JPS61152606A - 安定化農薬組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野） 本発明は、安定化された農薬組成物に関するものである
。さらに詳しくいえば、５−メチル−１，２，４−トリ
アゾロ（３，４−ｂ）ベンゾチアゾール（以下トリジク
ラゾールという。）及び有機リン酸エステル系化合物を
含有する２種以上の活性成分から成る農薬組成物におい
て、活性成分が互いに化学反応を起こして効力が低下す
ることを抑制した安定化農薬組成物に関する。

〔従来の技術〕

農薬を使用する際に、作用機序の異なる２種以上の活性
成分を混合することにより、それぞれの短所を補い長所
を発揮させることがしばしば行なわれる。

ところで、このような形の農薬を工場等であらかじめ調
整し製品とした場合、活性成分の中には貯蔵、輸送中罠
相互忙反応して効力の低下。

毒性の増大など望ましくない事態を招来するものがある
。トリジクラゾールは、特開昭４８−６１４９９号公報
に記載の殺菌剤で稲いもち病に卓効を示す化合物である
が、これを有機リン酸エステル系化合物と組み合せて用
いると、多くの場合、両成分が相互に反応することが知
られている。このため両成分の相互反応を抑制すること
を目的として、リン酸類（特開昭５６−１０１０２号公
報）及びアルキルベンゼンスルホン酸類（特開昭５６−
７５４１！１号公報）等を安定則として添加することが
提案されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従来の安定剤を使用した場合、ある棟の有機リン酸エス
テル系化合物に対してはその安定効果が不十分であり安
定剤としての効果を示さないことがある。又、リン酸類
、スルホン＃Ｍのように強酸を過剰に添加することによ
り、酸物質処弱い性質を有するある種の有機リン酸エス
テル系化合物又は他の活性成分が酸加水分解等を生ずる
ため、トリジクラゾールと組み合わせることのできる有
機リン酸エステル系化合物及び他の活性成分に制限を受
ける。更に、安定剤の添加蓋も多いことからトリジクラ
ゾール及び有機リン酸エステル系化合物を含有する農薬
組成物の物理化学的性質が低下すること、強酸を過剰に
添加することから要害が生じやすくなること等の欠点を
有する。したがってトリジクラゾール及び有機リン酸エ
ステル系化合物を含む２′ＰＪ１以上の活性成分から成
るＩＩｋ薬組成切に関し、現在提案されている安定剤よ
りも各活性成分の効力を低下させることなく、また活性
成分間の化学反応を抑制し安定化させると共に安定剤の
添加量が少なく、酸による薬害を軽減させうる等の特徴
を有する強酸性物質以外の安定剤を開発することが重要
な課題となっている。

本発明はこれら従来の問題点を解決するためになされた
もので、その目的はトリジクラゾールと有機リン酸エス
テル系化合物とを組み合わせた安定化された農薬組成物
を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の構成について概説すると、本発明はトリジクラ
ゾールと有機リン酸エステル系化合物を活性成分として
含有する農薬に、マグネシウム塩及び／又はマグネシウ
ムハロゲン化物を添加してなる安定化した農薬組成物で
ある。

本発明に使用されるマグネシウム塩は、マグネシウムの
硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、酢酸塩などであり、マグネ
シウムハロゲン化物は塩化物等である。例えば次のもの
が上げられるが、これに限定されるものではない。

Ｍｇ５０４　、　Ｍｇ＜ＮＯ３）２　、Ｍｇ、（ＰＯ４
）２　、Ｊｉ’１ｇ（ＣＨ３■Ｏ）１　、Ｍｇ　Ｃ４，
Ｍｇ　Ｂｒ１本発明の安定化！桑組成物忙おいて、トリ
ジクラゾールと組み合わせて用いられる有機リン酸エス
テル系化合物としては、例えば次のものが上げられる。

化　　合　　物　　名　　　　　　　　　略　　　称チ
オリン酸エステル チオリン酸エステル 酸エステル メチル−〇、０−ジメチルジチオリ ン酸エステル Ｓ−フタルイミドメチル−〇、〇− ジメチルジチオリン酸エステル　　　　　　ＣＰＭＰ　
”）０１Ｏ−ジエチルジチオリン酸エス テル テル テル テル ージメチルジチオリン酸エステル ジチオリン酸エステル 一ジメチルリン酸エステル ジメチルリン酸エステル ジエチルリン酸エステル ０．０−シ）ｔ　ｆルＩ）　／ｆｊｌｌｘスｆル（Ｄ　
Ｄ　Ｖ　Ｐ　）２−メトキシ−４Ｈ−１ｊ、２−ベン ズジオキサホスホリン−２−スルフ　　　　（サリチオ
ン）イド ０．０−ジメチル−２，２，２−トリクロロ−１−ヒド
ロキシエチルホスホ　　　　（ＤＥＰ　）ン酸エステル Ｏ，Ｓ−ジメチル−Ｎ−アセチルホ スホロアミドチオール酸エステル　　　　　（アセフェ
ート）ルホスホノチオン酸エステル エステル エステル ン酸エステル ０−エチル−Ｓ、Ｓ−ジフェニルジ チオリン酸エステル　　　　　　　　　　　（ＥＤＤＰ
）２−クロルエチルホスホン酸（エスレル）以下本明細
書において有機リン酸エステル系化合物を記載する場合
は前記略称による。

本発明の活性成分であるトリジクラゾールの使用量は組
成物の重量を基として０．１〜５０重ｆ％で好ましくは
０．５〜ＳＯＺ＊％である。マグネシウム塩及び／又は
マグネシウムハロゲン化物は、トリジクラゾールに対し
て］［量比１０：０．５ないし１：１０の範囲の割合で
添加される。

さらに好ましくは５：１ないし１：５の範囲の割合で添
加される場合優れた安定効果を有する。

次に有機リン酸エステル系化合物は、トリジクラゾール
に対してｉｔ量比：１ないし１：１０の範囲の割合で用
いられる。

本発明の農薬組成物には、トリジクラゾール、有機リン
酸エステル系化合物並びにマグネシウム塩及び／又はマ
グネシウムハロゲン化物の他に、通常の農薬製剤に慣用
されている補助添加成分、例えばリグニンスルホン酸塩
、アルキルベンゼンスルホン酸塩などの界面活性剤、ポ
リビニｋ　７　／Ｉ／　：ｌ−ル、カルボキシメチルセ
ルロースなどの結合剤、分解剤防止剤、物理性向上剤、
着色剤、クレー、ベントナイト、メルク、ケインウ士、
ホワイトカーボンなどの増量剤、エチレングリコール、
グリセリンなどの分散安定剤等を含有することができる
。その他本発明の活性成分以外の殺虫剤、殺菌剤等を更
忙配合することもできる。

本発明の農薬組成物を調製するには、通常の農薬製剤の
製造法に準じ、所望に応じ配合される補助添加成分と共
に均一に混合し、これを粉剤、水和剤、粒剤、ゾル剤等
に製剤すればよい。

好ましくは、トリジクラゾール及びマグネシウム塩及び
／又はマグネシウムハロゲン化物な先づ微粉砕した後、
所定の必須成分及び補助添加成分を加え製剤したものが
、前述の製剤品よりも少量のマグネシウム塩及び／又は
マグネシウムハロゲン化物で優れた安定効果を奏する。

又、トリジクラゾール及びマグネシウム塩及び／又はマ
グネシウムハロゲン化物を例えばメタノール、アセトン
等の有機溶媒中又は水中であらかじめ混合し、これを蒸
発乾固してトリジクラゾールとマグネシウム塩及び／又
はマグネシウムハロゲン化物との混合物を得、次にこの
混合物に所定の必須成分及び補助添加成分を加え製剤し
た場合においても優れた安定効果を奏する。

〔実施例〕 本発明を実施例、参考例及び試験例により詳細に説明す
る。以下の実施例及び参考例における「部」または「チ
」はすべて「重量部」または「重量チ」を示す。

（実施例１） トリジクラゾール１部に塩化マグネシウム０．５部、Ｍ
ｇＦ２部、ホワイトカーボン２部及び鉱物質微粉クレー
９４．５部を加え混合、粉砕し、トリジクラゾール１１
％、ＭＥＰ１％を含有する混合Ｓ剤を調製した。

（実施例２） トリジクラゾール１部に硫酸マグネシウム０．８部、Ｍ
ｇＦ２部、３−フェノキシベンジルクリサンメート（以
下フェノトリンという。）（１５部、ホワイトカーボン
５．２部及び鉱物質微粉クレー９２．５部を加え混合、
粉砕し、トリジクラゾール１％、ＭｇＦ２９６．フェノ
トリン０．５％を含有する混合粉剤を調製した。

（実施例３） トリジクラゾール５０部に塩化マグネシウム３０部、ベ
ントナイト５部、ホワイトカーボン１０部及び鉱物質微
粉クレー５部を混合し、微粉砕したトリジクラゾール塩
化マグネシウム濃厚粉末を得た。次にトリジクラゾール
塩化マグネシウム濃厚粉末２部にダイアジノン２部、ホ
ワイトカーボン２部及び鉱物質微粉クレー９４部を加え
混合、粉砕しトリジクラゾール１　％。

ダイアジノン２−を含有する混合粉剤を調製した。

（実施例４） トリジクラゾール５０部、酢酸マグネシウム５０部に、
メタノール２００戯を加え室温で１０分間撹拌した後、
７０℃の恒温槽中でメタノールを留去させトリジクラゾ
ール酢酸マグネシウム混合物を得た。次忙このトリジク
ラゾール酢酸マグネシウム混合物２部ＫＭＢＰ２部ホワ
イトカーボン３部及び鉱物質微粉クレー９３部を加え混
合、粉砕し、トリジクラゾール１％、ＭＥＰ２％を含有
する混合粉剤を調製した。

（実施例５） トリジクラゾール４部に硝酸マグネシウム１部、ジメチ
ルビンホス５部、ポリビニルアルコール２部、ペントナ
イ）３０部及び鉱物質微粉クレー５８部を加え混合した
後、適量の水を加え練合し、穴直径（１８ｍのスクリー
ンを付した造粒機で造粒する。この造粒物を乾燥後、整
粒し、トリジクラゾール４チ、ジメチルビンホス５チを
含有する混合粒剤を調製した。

（実施例６） トリジクラゾール１０部にＭｇＦ２０部、硫酸マグネシ
ウム５部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテ
ルポリマー３部、アルキルナフタレンスルホン酸塩ホル
マリン縮金物２部、リクニンスルホン酸塩３ｍ、エチレ
ンクリコール２０部、カルボキシメチルセルロースｃＬ
１部及び水３６９部を加え混合、湿式粉砕し、トリジク
ラゾール１０−１ＭｇＦ２０％を含有する混合ゾルを調
製した。

（実施例７） トリジクラゾール１部に塩化マグネシウム０．５部、硫
酸第一鉄０．３部、マラソン２部、ＩｎＦ３部、ホワイ
トカーボン３．５部及び鉱物質微粉クレー９０．７部を
加え混合、粉砕し、トリジクラゾール１９６、マラソン
２％、ＩｎＦ３チを含有する混合粉剤を調製した。

（比較例１） トリジクラゾール１部にベンゼンスルホン酸２・５部、
ＭｇＦ２部、ホワイトカーボン４部及び鉱物質微粉クレ
ー９０．５部を加え混合、粉砕し、トリジクラゾール１
チ、ＭＥＰ２’％を含有する混合粉剤を調製した。

（比較例２） トリジクラゾール１部処ポリリン酸２．５部、ＭｇＦ２
部、ホワイトカーボン４部及び鉱物質微粉クレー９０．
５部を加え混合、粉砕し、トリジクラゾール１チ、ＭＥ
Ｐ　２　％を含有する混合粉剤を調製した。

（比較例５） トリジクラゾール１部にＭＥＰ　２部、ホワイトカーボ
ン２部及び鉱物質微粉クレー９５部を加え混合、粉砕し
、トリジクラゾール１％、ＭＥＰ２％を含有する混合粉
剤を調製した。

（比較例４） トリジクラゾール１部にベンゼンスルホン酸２．５部、
ＭｇＦ２部、フェノトリン１５部、ホワイトカーボン４
．５部及び鉱物質微粉クレー８９５部を加え混合、粉砕
し、トリジクラゾール１％、ＭＥＰ２％、フェノトリン
（１５チを含有する混合粉剤を調製した。

（比較例５） トリジクラゾール１部にポリリン酸２．５部、ＭＥＰ　
２部、フェノトリン１５部、ホワイトカーボン４．５部
及び鉱物質微粉クレー８９５部を加え混合、粉砕し、ト
リジクラゾール１１１゜ＭＥＰ２％、フェノトリン０．
５チな含有する混合粉剤を調製した。

（比較例６） トリジクラゾール１部にＭＥＰ　２部、フェノトリン１
５部、ホワイトカーボン２．５部及び鉱物質微粉クレー
９４部を加え混合、粉砕し、トリジクラゾール１％、Ｍ
ＥＰ２％、フェノトリンα５部を含有する混合粉剤を調
製した。

（比較例７） トリジクラゾール２０部にベンゼンスルホン酸５０部、
ホワイトカーボン５０部を混合し、微粉砕したトリジク
ラゾールベンゼンスルホン酸濃厚粉末を得た。次にトリ
ジクラゾールベンゼンスルホン酸濃厚粉末５部にダイア
ジノン２部、ホワイトカーボン２部及び鉱物質微粉クレ
ー９１部を加え混合、粉砕し、トリジクラゾール１−、
ダイアジノン２弔を含有する混合粉剤を調製した。

−（比較例８） トリジクラゾール１部にダイアジノン２部、ホワイトカ
ーボン２部及び鉱物質微粉クレー９５部を加え混合、粉
砕し、トリジクラゾール１１１、ダイアジノン２％を含
有する混合粉剤を調製した。

（比較例９） トリジクラゾール４部にＰ−）ルエンスルホン酸１０部
、ジメチルビンホス５部、ポリビニルアルコール２部、
ペントナイ）５０部及び鉱物質微粉クレー４９部を加え
混合した後、実施例デの方法忙準じてトリジクラゾール
４％、ジメチルビンホス５％を含有する混合粒剤を調製
した。

（比較例１０ノ トリジクラゾール４部にジメチルビンホス５部、ポリビ
ニルアルコール２部、ベントナイト５０部及び鉱物質微
粉クレー５９部を加え混合した後、実施例ダの方法に準
じてトリジクラゾール４φ、ジメチルビンホス５弔を含
有する混合粒剤を調製した。

（比較例１１） トリジクラゾール１０部にＭｇＰ２Ｏ部、ベンゼンスル
ホン酸５０部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエ
ーテルボリマ−３部、フルキルナフタレンスルホン酸塩
ホルマリン縮金物２部、リグニンスルホン酸塩３部、エ
チレングリコール２０部、カルボキシメチルセルロース
ｃＬ１部及び水３１９部を加え混合、湿式粉砕し、トリ
ジクラゾール１０悌、ＭＥＰ　２０　％を含有する混合
ゾルを調製した。

（比較例１２） トリジクラゾール１０部にＭｇＰ２Ｏ部、ポリオキシエ
チレンスチリルフェニルエーテルボリマ−３部、アルキ
ルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物２部、リグ
ニンスルホン酸塩３部、エチレングリコール２０部、カ
ルボキシメチルセルロース０．１部及び水４部９部を加
え混合、湿式粉砕し、トリジクラゾール１０多、ＭｇＰ
２Ｏ部を含有する混合ゾルをＩＪｌｇした。

（比較例１３） トリジクラゾール１部九Ｐ−）ルエンスルホン酸ｔ２部
、マラソン２部、ＩｎＦ３部、ホワイトカーボン３．５
部及び鉱物質微粉クレー９０．３部を加え混合、粉砕し
、トリジクラゾール１多、マラソン２％、ＩＢＰ２％を
含有する混合粉剤を調製した。

（比較例１４） トリジクラゾール１部にマラソン２部、ｌ１１Ｐ２部、
ホワイトカーボン３部及び鉱物質微粉クレー９２部を加
え混合、粉砕し、トリジクラゾール１％、マラソン２％
、ＩＢＰ２％を含有する混合粉剤を調製した。

（試験例１）　経時安定性試験 実施例１〜７及び比較例１〜１４の製剤、各々５０ｉ！
−を褐色ビンに入れ密栓する。これを４０℃恒温器中で
６０日間保存後ガスクロマトグラフィーでトリジクラゾ
ール、有機リン酸エステル系化合物及び他の活性成分の
分析を行ない分解率を算出した。分解率は恒温器保存前
の各成分分析値と、４０℃で３０日保存後の分析値から
次式に従い算出した。

分解率＝ この結果を第１表疋示す。

第１表 （試験例２）　稲薬害試験（茎葉散布）実施例２．３及
び比較例４〜８の製剤各々について、稲に対する薬害試
験を次の条件で実施した。

１）供試植物 稲（コシヒカリ）５葉期を直径１０ｃＩ！Ｌのポットに
４茎、３株移植。

２）供試薬剤の薬量 各供試粉剤を１０ｍあたり４．８．１２．１６及び２０
に９散布に相当する量 ３）散布 ミゼットダスター ４）処理 散布後、温室内（２７℃）に放置 ５）調査 散布１週間後、−（薬害なし）、＋（葉の２０〜３０％
程度１ｃ薬害が認められる。）、＋　（葉の５０哄以上
忙薬害が認められる）の基準で薬害を調査。

試験結果を第２表に示す。

第　　２　　表 （試験例３）　水中溶出７性試験（粒剤）実施例５、比
較例９．１ｏの粒剤を用いて各粒剤の成分の水中への溶
出性を観察した。３００−共栓付三角フラスコに粒剤２
ノを秤り取り３度硬水２ＱＱ−を加え２Ｑ’Ｃの恒温室
内に静置し、１日後、３日後、９日後、１５日後の水中
のトリジクラゾールの量をガスクロマトグラフィーにて
分析を行ない次式により水中溶出率（φ）を求めた。

水中溶出率（％） 結果を第３表に示す。

（試験例４）　いもち病防除試験 （育苗箱施用） 実施例５、比較例９．１０の粒剤各々について、いもち
病防除試験及び薬害試験を次の条件で実施した。

１）供試植物 育苗箱（３ｏｘ６ｏｘ３α）で育苗した稲（愛知旭）２
５葉期を供試した。

２）薬剤処理 移植前日に育苗箱あたり１００１Ｆの各供試粒剤を散粒
し、散粒後、箱あたり５００Ｊｌｊの潅水処理をした。

３）　稲の栽培 薬剤処理１日後に、田植機で稲を切断し、１株５茎のも
のを各々コンテナ（ＴＳ−５６，５４Ｘ５６ｘ１５ｃＩ
ｒＬ）に４株植付けた。尚、栽植密度のコンテナあたり
４株は圃場栽植の約２万株７１０ａに相当する。

４）稲いもち病防除効果の検定 コンテナをいもち病の激発している温室ペット内に移し
自然感染させて移植後１０日目（薬害）、移植後５５日
目（葉いもち病）及び移植後１００００日目いもち病）
に調査を行ない防除効果及び薬害を検定した。ただし、
葉いもち病の調査は日植防発生予察調査基準により株あ
たり病斑面積率で行った。また、徳いもち病については
次式により罹病度（Ｓｌを算出した。

罹病度（Ｓ）＝ （調査総Ｓ数）Ｘ４ 更に、薬害の評価は、試験例２の基準で行なった。

結果を第４表に示す。

第４表 （試験例５）　ａ剤の物理化学的性質 実月例２，３、及び比較例４〜８製剤各々について、物
理化学的性質を次の項目につき試験した。

１）見掛比Ｎ（農薬公定検査法による。）２）吐粉性測
定（全農、粉剤の物理性規格試験法による。） 〔共立農機製標準試験機を用い、基準粉剤（ＪＩＳ　　
タルクエ業会配布品）の試験機開度”Ａｏに於ける１分
間当りの吐出重量［相］）を求める。又５Ａｏに於ける
見掛比重を求め、次式からそれぞれの開度における指数
を求める。

五ｇ この指数を試験機の試験用開度としての補正指数とする
。〕 ３）分散性測定（全農、粉剤の物理性規格試験法による
。） 〔分散性測定装置（染出製ガラスフィルターアダプター
、マノメーター、サイクロンおよびバッグフィルター族
りを用い、コン、プレクサー、ストップウォッチで常法
により、風５に５５　ｔ／ｍｉｎの割合で１５秒間空気
を通じ、グラスフィルター中の残量（Ｘｇ）を秤量し、
次式より算出する。

ｕｇ 結果を第５表に示す。

第５表 〔効　果〕 以上の試験結果より明らかなように本発明による安定化
農薬組成物は、少量のマグネシウム塩又はマグネシウム
ハロゲン化物を添加することで優れた安定効果を有し、
従来の安定剤であ７）　１７ン酸類及びアルキルベンゼ
ンスルホン酸類で十分な安定効果が得られなかった有機
リン酸エステル系化合物及び他の活性成分に対しても優
れた安定効果が認められた。かつ農薬組成物の物理化学
的性質の低下は認められず、トリジクラゾールの放出速
度を制御し得、植物への薬害軽減効果を有し、稲いもち
病に対して残効性に優れることが認められた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）５−メチル−１，２，４−トリアゾロ（３，４−
   ｂ）ベンゾチアゾール及び有機リン酸エステル系化合物
   を活性成分として含有する農薬にマグネシウム塩及び／
   又はマグネシウムハロゲン化物を添加してなる安定化農
   薬組成物。
2. （２）マグネシウム塩がマグネシウムの硫酸塩、硝酸塩
   、リン酸塩又は酢酸塩である特許請求の範囲第（１）項
   記載の安定化農薬組成物。