JPS61151235A - 脂肪族ポリカ−ポネ−トポリオ−ルの製造方法 - Google Patents
脂肪族ポリカ−ポネ−トポリオ−ルの製造方法Info
- Publication number
- JPS61151235A JPS61151235A JP59270718A JP27071884A JPS61151235A JP S61151235 A JPS61151235 A JP S61151235A JP 59270718 A JP59270718 A JP 59270718A JP 27071884 A JP27071884 A JP 27071884A JP S61151235 A JPS61151235 A JP S61151235A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- carbonate
- temperature
- reactor
- phenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はジアルキルカーボネート、アルキレンカーボネ
ート、またはジアリールカーボネートとジヒドロキシ化
合物のエステル交換反応によって脂肪族ポリカーボネー
トポリオール（以下ポリカーボネートとする）を製造す
る方法に関し、ノ〜ロゲン化リチウムをジヒドロキシ化
合物に対して０．０５〜０．０ Ｏ０１重量％添加して
エステル交換反応を行い、着色が少なく、ポリウレタン
樹脂の製造に好適なポリカーボネートを迅速にかつ経済
的に製造する方法に関するものである。
ート、またはジアリールカーボネートとジヒドロキシ化
合物のエステル交換反応によって脂肪族ポリカーボネー
トポリオール（以下ポリカーボネートとする）を製造す
る方法に関し、ノ〜ロゲン化リチウムをジヒドロキシ化
合物に対して０．０５〜０．０ Ｏ０１重量％添加して
エステル交換反応を行い、着色が少なく、ポリウレタン
樹脂の製造に好適なポリカーボネートを迅速にかつ経済
的に製造する方法に関するものである。
従来、エステル交換反応によるポリカーボネートの製造
に用いられるエステル交換反応触媒としてアルカリ金属
もしくはアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩
、アルスレート、フェルレート、もしくはカルボキシレ
ート、あるいは亜鉛、スズ、チタン、鉄などの有機ある
いは無機化合物がある。
に用いられるエステル交換反応触媒としてアルカリ金属
もしくはアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩
、アルスレート、フェルレート、もしくはカルボキシレ
ート、あるいは亜鉛、スズ、チタン、鉄などの有機ある
いは無機化合物がある。
これ等の触媒を用いることによって比較的おだやかな温
度条件で迅速にエステル交換反応を行い、着色、脱炭酸
、酸化など好ましからざる副反応を抑制することが出来
る。しかしたとえばエステル交換反応触媒として優れた
アルカリ金属化合物は前述のようにおだやかな反応条件
で迅速に着色の少ないポリカーボネートを得ることが出
来るが、ポリウレタン樹脂の製造に於てイソシアネート
との異常な反応なひぎ起すために例えば特開昭５１−８
３６９３号のごとく中和洗浄などの後処理が必要となる
。
度条件で迅速にエステル交換反応を行い、着色、脱炭酸
、酸化など好ましからざる副反応を抑制することが出来
る。しかしたとえばエステル交換反応触媒として優れた
アルカリ金属化合物は前述のようにおだやかな反応条件
で迅速に着色の少ないポリカーボネートを得ることが出
来るが、ポリウレタン樹脂の製造に於てイソシアネート
との異常な反応なひぎ起すために例えば特開昭５１−８
３６９３号のごとく中和洗浄などの後処理が必要となる
。
亜鉛、スズ、チタン、鉄などの有機及び無機化合物で特
にチタン化合物は非常にすぐれた交換触媒であるが、水
酸基とイソシアネートの反応を促進し、ポリウレタン樹
脂の製造に当っては好ましくない性質を有する。
にチタン化合物は非常にすぐれた交換触媒であるが、水
酸基とイソシアネートの反応を促進し、ポリウレタン樹
脂の製造に当っては好ましくない性質を有する。
本発明者らは、このような従来の欠点を改良すべく、ポ
リカーボネートの製造に好適な反応触媒全鋭意研究の結
果、中性のハロゲン化リチウムで特に塩化リチウム、臭
化リチウム、ヨウ化リチウムの王者が非常にすぐれたエ
ステル交換反応触媒であることを見い出した。このよう
なエステル交換反応触媒の効果を正しく評価するために
ジエチルカーボネートと１，６−ヘキサンジオールの交
換反応を各種の反応触媒で行うことにより、交換反応に
よって生成するエチルアルスールの量を比較した結果。
リカーボネートの製造に好適な反応触媒全鋭意研究の結
果、中性のハロゲン化リチウムで特に塩化リチウム、臭
化リチウム、ヨウ化リチウムの王者が非常にすぐれたエ
ステル交換反応触媒であることを見い出した。このよう
なエステル交換反応触媒の効果を正しく評価するために
ジエチルカーボネートと１，６−ヘキサンジオールの交
換反応を各種の反応触媒で行うことにより、交換反応に
よって生成するエチルアルスールの量を比較した結果。
ハロゲン化リチウムは交換反応に於て驚くべき効果を示
し、従来エステル交換反応の強力促進剤として知られて
いる、水酸化ナトリウムや水酸化リチウムよりハロゲン
化リチウムの触媒効果が大きいことがわかった。おそら
く強塩基性の水酸化物はカーボネート基の脱炭酸によっ
て溶解性に乏しい炭酸塩に変化するためと考えられる。
し、従来エステル交換反応の強力促進剤として知られて
いる、水酸化ナトリウムや水酸化リチウムよりハロゲン
化リチウムの触媒効果が大きいことがわかった。おそら
く強塩基性の水酸化物はカーボネート基の脱炭酸によっ
て溶解性に乏しい炭酸塩に変化するためと考えられる。
即ち、本発明は、ジアルキルカーボネート、アルキレン
カーボネート、またはジアリールカーボネートとジヒド
ロキシ化合物とのエステル交換反応によって、脂肪族ポ
リカーボネートポリオールを製造する方法において、ハ
ロゲン化リチウムをジヒドロキシ化合物に対し、０．０
５〜ｏ、ｏｏｏｉ重量％添加してエステル交換反応せし
めることを特徴とする脂肪族ポリカーボネートポリオー
ルの製造方法に関するものである。
カーボネート、またはジアリールカーボネートとジヒド
ロキシ化合物とのエステル交換反応によって、脂肪族ポ
リカーボネートポリオールを製造する方法において、ハ
ロゲン化リチウムをジヒドロキシ化合物に対し、０．０
５〜ｏ、ｏｏｏｉ重量％添加してエステル交換反応せし
めることを特徴とする脂肪族ポリカーボネートポリオー
ルの製造方法に関するものである。
本発明の製造方法に使用することのできるエステル交換
触媒はハロゲン化リチウムであり例示すれば、塩化リチ
ウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウムなどが挙げられ、
その使用量は、ジヒドロキシ化合物に対し′てｏ、０５
〜０．０００１重量％、好ましくは０．０１〜０．００
０５重量％である。
触媒はハロゲン化リチウムであり例示すれば、塩化リチ
ウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウムなどが挙げられ、
その使用量は、ジヒドロキシ化合物に対し′てｏ、０５
〜０．０００１重量％、好ましくは０．０１〜０．００
０５重量％である。
本発明の脂肪族ポリカーボネートポリオールの製造に用
いられるジアルキルカーボネートとけ例えばジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネ
ートなどであり、アルキレンカーボネートとはエチレン
カーボネー）、１．２−プ田ピレンカーボネートなどで
ある。ジアリールカーボネートとは例えばジフェニール
カーボネート、ジアリールカーボネートなどが好適であ
るＯ またジヒドロキシ化合物としては、１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ベンタンジオール、３−メチル−１，５
−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、１，
７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２
−エチル−１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナン
ジオール、１，１０−デカンジオール、１．１２−ドデ
カンジオール、１，４−ジメチ騨−ルシクーヘキサンジ
オール、３（４）、８（９）−ビス−（ヒドロキシメチ
ル）・−トリシクロ（５，２，１，０″′６）デカン、
などが好適で、これ等のジヒドロキシ化合物を単独ある
いは混合して用いることが出来る。
いられるジアルキルカーボネートとけ例えばジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネ
ートなどであり、アルキレンカーボネートとはエチレン
カーボネー）、１．２−プ田ピレンカーボネートなどで
ある。ジアリールカーボネートとは例えばジフェニール
カーボネート、ジアリールカーボネートなどが好適であ
るＯ またジヒドロキシ化合物としては、１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ベンタンジオール、３−メチル−１，５
−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、１，
７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２
−エチル−１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナン
ジオール、１，１０−デカンジオール、１．１２−ドデ
カンジオール、１，４−ジメチ騨−ルシクーヘキサンジ
オール、３（４）、８（９）−ビス−（ヒドロキシメチ
ル）・−トリシクロ（５，２，１，０″′６）デカン、
などが好適で、これ等のジヒドロキシ化合物を単独ある
いは混合して用いることが出来る。
本発明による脂肪族ポリカーボネートの製造方法におい
て温度や圧力に対し特に制約はなく、１００℃〜３００
℃の温度範囲で行うことが出来るが、低温度の条件で反
応しようとすればより多量の触媒を必要とし、また反応
終了まで長時間を要する。またあまりにも高温度で行う
場合、脱炭酸反応や、着色など好ましからざる副反応を
生じるために通常１２０℃〜２２０℃の温度範囲でエス
テル交換反応を行うことが好ましい。なお、反応物およ
び反応によって生成するヒドロキシ化合物の沸点等を考
慮し、加圧、常圧、あ、るいは真空下の条件でエステル
交換反応を行う。
て温度や圧力に対し特に制約はなく、１００℃〜３００
℃の温度範囲で行うことが出来るが、低温度の条件で反
応しようとすればより多量の触媒を必要とし、また反応
終了まで長時間を要する。またあまりにも高温度で行う
場合、脱炭酸反応や、着色など好ましからざる副反応を
生じるために通常１２０℃〜２２０℃の温度範囲でエス
テル交換反応を行うことが好ましい。なお、反応物およ
び反応によって生成するヒドロキシ化合物の沸点等を考
慮し、加圧、常圧、あ、るいは真空下の条件でエステル
交換反応を行う。
このようにして製造された本発明の方法による脂肪族ポ
リカーボネートポリオールは着色が少なく、インシアネ
ートとの反応においてもおだやかな反応で好適な反応性
を示すものが得られた。
リカーボネートポリオールは着色が少なく、インシアネ
ートとの反応においてもおだやかな反応で好適な反応性
を示すものが得られた。
次に本発明について実施例により詳述する。
実施例１
ジフェニルカーボネート（以下ＤＰＣと略す）２７９５
ｆに対し、１６６１１Ｆの１．６−ヘキサンジオール（
以下１．６−ＨＧと略す）を温度計ステンレス製攪拌器
、枝付き分留管及び窒素導入管を備えた反応容器に取り
、徐々に加熱し、反応混合物が完全に溶解した後攪拌し
ながら０．０４ ｆの塩化リチウム（以下Ｌ ｉ Ｃｌ
と略す）を添加する。約２時間で２１０℃まで昇温し、
生成するフェノールを留出させながら約１０時間後には
２２０℃まで昇温した。これまでに留出したフェノール
は理論生成量に対して約７０重量％であった。次に反応
器内温度を２００〜２１０℃に保ちながら、反応器内の
圧力を３０分間に５０ ｒａｎＨｆ〜１００ｒａｎＨｆ
の程度、常圧から減圧に保つことによってフェノールを
留出させ、最終的には極微量の存在するフェノールを留
出させるために真空度を１０ ｔｔａｎＨｆに保ったま
ま反応器内の温度を２２０℃に昇温し、更に少量の１．
６−ＨＧと共にフェノールを留出させ、水酸基価５５．
８、分子量２０００の淡黄色ワックス状固体の反応生成
物を得た。反応生成によるフェノールの留出が開始され
た時を反応開始として終了まで約２０時間を要した。
ｆに対し、１６６１１Ｆの１．６−ヘキサンジオール（
以下１．６−ＨＧと略す）を温度計ステンレス製攪拌器
、枝付き分留管及び窒素導入管を備えた反応容器に取り
、徐々に加熱し、反応混合物が完全に溶解した後攪拌し
ながら０．０４ ｆの塩化リチウム（以下Ｌ ｉ Ｃｌ
と略す）を添加する。約２時間で２１０℃まで昇温し、
生成するフェノールを留出させながら約１０時間後には
２２０℃まで昇温した。これまでに留出したフェノール
は理論生成量に対して約７０重量％であった。次に反応
器内温度を２００〜２１０℃に保ちながら、反応器内の
圧力を３０分間に５０ ｒａｎＨｆ〜１００ｒａｎＨｆ
の程度、常圧から減圧に保つことによってフェノールを
留出させ、最終的には極微量の存在するフェノールを留
出させるために真空度を１０ ｔｔａｎＨｆに保ったま
ま反応器内の温度を２２０℃に昇温し、更に少量の１．
６−ＨＧと共にフェノールを留出させ、水酸基価５５．
８、分子量２０００の淡黄色ワックス状固体の反応生成
物を得た。反応生成によるフェノールの留出が開始され
た時を反応開始として終了まで約２０時間を要した。
このようにして得られた試料の０．２ ｍｏｌを窒素気
流でシールした５００−の攪拌器及び温度計付き反応器
に取り８０℃に加熱した後、６０℃に予熱したジフェニ
ルメタンジイソシアネートの１００ｙ （ｏ、 ４ｍｏ
ｌ ）を加えて、おだやかに攪拌混合しながら８０℃の
オイルバス上で反応せしめ、イソシアネートの反応によ
って生成する最高反応温度と最高温度に列名までの時間
を測定し、他の触媒によって製造したカーボネートポリ
オールとのイソシアネート反応性比較を表１に示す。
流でシールした５００−の攪拌器及び温度計付き反応器
に取り８０℃に加熱した後、６０℃に予熱したジフェニ
ルメタンジイソシアネートの１００ｙ （ｏ、 ４ｍｏ
ｌ ）を加えて、おだやかに攪拌混合しながら８０℃の
オイルバス上で反応せしめ、イソシアネートの反応によ
って生成する最高反応温度と最高温度に列名までの時間
を測定し、他の触媒によって製造したカーボネートポリ
オールとのイソシアネート反応性比較を表１に示す。
比較例１
実施例１と同様にＤＰＣ２７９５ｆに対し１．６−ＨＧ
１６６１Ｆを無触媒で反応させた。約２時間で２１０℃
まで昇温し、生成するフェノールを留出させながら約１
０時間後には２２０℃としさらに反応器内の温度を２２
０℃に保ったままさらに５時間反応させた。これまでに
留出したフェノールは理論生成量の６５重量％であった
。次に反応器内の温度を２００℃〜２１０℃に保ちなが
ら反応器内の圧力を３０分間におよそ５０ ｔｍｓＨｆ
〜１００ｍｍ Ｈｆ程度の割合で常圧からしだいに減圧
することによってフェノールを留出させ、最終的には極
微量の存在するフェノールを留出させるために真空度を
１０ ｒｍＨｔに保ったまま反応器内の温度を２２０℃
に昇温し、少量の１．６−ＨＧと度にフェノールを留出
させ、水酸基価５４．４、分子量約２０００の淡黄褐色
ワックス状固体の反応生成物を得た。
１６６１Ｆを無触媒で反応させた。約２時間で２１０℃
まで昇温し、生成するフェノールを留出させながら約１
０時間後には２２０℃としさらに反応器内の温度を２２
０℃に保ったままさらに５時間反応させた。これまでに
留出したフェノールは理論生成量の６５重量％であった
。次に反応器内の温度を２００℃〜２１０℃に保ちなが
ら反応器内の圧力を３０分間におよそ５０ ｔｍｓＨｆ
〜１００ｍｍ Ｈｆ程度の割合で常圧からしだいに減圧
することによってフェノールを留出させ、最終的には極
微量の存在するフェノールを留出させるために真空度を
１０ ｒｍＨｔに保ったまま反応器内の温度を２２０℃
に昇温し、少量の１．６−ＨＧと度にフェノールを留出
させ、水酸基価５４．４、分子量約２０００の淡黄褐色
ワックス状固体の反応生成物を得た。
反応進行によるフェノールの留出が開始された時を反応
開始として終了まで約３０時間を要した。
開始として終了まで約３０時間を要した。
このようにして得られた反応生成物について実施例１と
同様の方法でイソシアネートとの反応性を測定し、その
結果を表１に示す。
同様の方法でイソシアネートとの反応性を測定し、その
結果を表１に示す。
比較例２
実施例１と同様にＤＰＣ２７９５Ｆに対し１．６−ＨＧ
１６６１１を加えさらに０．０６ｆ（Ｄテトラ−１ｓｏ
−プロピルチタネート（以下ＴＰＴと略す）を加え反応
させた。約２時間で２１０℃まで昇温し、生成するフェ
ノールを留出させながら約１０時間後には２２０℃まで
昇温した。これまでに留出したフェノールは理論生成量
に対して約７０重量％であった。次に反応器内の温度を
２００℃〜２１０℃に保ちながら、反応器内の圧力を３
０分間におよそ５０調Ｈｆ〜１００−Ｈｆ程度の割合で
常圧からしだいに減圧することによってフェノールを留
出させ、最終的には極微量の存在するフェノールを留出
させるために真空度を１０ｍＨｒに保ったまま反応器内
の温度を２２０℃に昇温し、少量の１．６−ＨＧと共に
フェノールを留出せしめ、水酸基価５４．８、分子量約
２０００の淡黄褐色ワックス状固体の反応生成物を得た
。反応生成によるフェノールの留出が開始された時点を
反応開始として終了まで約２０時間を要した。
１６６１１を加えさらに０．０６ｆ（Ｄテトラ−１ｓｏ
−プロピルチタネート（以下ＴＰＴと略す）を加え反応
させた。約２時間で２１０℃まで昇温し、生成するフェ
ノールを留出させながら約１０時間後には２２０℃まで
昇温した。これまでに留出したフェノールは理論生成量
に対して約７０重量％であった。次に反応器内の温度を
２００℃〜２１０℃に保ちながら、反応器内の圧力を３
０分間におよそ５０調Ｈｆ〜１００−Ｈｆ程度の割合で
常圧からしだいに減圧することによってフェノールを留
出させ、最終的には極微量の存在するフェノールを留出
させるために真空度を１０ｍＨｒに保ったまま反応器内
の温度を２２０℃に昇温し、少量の１．６−ＨＧと共に
フェノールを留出せしめ、水酸基価５４．８、分子量約
２０００の淡黄褐色ワックス状固体の反応生成物を得た
。反応生成によるフェノールの留出が開始された時点を
反応開始として終了まで約２０時間を要した。
このようにして得られた反応生成物について実施例１と
同様の方法でイソシアネートとの反応性を測定し、その
結果を表１に示す。
同様の方法でイソシアネートとの反応性を測定し、その
結果を表１に示す。
実施例２
ジエチルカーボネート（以下ＤＥＣと略す）１６００Ｆ
に対し、１６６０ｔの１．６− ＨＧと０．０６１の臭
化リチウム（以下ＬｉＢｒと略す）を耐圧反応器中に取
って約２００℃の温度で３時間反応せしめ、冷却後、反
応生成物を温度計、ステンレス製攪拌器、枝付ど分留管
及び窒素導入管を備えた反応器に移し、生成アルコール
を留出させながらしだいに反応器内温度を昇温し、アル
コールが留出開始後約１０時間後には２００℃に達せし
め、次で反応器内の温度を２００℃に保ったまま３０分
間に５０■Ｈｆの割合で常圧からしだいに減圧し、最終
的には真空度を１０ｍｍＨｆに保ったまま反応器内の温
度を２２０℃に昇温し、過剰の１．６−ＨＧを留出せし
め、水酸基価５６．１、分子ｆｊｋ２０００の無色ワッ
クス状固体の反応生成物を得た。加圧反応から反応終了
まで約３０時間を要した。
に対し、１６６０ｔの１．６− ＨＧと０．０６１の臭
化リチウム（以下ＬｉＢｒと略す）を耐圧反応器中に取
って約２００℃の温度で３時間反応せしめ、冷却後、反
応生成物を温度計、ステンレス製攪拌器、枝付ど分留管
及び窒素導入管を備えた反応器に移し、生成アルコール
を留出させながらしだいに反応器内温度を昇温し、アル
コールが留出開始後約１０時間後には２００℃に達せし
め、次で反応器内の温度を２００℃に保ったまま３０分
間に５０■Ｈｆの割合で常圧からしだいに減圧し、最終
的には真空度を１０ｍｍＨｆに保ったまま反応器内の温
度を２２０℃に昇温し、過剰の１．６−ＨＧを留出せし
め、水酸基価５６．１、分子ｆｊｋ２０００の無色ワッ
クス状固体の反応生成物を得た。加圧反応から反応終了
まで約３０時間を要した。
このようにして得られた反応生成物について実施例１と
同様の方法でイソシアネートに対する反応性を測定し、
その結果°を表１に示す。
同様の方法でイソシアネートに対する反応性を測定し、
その結果°を表１に示す。
比較例３
゛ 実施例２と同様にＤＥＣ１６００ｆに対し、１６６
０ｔの１．６−ＨＧを耐圧反応器中で約２００℃の温度
で触媒を全く添加せず３時間加熱した。
０ｔの１．６−ＨＧを耐圧反応器中で約２００℃の温度
で触媒を全く添加せず３時間加熱した。
冷却後、生成物を温度計、ステンレス製攪拌器、枝付き
分留管及び窒素導入管を備えた反応器に移し、常圧反応
を再始したが少量の生成アルコールが初期に留出しただ
けで全く反応が進行せず、触媒なしではポリカーボネー
トポリオールが得られないことを確認した。
分留管及び窒素導入管を備えた反応器に移し、常圧反応
を再始したが少量の生成アルコールが初期に留出しただ
けで全く反応が進行せず、触媒なしではポリカーボネー
トポリオールが得られないことを確認した。
実施例３
エチレンカーボネート（以下ＥＣと略す）の８３０２に
対し１．６−ＨＧの８３０２を温度計、ステンレス製攪
拌器、枝付き分留管及び窒素導入管を備えた反応器に取
り、しだいに加熱し、反応混合物が完全に溶解した時、
攪拌しながら塩化リチウム０．０６５ｆを加えた。反応
器内を１５０■皮の減圧状態で１５０〜１５５℃まで昇
温し反応生成するエチレングリコールを留出させる。留
出の減少と共に減圧し、かつ昇温し、最終的には１０ｍ
Ｈｆの圧力下で反応器内を２２０℃まで昇温し、過剰の
１．（ｉ−ＨＧを留出させて水酸基価５４．０ 、分子
量約２０００の無色ワックス状反応生成物を得た。
対し１．６−ＨＧの８３０２を温度計、ステンレス製攪
拌器、枝付き分留管及び窒素導入管を備えた反応器に取
り、しだいに加熱し、反応混合物が完全に溶解した時、
攪拌しながら塩化リチウム０．０６５ｆを加えた。反応
器内を１５０■皮の減圧状態で１５０〜１５５℃まで昇
温し反応生成するエチレングリコールを留出させる。留
出の減少と共に減圧し、かつ昇温し、最終的には１０ｍ
Ｈｆの圧力下で反応器内を２２０℃まで昇温し、過剰の
１．（ｉ−ＨＧを留出させて水酸基価５４．０ 、分子
量約２０００の無色ワックス状反応生成物を得た。
最初の留出から反応終了まで約５０時間を要した。
このようにして得られた反応生成物を実施例１によるイ
ソシアネートに対する反応性を測定し、その結果を表１
に示す。
ソシアネートに対する反応性を測定し、その結果を表１
に示す。
比較例４
ＥＣ８３０Ｆに対し１．６−ＨＧの８３０２を温度計、
ステンレス製攪拌器、枝付き分留管及び窒素導入管を備
えた反応器に取り、オクテン酸第−スズ（以下Ｏｃ Ｓ
ｎと略す）触媒の０．４１ｆを添加する。反応器内を１
５０ ｒａｓＨｆの減圧状態で１５０〜１５５℃まで昇
温し、反応生成するエチレングリコールを留出させる。
ステンレス製攪拌器、枝付き分留管及び窒素導入管を備
えた反応器に取り、オクテン酸第−スズ（以下Ｏｃ Ｓ
ｎと略す）触媒の０．４１ｆを添加する。反応器内を１
５０ ｒａｓＨｆの減圧状態で１５０〜１５５℃まで昇
温し、反応生成するエチレングリコールを留出させる。
留出の減少と共に減圧し、かつ昇温し、最終的には１０
■皮の圧力下で、反応器内を２２０℃まで昇温し、過剰
の１．６−ＨＧを留出させて水酸基価５５． Ｏ、分子
量２ＱＯ’０の無色ワックス状反応生成物を得た。この
反応は反応生成物の留出開始後終了するまで約６０時間
を要した。
■皮の圧力下で、反応器内を２２０℃まで昇温し、過剰
の１．６−ＨＧを留出させて水酸基価５５． Ｏ、分子
量２ＱＯ’０の無色ワックス状反応生成物を得た。この
反応は反応生成物の留出開始後終了するまで約６０時間
を要した。
このようにして得られた反応生成物について実施例１と
同様の方法でイソシアネートに対する反応性を測定し、
その結果を表１に示す。
同様の方法でイソシアネートに対する反応性を測定し、
その結果を表１に示す。
一 杏 〜 −〜 −−冒
へ ２ ｔ ト に −〇 ｌ
Ｏ幼 澄 榎 ９ 超 冨 ネ ＝ 孟 言 １ 富 １″″Ｉｌ！１９ ４］＜ 彫 ４１００ 富 写 １ ＝ （１！＜ 薯 減 で で 旨 ゴ ； ｌ 品 ｉａ 噂 リ 呻 呻 娯 ｖ′ｕ’＋ ｕ’＋ ｕ’＋ ｕ’＋
１１’）巨 ； ＠Ｆ！３ 輪 九 ８ 言 冨 禽 ８１ ： 層 榊
屯一 １ ゛ ° “ 藁 や“Ｒ
，： 呂 ８１ 萼 １ ＝ 剛線 鴎 ０ ０
０ ０ ０ 寵招 則 來 参 〜 い −← が 短間４’−６−、
−（’ｌ ・、、、。 畷−ｖ−−１ｉＪ −←
〇 −匡 會 招
Ｏ幼 澄 榎 ９ 超 冨 ネ ＝ 孟 言 １ 富 １″″Ｉｌ！１９ ４］＜ 彫 ４１００ 富 写 １ ＝ （１！＜ 薯 減 で で 旨 ゴ ； ｌ 品 ｉａ 噂 リ 呻 呻 娯 ｖ′ｕ’＋ ｕ’＋ ｕ’＋ ｕ’＋
１１’）巨 ； ＠Ｆ！３ 輪 九 ８ 言 冨 禽 ８１ ： 層 榊
屯一 １ ゛ ° “ 藁 や“Ｒ
，： 呂 ８１ 萼 １ ＝ 剛線 鴎 ０ ０
０ ０ ０ 寵招 則 來 参 〜 い −← が 短間４’−６−、
−（’ｌ ・、、、。 畷−ｖ−−１ｉＪ −←
〇 −匡 會 招
Claims (1)
- ジアルキルカーボネート、アルキレンカーボネート、
またはジアリールカーボネートとジヒドロキシ化合物と
のエステル交換反応によって、脂肪族ポリカーボネート
ポリオールを製造する方法において、ハロゲン化リチウ
ムをジヒドロキシ化合物に対し、０．０５〜０．０００
１重量％添加してエステル交換反応せしめることを特徴
とする脂肪族ポリカーボネートポリオールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59270718A JPS61151235A (ja) | 1984-12-24 | 1984-12-24 | 脂肪族ポリカ−ポネ−トポリオ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59270718A JPS61151235A (ja) | 1984-12-24 | 1984-12-24 | 脂肪族ポリカ−ポネ−トポリオ−ルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61151235A true JPS61151235A (ja) | 1986-07-09 |
Family
ID=17489989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59270718A Pending JPS61151235A (ja) | 1984-12-24 | 1984-12-24 | 脂肪族ポリカ−ポネ−トポリオ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61151235A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5001208A (en) * | 1989-03-20 | 1991-03-19 | Reeves Brothers, Inc. | Linear polyurethane elastomer compositions based on mixed polycarbonate and polyether polyols |
| US5096992A (en) * | 1989-03-20 | 1992-03-17 | Reeves Brothers, Inc. | Use of modified diisocyanates for preparing linear thermoplastic polyurethane elastomers having improved properties |
| US5110666A (en) * | 1991-05-06 | 1992-05-05 | Reeves Brothers, Inc. | Coated fabric structure for air bag applications |
| US5130384A (en) * | 1989-03-20 | 1992-07-14 | Reeves Brothers, Inc. | Calenderable thermoplastic polyurethane elastomer compositions containing millable linear polyurethanes |
| JPH04202221A (ja) * | 1990-11-29 | 1992-07-23 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリカーボネートの製造方法 |
| US5298303A (en) * | 1989-03-20 | 1994-03-29 | Reeves Brothers, Inc. | Fabric structure for severe use applications |
| JP2013010950A (ja) * | 2011-05-30 | 2013-01-17 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリカーボネートジオールおよびその製造方法。 |
-
1984
- 1984-12-24 JP JP59270718A patent/JPS61151235A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5001208A (en) * | 1989-03-20 | 1991-03-19 | Reeves Brothers, Inc. | Linear polyurethane elastomer compositions based on mixed polycarbonate and polyether polyols |
| US5096992A (en) * | 1989-03-20 | 1992-03-17 | Reeves Brothers, Inc. | Use of modified diisocyanates for preparing linear thermoplastic polyurethane elastomers having improved properties |
| US5130384A (en) * | 1989-03-20 | 1992-07-14 | Reeves Brothers, Inc. | Calenderable thermoplastic polyurethane elastomer compositions containing millable linear polyurethanes |
| US5298303A (en) * | 1989-03-20 | 1994-03-29 | Reeves Brothers, Inc. | Fabric structure for severe use applications |
| JPH04202221A (ja) * | 1990-11-29 | 1992-07-23 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリカーボネートの製造方法 |
| US5110666A (en) * | 1991-05-06 | 1992-05-05 | Reeves Brothers, Inc. | Coated fabric structure for air bag applications |
| JP2013010950A (ja) * | 2011-05-30 | 2013-01-17 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリカーボネートジオールおよびその製造方法。 |
| JP2017036463A (ja) * | 2011-05-30 | 2017-02-16 | 三菱化学株式会社 | ポリカーボネートジオールおよびその製造方法。 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7977501B2 (en) | Polyether carbonate polyols made via double metal cyanide (DMC) catalysis | |
| US3689462A (en) | Process for preparing polycarbonates | |
| JP2006070269A (ja) | エステル交換触媒としての金属アセチルアセトネート | |
| EP1867637A2 (en) | Transesterification process for production of (meth)acrylate ester monomers | |
| EP2857432A1 (en) | Polyester resin and method for manufacturing same | |
| EP2730555B1 (en) | Composition containing 1,4-butanediol | |
| EP0754714B1 (en) | Process for producing hydroxyl-terminated polycarbonate | |
| JP2004269849A5 (ja) | ||
| JPS61151235A (ja) | 脂肪族ポリカ−ポネ−トポリオ−ルの製造方法 | |
| CA2443117A1 (en) | Processes for preparing ethylene oxide-capped polyols | |
| JPH1045678A (ja) | ポリカーボネートコポリエーテルジオールの２工程製造法 | |
| CN110072909B (zh) | 制备具有低反应性的脂族和/或脂环族聚碳酸酯多元醇的方法 | |
| JP3724561B2 (ja) | ポリカーボネートジオールの製造方法 | |
| JPH0826140B2 (ja) | ポリカ−ボネ−トポリオ−ルの製法 | |
| JPH011724A (ja) | ポリカ−ボネ−トポリオ−ルの製法 | |
| JPS6312896B2 (ja) | ||
| CN107987268B (zh) | 一种使用双催化剂生产聚碳酸酯多元醇的合成方法 | |
| JPH107788A (ja) | ポリカーボネートコポリエーテルポリオールの製造法 | |
| JP2003192783A (ja) | 脂肪族オリゴカーボネートの調製における触媒の使用 | |
| US20220315697A1 (en) | Method for preparing polyether carbonate alcohols | |
| JP3508568B2 (ja) | ポリカーボネートポリオールの製造方法 | |
| EP0104815B1 (en) | Process of manufacturing diaryl esters of dicarboxylic acids | |
| JP2018197358A (ja) | ポリカーボネートジオールの製造方法 | |
| JP6526943B2 (ja) | 熱安定性に優れたポリカーボネートジオールおよびその製造方法 | |
| JP4198940B2 (ja) | ポリカーボネートポリオールの製造法 |