化反応が行なえるので、従来法の
５〜３０時間に対して１〜３時間の短時間で製造できる
ようになった。さらに、原料のデキストランを水に溶解
するのではなく、エチルアルコール水浴液中に分散させ
て不均一系で反応を行なうため、反応系の粘度上昇は殆
んどなく、仕込量を多くでき生産性が大幅に向上した。
により、先記の副反応を従来法より格段に抑制できるた
め、エーテル化剤の有効利用率を従来法の５〜４０％か
ら６５〜９０％へと大幅に改良するとともに、６０〜８
０℃の高温でエーテル化反応が行なえるので、従来法の
５〜３０時間に対して１〜３時間の短時間で製造できる
ようになった。さらに、原料のデキストランを水に溶解
するのではなく、エチルアルコール水浴液中に分散させ
て不均一系で反応を行なうため、反応系の粘度上昇は殆
んどなく、仕込量を多くでき生産性が大幅に向上した。
このように本発明はＣＮノの紅済的に極めて有利な製造
法である。なお本発明の製造法によって、ＤＳｏ、０１
〜１．５のＣＭＤが製造可能であるが、さらに高いＤＳ
のＣＭＤを製造する場５合は、本発明の方法によって製
造したＣＭＤをデキストランの代りに使用して、不発明
の方法を繰り返えして行なうことにより製造することが
できる。
法である。なお本発明の製造法によって、ＤＳｏ、０１
〜１．５のＣＭＤが製造可能であるが、さらに高いＤＳ
のＣＭＤを製造する場５合は、本発明の方法によって製
造したＣＭＤをデキストランの代りに使用して、不発明
の方法を繰り返えして行なうことにより製造することが
できる。
本発明の製造法は先記の如く、従来法に比し極めて有利
な製造法であるが、これらの本発明の効果は反応媒体と
してエチルアルコール水浴液を使用することによって達
成されたものである。
な製造法であるが、これらの本発明の効果は反応媒体と
してエチルアルコール水浴液を使用することによって達
成されたものである。
すなわち、従来法のようにアルカリ水＃欲中でデキスト
ランにモノクロル酢酸のアルカリ金属塩を反応させてエ
ーテル化反応を行な５４合は、先記のような副反応が主
反応であるエーテル化反応と同等又はそれ以上の比率で
起り、その結果、エーテル化剤の有効利用率が５〜４０
％程度にとどまっていた。
ランにモノクロル酢酸のアルカリ金属塩を反応させてエ
ーテル化反応を行な５４合は、先記のような副反応が主
反応であるエーテル化反応と同等又はそれ以上の比率で
起り、その結果、エーテル化剤の有効利用率が５〜４０
％程度にとどまっていた。
一方、本発明の製造法はエチルアルコール水溶液を反応
媒体として使用するため、反応系中の水の量は従来法に
比し格段に少なく、そのため副反応が抑制され、エーテ
ル化剤の有効利用率を６５〜９０％に高めることができ
たものである。また副反応を抑制できるので、エーテル
化反応を従来の１０〜４０℃から６０〜８０℃の高温で
行なえるため、従来５〜３０時間行なっていたのに対し
て１〜３時間の短時間で反応を完結できる。
媒体として使用するため、反応系中の水の量は従来法に
比し格段に少なく、そのため副反応が抑制され、エーテ
ル化剤の有効利用率を６５〜９０％に高めることができ
たものである。また副反応を抑制できるので、エーテル
化反応を従来の１０〜４０℃から６０〜８０℃の高温で
行なえるため、従来５〜３０時間行なっていたのに対し
て１〜３時間の短時間で反応を完結できる。
なお、本発明のエチルアルコール水溶液の代りに、メチ
ルアル多徐′溶液を使用する方法によっても反応系中の
水の量を少なくすることができるが、エーテル化剤であ
るモノクロル酢酸アルカリ金属塩の副反応を抑制するこ
とは困難である。このメチルアルコール水溶液を反応媒
体として使用したときの副反応は、水酸化ナトリウム等
のアルカリの存在するアルコール水溶液中における次式
のアルコラード生成の平衡反応の平衡点が、本発明のエ
チルアルコール水浴液の場合よりかなり右へかたよって
いるため、デキストランへのアルカリの吸盾が抑制され
るとともに、生成アルカリメチラートがエーテル化剤で
あるモノクロル酢酸アルカリ金属塩の副反応を促進する
ためと考えられる。
ルアル多徐′溶液を使用する方法によっても反応系中の
水の量を少なくすることができるが、エーテル化剤であ
るモノクロル酢酸アルカリ金属塩の副反応を抑制するこ
とは困難である。このメチルアルコール水溶液を反応媒
体として使用したときの副反応は、水酸化ナトリウム等
のアルカリの存在するアルコール水溶液中における次式
のアルコラード生成の平衡反応の平衡点が、本発明のエ
チルアルコール水浴液の場合よりかなり右へかたよって
いるため、デキストランへのアルカリの吸盾が抑制され
るとともに、生成アルカリメチラートがエーテル化剤で
あるモノクロル酢酸アルカリ金属塩の副反応を促進する
ためと考えられる。
ＣＨｓＯＨ＋ＮａＯＨ＃ＣＨｓＯＮａ＋ＨｓＯまた、本
発明のエチルアルコール水溶液の代りに、７Ｌ−プロピ
ルアルコール、インプロピルアルコール、ｔｅｒｔ−７
チルアルコール及ヒアセトン等の水溶液を使用して反応
系中の水を少なくして、ＣＭＤの製造を行なうことも考
えられるが、これらの有機溶媒水浴液を反応媒体として
用いると、反応中にデキストランが反応溶媒中のアルカ
リだけではなく、水を大量に吸収して著しく膨潤し、粘
稠な餅状となり、攪拌混合が困難となる。したがって、
これらの有機溶媒水溶液を使用して工業的にＣＭＤを製
造することは極めて困難である。
発明のエチルアルコール水溶液の代りに、７Ｌ−プロピ
ルアルコール、インプロピルアルコール、ｔｅｒｔ−７
チルアルコール及ヒアセトン等の水溶液を使用して反応
系中の水を少なくして、ＣＭＤの製造を行なうことも考
えられるが、これらの有機溶媒水浴液を反応媒体として
用いると、反応中にデキストランが反応溶媒中のアルカ
リだけではなく、水を大量に吸収して著しく膨潤し、粘
稠な餅状となり、攪拌混合が困難となる。したがって、
これらの有機溶媒水溶液を使用して工業的にＣＭＤを製
造することは極めて困難である。
なお、本発明の方法によって製造した粗ＣＭＤハ、メチ
ルアルコール、エチルアルコール等（７）６０〜９０％
水溶液を使用して副生物である食塩、グリコール酸ナト
リウム及び咋ホナトリウム等を溶解除去して精ｌｉｌＩ
ＣＭＤとすることができる。
ルアルコール、エチルアルコール等（７）６０〜９０％
水溶液を使用して副生物である食塩、グリコール酸ナト
リウム及び咋ホナトリウム等を溶解除去して精ｌｉｌＩ
ＣＭＤとすることができる。
また、本発明の方法で製造したＣＭＤはアルカリ金属塩
であるが、遊離酸型を調製する場合はメチルアルコール
おヨヒエチルアルコール等ノロ０〜９０％水浴液中で塩
酸等の強酸を添加して遊離酸型とすることができる。
であるが、遊離酸型を調製する場合はメチルアルコール
おヨヒエチルアルコール等ノロ０〜９０％水浴液中で塩
酸等の強酸を添加して遊離酸型とすることができる。
以上のような、本発明の方法により製造したＣＭＤは、
先記の通り血液凝固阻止剤等として有用である。
先記の通り血液凝固阻止剤等として有用である。
（実施例）
以下に本発明を具体的に説明する実施例及び比較例を示
すが、本発明は以下に示す実施例に限定されるものでは
ない。又、実施例及び比較例中の廊とはｘｔ部、％は重
量％を示す。
すが、本発明は以下に示す実施例に限定されるものでは
ない。又、実施例及び比較例中の廊とはｘｔ部、％は重
量％を示す。
なお、（１）エーテル化剤の有効利用率、１２１ ＣＭ
Ｄの置換＆（ＤＳ）、（３１１０％水浴液の粘度の測定
法及び計算法は次の通りである。
Ｄの置換＆（ＤＳ）、（３１１０％水浴液の粘度の測定
法及び計算法は次の通りである。
ｆｉｌ エーテル化剤の有効利用率（ＡＭ）下記の式
によって求めた。
によって求めた。
（２）置換度（ＤＳ）
精製したＣＭＤのアルカリ金属塩１ｇを精秤し、磁性ル
ツボに入れて６００℃で灰化する。
ツボに入れて６００℃で灰化する。
生成した酸化ナトリウムをＮ／１０硫酸でフェノールフ
タレインを指示薬として滴定し、その滴定貴人−を次式
に入れて計算し、ＤＳを求めた。
タレインを指示薬として滴定し、その滴定貴人−を次式
に入れて計算し、ＤＳを求めた。
１６２ＸＡＸｆ
ＤＳ＝
１００００−８０ＸＡＸｆ
ｆ：Ｎ／１０硫識の力１曲
（３１１０％水溶液の粘度
ＣＭＤのアルカリ金属塩２５ｇを直径５５Ｊ１１゜深さ
１２５１ｍの円筒状のガラス容器中で純水に１部濃度に
溶解し、２５℃に温度調整後、ＢＬ型粘度計を用いてロ
ーターを回転数６０ ｒｐｍで１分間回転を行なった後
の数値を読みとり、所定の定数を乗じて粘度を求めた。
１２５１ｍの円筒状のガラス容器中で純水に１部濃度に
溶解し、２５℃に温度調整後、ＢＬ型粘度計を用いてロ
ーターを回転数６０ ｒｐｍで１分間回転を行なった後
の数値を読みとり、所定の定数を乗じて粘度を求めた。
単位はｃｐｓ （センチボイズ）で示した。
実施例１゜
攪拌装置及び還流冷却器付の３００１１Ｌｌのセパラブ
ルフラスコにエチルアルコール１２８部と水酸化ナトリ
ウム（純度９８％）９．９部を純水３２．０部に溶解し
て添加し、２０℃に温度調節する。
ルフラスコにエチルアルコール１２８部と水酸化ナトリ
ウム（純度９８％）９．９部を純水３２．０部に溶解し
て添加し、２０℃に温度調節する。
次に、フラスコの空間部分に数回窒素ガスをパージして
窒素置換した後、デキストラン（Ｐｈａｒｍａｃｉａ
Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ａ Ｂ製、Ｔ−２００
０、水分６％）４０部を攪拌しながら添加し、２０℃で
３０分間攪拌混合を行なう。
窒素置換した後、デキストラン（Ｐｈａｒｍａｃｉａ
Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ａ Ｂ製、Ｔ−２００
０、水分６％）４０部を攪拌しながら添加し、２０℃で
３０分間攪拌混合を行なう。
次に、モノクロル酢酸（純に９部５％）１１．１部をエ
チルアルコール１１．１部に溶解して添加し、２０〜２
５℃で３０分間攪拌混合を行なう。
チルアルコール１１．１部に溶解して添加し、２０〜２
５℃で３０分間攪拌混合を行なう。
次に、フラスコな湯浴で加熱して７０℃に昇温し、７０
℃で９０分間カルボキシメチル化反応を行なう。その後
、約４０℃に冷却して過剰の水散化ナトリウムをｒｎ酸
で中和する。
℃で９０分間カルボキシメチル化反応を行なう。その後
、約４０℃に冷却して過剰の水散化ナトリウムをｒｎ酸
で中和する。
次に、遠心分離器で遠心脱液して粗ＣＭＤを侍た。
次に、粗ＣＭＤを８０部濃度のメチルアルコール水溶液
１０００部で室温下３０分間２回洗滌し、副生物である
食塩、グリコール酸す） ＩＪウム、酢酸ナトリウムを
溶解除去して精製する。
１０００部で室温下３０分間２回洗滌し、副生物である
食塩、グリコール酸す） ＩＪウム、酢酸ナトリウムを
溶解除去して精製する。
さらに、１００％濃度のメチルアルコール１０００部で
脱水した後、８０〜１００℃の蒸気乾燥器で乾燥を行な
い、本発明のＣＭＤのす） ＩＪウム塩を得た。ＣＭＤ
の性状については第１表に記した。
脱水した後、８０〜１００℃の蒸気乾燥器で乾燥を行な
い、本発明のＣＭＤのす） ＩＪウム塩を得た。ＣＭＤ
の性状については第１表に記した。
実施例２及び３゜
実施例１に比し、使用する原料及び薬剤等の使用量が異
なる以外は実施例１と同じ条件及び方法で本発明のＣＭ
Ｄを得たものを実施例２及び３とした。
なる以外は実施例１と同じ条件及び方法で本発明のＣＭ
Ｄを得たものを実施例２及び３とした。
なお、原料等の使用料及び生成ＣＭＤの性状等は第１表
に記した。
に記した。
比較例１゜
実施例１の反応媒体及びモノクロル酢敏溶解用溶媒とし
て用いたエチルアルコールの代りにメチルアルコールを
使用し、その畑は実施例１と同じ条件及び方法で行ない
、比較例１のＣＭＤを得た。それらの結果を第１表に記
した。
て用いたエチルアルコールの代りにメチルアルコールを
使用し、その畑は実施例１と同じ条件及び方法で行ない
、比較例１のＣＭＤを得た。それらの結果を第１表に記
した。
比較例２゜
実施例１の反応媒体及びモノクロル匪酸溶解用溶媒とし
て用いたエチルアルコールの代りにイソプロピルアルコ
ールを使用し、その他は実施例１と同じ条件及び方法で
ＣＭＤの装造を試たが、反応中物にモノクロル酢酸を添
加して７０℃でエーテル化反応を行なっているときに、
反応混合物が「餅状」化し、攪拌混合が不能になったの
で、反応を中止した。
て用いたエチルアルコールの代りにイソプロピルアルコ
ールを使用し、その他は実施例１と同じ条件及び方法で
ＣＭＤの装造を試たが、反応中物にモノクロル酢酸を添
加して７０℃でエーテル化反応を行なっているときに、
反応混合物が「餅状」化し、攪拌混合が不能になったの
で、反応を中止した。
比較例３゜
攪拌装置及び還流冷却器付の３ｔのセパラブルフラスコ
に水酸化ナトリウム１６０部と純水１９６０部を仕込み
溶解し、２０℃に温度調節する。
に水酸化ナトリウム１６０部と純水１９６０部を仕込み
溶解し、２０℃に温度調節する。
次に、フラスコの空間部分に数回窒素ガスをパージして
窒素置換した後、デキストラン（Ｔ−２０００）４０婦
を仕込み、２０℃で３０分間攪拌混合を行ない＃ｒｙｓ
する。
窒素置換した後、デキストラン（Ｔ−２０００）４０婦
を仕込み、２０℃で３０分間攪拌混合を行ない＃ｒｙｓ
する。
次に、モノクロル酢酸８９部を純水１００部に溶解し、
冷却及び攪拌混合しながら少量ずつ添加した後、２５℃
で２０時間攪拌混合を行ない、カルボキシメチル化反応
を行なった。
冷却及び攪拌混合しながら少量ずつ添加した後、２５℃
で２０時間攪拌混合を行ない、カルボキシメチル化反応
を行なった。
次に、酢酸で過剰の水酸化す） ＩＪウムを中和した後
、１００％のメチルアルコール２００００ＭＩＳ中へ攪
拌しながら少量ずつ反応混合物を注入して粗１０００部
で２回洗滌を行ない、さらに１００％メチルアルコール
１０００部で脱水した後、８０〜１００℃の蒸気乾燥器
で４時間乾燥を行ない、比較例３のＣＭＤを得た。生成
ＣＭＤの性状等を第１表にまとめた。
、１００％のメチルアルコール２００００ＭＩＳ中へ攪
拌しながら少量ずつ反応混合物を注入して粗１０００部
で２回洗滌を行ない、さらに１００％メチルアルコール
１０００部で脱水した後、８０〜１００℃の蒸気乾燥器
で４時間乾燥を行ない、比較例３のＣＭＤを得た。生成
ＣＭＤの性状等を第１表にまとめた。
第１表から明らかの如く、本発明の方法は、反応媒体と
して水を用いる比較例３の従来法及び反応媒体としてメ
チルアルコールを使用する比較例１に比し、エーテル化
剤の有効利用率が格段に高く、且つ、イソプロピルアル
コールを使用した場合のように反応中の反応混合物の「
餅状」化も起らないこと、さらに反応時間が従来法より
はるかに短時間で行なえることから、ＣＭＤの工業的製
造法として優れていることがわかる。また、使用するア
ルカリの量が少ないので、反応中の解重合が抑制されて
生成ＣＭＤの粘度は従来法より高粘度品が得られること
も有利な点である。
して水を用いる比較例３の従来法及び反応媒体としてメ
チルアルコールを使用する比較例１に比し、エーテル化
剤の有効利用率が格段に高く、且つ、イソプロピルアル
コールを使用した場合のように反応中の反応混合物の「
餅状」化も起らないこと、さらに反応時間が従来法より
はるかに短時間で行なえることから、ＣＭＤの工業的製
造法として優れていることがわかる。また、使用するア
ルカリの量が少ないので、反応中の解重合が抑制されて
生成ＣＭＤの粘度は従来法より高粘度品が得られること
も有利な点である。
Claims (1)
- エチルアルコール水溶液中でデキストランにアルカリの
存在下エーテル化剤を反応させることを特徴とするカル
ボキシメチルデキストランの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27882184A JPS61152702A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | カルボキシメチルデキストランの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27882184A JPS61152702A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | カルボキシメチルデキストランの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61152702A true JPS61152702A (ja) | 1986-07-11 |
Family
ID=17602616
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27882184A Pending JPS61152702A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | カルボキシメチルデキストランの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61152702A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0522321U (ja) * | 1991-02-28 | 1993-03-23 | 古林紙工株式会社 | 開閉蓋の開放状態を維持しうる包装用容器 |
| CN1133654C (zh) * | 1999-08-05 | 2004-01-07 | 武汉大学 | 灵芝α-(1→3)-D-葡聚糖羧甲基化衍生物及其用途和制备方法 |
| CN102304190A (zh) * | 2011-07-22 | 2012-01-04 | 天津实发中科百奥工业生物技术有限公司 | 羧甲基左聚糖的制备方法及其应用 |
| US9376648B2 (en) | 2008-04-07 | 2016-06-28 | The Procter & Gamble Company | Foam manipulation compositions containing fine particles |
-
1984
- 1984-12-26 JP JP27882184A patent/JPS61152702A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0522321U (ja) * | 1991-02-28 | 1993-03-23 | 古林紙工株式会社 | 開閉蓋の開放状態を維持しうる包装用容器 |
| CN1133654C (zh) * | 1999-08-05 | 2004-01-07 | 武汉大学 | 灵芝α-(1→3)-D-葡聚糖羧甲基化衍生物及其用途和制备方法 |
| US9376648B2 (en) | 2008-04-07 | 2016-06-28 | The Procter & Gamble Company | Foam manipulation compositions containing fine particles |
| CN102304190A (zh) * | 2011-07-22 | 2012-01-04 | 天津实发中科百奥工业生物技术有限公司 | 羧甲基左聚糖的制备方法及其应用 |
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