JPS61151194A - チオフアン誘導体の製造法 - Google Patents
チオフアン誘導体の製造法Info
- Publication number
- JPS61151194A JPS61151194A JP28003784A JP28003784A JPS61151194A JP S61151194 A JPS61151194 A JP S61151194A JP 28003784 A JP28003784 A JP 28003784A JP 28003784 A JP28003784 A JP 28003784A JP S61151194 A JPS61151194 A JP S61151194A
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- thiophane
- ketoimidazolide
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はチオファン誘導体の製造法に関するものである
。更に詳しくは、テトラヒドロフラン中、３級アミンの
存在下、次式淘 〇 一ケトイミダゾリド）−２−ケトチオファン（以下化合
物ムと略す）に１．４−ジハロゲノマグネシウムブタン
、次いで二酸化炭素を反応させて次式に） 一ケトイミダゾリド）−２−ヒドロキシ−２−（１１１
−カルボキシブチル）チオ７１ン（以下化合物Ｂと略す
）を得、さらに化合物Ｂを脱水して次式（ｑ 〇 一ケトイミダゾリド）−２−（＃−カルボキシブチリデ
ン）チオフアン（以下化合物Ｃと略す）を得、さらに化
合物Ｃを還元して次式０％式％ ブチル）チオファン（以下化合物りと略す）を得ること
を特徴とする製造法に関するものである。
。更に詳しくは、テトラヒドロフラン中、３級アミンの
存在下、次式淘 〇 一ケトイミダゾリド）−２−ケトチオファン（以下化合
物ムと略す）に１．４−ジハロゲノマグネシウムブタン
、次いで二酸化炭素を反応させて次式に） 一ケトイミダゾリド）−２−ヒドロキシ−２−（１１１
−カルボキシブチル）チオ７１ン（以下化合物Ｂと略す
）を得、さらに化合物Ｂを脱水して次式（ｑ 〇 一ケトイミダゾリド）−２−（＃−カルボキシブチリデ
ン）チオフアン（以下化合物Ｃと略す）を得、さらに化
合物Ｃを還元して次式０％式％ ブチル）チオファン（以下化合物りと略す）を得ること
を特徴とする製造法に関するものである。
化合物Ｂ、Ｃ，Ｄはビオチン（ビタミンＨ）を製造する
為の重要な中間体である。
為の重要な中間体である。
従来化合物Ｂ、Ｏ，Ｄを製造する方法として特公昭４６
−８５８０号公報および薬学雑誌第８８巻、９６４−９
７０頁（１９６８年）に記載の方法が知られている。こ
の方法は化合物ムの２位にｍ−カルボキシブチル基を導
入する方法としてすぐれた方法であるが、化合物Ｂを製
造する際の反応で■反応に低温（−２０〜−５０℃）を
必要とする事、■臭化マグネシウム等ルイス酸の添加を
必要とする事等、工業的に実施するには種々の欠点を有
している。
−８５８０号公報および薬学雑誌第８８巻、９６４−９
７０頁（１９６８年）に記載の方法が知られている。こ
の方法は化合物ムの２位にｍ−カルボキシブチル基を導
入する方法としてすぐれた方法であるが、化合物Ｂを製
造する際の反応で■反応に低温（−２０〜−５０℃）を
必要とする事、■臭化マグネシウム等ルイス酸の添加を
必要とする事等、工業的に実施するには種々の欠点を有
している。
本発明者らは、これらの欠点を克服するため、種々検討
した結果、反応溶媒にテトラ、ヒドロフランを用いて８
級アミンの存在下に、化合物Ａト１．４−ジハロゲノマ
グネシウムブタンを反応させ、次いで二酸化炭素を反応
させた場合、各工程とも反応温度は比較的高温（５〜−
２０”Ｃ）でもよ（、かつルイス酸の添加を必要とせず
。
した結果、反応溶媒にテトラ、ヒドロフランを用いて８
級アミンの存在下に、化合物Ａト１．４−ジハロゲノマ
グネシウムブタンを反応させ、次いで二酸化炭素を反応
させた場合、各工程とも反応温度は比較的高温（５〜−
２０”Ｃ）でもよ（、かつルイス酸の添加を必要とせず
。
化合物Ｂが高収率で生成することを見出し、本発明を完
成するに至った。
成するに至った。
本発明を実施するには１，４−ジクロル又はジブロム等
のジハロゲノブタンと金属マグネシウムより調整される
（この時、ｌ、２−ジブロムエタン、ヨウ素等でマグネ
シウムを活性化してもよい。）１．４−ジハロゲノマグ
ネシウムブタンとテトラヒドロフラン溶液にトリエチル
アミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチルエチレンジアミ
ン、トリーロープロピルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニ
リン等の３級アミンを加え、これに化合物ムを反応させ
（反応の）次いでこの反応溶液中に炭酸ガスを導入する
か又はドライアイスを添加して反応させた（反応■）の
ち、（反応■、■とも反応温度はｌＯ〜−５０°Ｃで実
施できる）、常法により、加水分解することによって、
化合物Ｂを製造することが出来る。
のジハロゲノブタンと金属マグネシウムより調整される
（この時、ｌ、２−ジブロムエタン、ヨウ素等でマグネ
シウムを活性化してもよい。）１．４−ジハロゲノマグ
ネシウムブタンとテトラヒドロフラン溶液にトリエチル
アミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチルエチレンジアミ
ン、トリーロープロピルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニ
リン等の３級アミンを加え、これに化合物ムを反応させ
（反応の）次いでこの反応溶液中に炭酸ガスを導入する
か又はドライアイスを添加して反応させた（反応■）の
ち、（反応■、■とも反応温度はｌＯ〜−５０°Ｃで実
施できる）、常法により、加水分解することによって、
化合物Ｂを製造することが出来る。
本反応において化合物ムに対する各試薬のモル比はジハ
ロゲノブタン１．０〜５．０（好ましくは１．５〜２．
５）、金属マグネシウム２．０−１０．０（好ましくは
８．０〜５．０）、３級アミン０．１〜５．０（好まし
くは１．５〜２．５）が適当である。
ロゲノブタン１．０〜５．０（好ましくは１．５〜２．
５）、金属マグネシウム２．０−１０．０（好ましくは
８．０〜５．０）、３級アミン０．１〜５．０（好まし
くは１．５〜２．５）が適当である。
３級アミンとしてはたとえばトリエチルアミン、Ｎ 、
Ｎ 、Ｎ 、Ｎ−テトラメチルエチレンジアミン、トリ
ーｎ−プロピルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン等が
あげられるが、特にＮ、Ｎ。
Ｎ 、Ｎ 、Ｎ−テトラメチルエチレンジアミン、トリ
ーｎ−プロピルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン等が
あげられるが、特にＮ、Ｎ。
Ｎ、Ｎ−テトラメチルエチレンジアミンの使用が好まし
い。こうして得られた化合物Ｂを、酢酸ｓ ｆｉｔ酸ｓ
ｐ −）ルエンスルホン酸等の酸性触媒の存在下、適
当な溶媒例えば、ベンイル、トルエン、ｌ、２−ジクロ
ルエタン等のｌｌ媒中テ加熱、脱水することにより化合
物、Ｃを製造することができ、さらにこうして得られる
化合物Ｃを酸化パラジウム、パラジウム−活性炭、又は
ニッケルーケイソウ上等の触媒を用いて還元することに
より、化合物りを製造することが出来る。こうして得ら
れた化合物りは通常の脱ベンジル化によってビオチンと
することが出来る。
い。こうして得られた化合物Ｂを、酢酸ｓ ｆｉｔ酸ｓ
ｐ −）ルエンスルホン酸等の酸性触媒の存在下、適
当な溶媒例えば、ベンイル、トルエン、ｌ、２−ジクロ
ルエタン等のｌｌ媒中テ加熱、脱水することにより化合
物、Ｃを製造することができ、さらにこうして得られる
化合物Ｃを酸化パラジウム、パラジウム−活性炭、又は
ニッケルーケイソウ上等の触媒を用いて還元することに
より、化合物りを製造することが出来る。こうして得ら
れた化合物りは通常の脱ベンジル化によってビオチンと
することが出来る。
以下に実施例を挙げ具体的に説明するが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。
らに限定されるものではない。
（実施例１）
マグネシウム２．４ｆ、テトラヒドロフラン２０−の懸
濁液に１．２−ジブロムエタン０．９グ、テトラヒドロ
７ランｌＯ−からなる溶液を８０〜８５°Ｃで滴下した
。次いでこれに１．４−ジクロルブタン６、 Ｉ Ｐ
、テトラヒドロフラン２０−′からなる溶液を８５〜４
０℃で滴下しく時々冷却しながら）滴下後同温度で３時
間攪拌した。この反応液にＮ 、 Ｎ 、 Ｎ’、Ｎ−
テトラメチルエチレンジアミン２．４Ｆおよびテトラヒ
ドロ７ラン５０−を加えたのち、−１０〜−２０℃に冷
却し、これに（ト）−８．４−（１，８−ジベンジル−
２−ケトイミダゾリド）−２−ケトチオファン８．０ノ
、テトラヒドロフラン５０−からなる溶液を−１０〜−
２０°Ｃで滴下した。滴下後同温度で１時間攪拌、次に
炭酸ガスを８０分導入した。
濁液に１．２−ジブロムエタン０．９グ、テトラヒドロ
７ランｌＯ−からなる溶液を８０〜８５°Ｃで滴下した
。次いでこれに１．４−ジクロルブタン６、 Ｉ Ｐ
、テトラヒドロフラン２０−′からなる溶液を８５〜４
０℃で滴下しく時々冷却しながら）滴下後同温度で３時
間攪拌した。この反応液にＮ 、 Ｎ 、 Ｎ’、Ｎ−
テトラメチルエチレンジアミン２．４Ｆおよびテトラヒ
ドロ７ラン５０−を加えたのち、−１０〜−２０℃に冷
却し、これに（ト）−８．４−（１，８−ジベンジル−
２−ケトイミダゾリド）−２−ケトチオファン８．０ノ
、テトラヒドロフラン５０−からなる溶液を−１０〜−
２０°Ｃで滴下した。滴下後同温度で１時間攪拌、次に
炭酸ガスを８０分導入した。
この反応液をあらかじ、め冷却しておいた希塩酸中に１
０°Ｃ以下で注入し、分解した。この反応液をトルエン
で抽出し、水洗浄後、減圧濃縮した。残渣の油状物に１
０％炭酸カリウム１００−を加え、溶解し、一部不溶の
油状物は、酢酸エチルで抽出し、除去した。水層に酢酸
エチルを加え、２０チ硫酸でｐ Ｈ７，０に調整し分液
した。有機層を水洗浄後減圧濃縮し、（ト）−８，４−
（１，８−ジベンジル−２−ケトイミダゾリド）−２−
ヒドロキシ−２−（ω−カルボキシブチル）チオファン
８．２９５’を油状物として得た。原料のケトチオファ
ンに対する収率は７９．６ ％であった。
０°Ｃ以下で注入し、分解した。この反応液をトルエン
で抽出し、水洗浄後、減圧濃縮した。残渣の油状物に１
０％炭酸カリウム１００−を加え、溶解し、一部不溶の
油状物は、酢酸エチルで抽出し、除去した。水層に酢酸
エチルを加え、２０チ硫酸でｐ Ｈ７，０に調整し分液
した。有機層を水洗浄後減圧濃縮し、（ト）−８，４−
（１，８−ジベンジル−２−ケトイミダゾリド）−２−
ヒドロキシ−２−（ω−カルボキシブチル）チオファン
８．２９５’を油状物として得た。原料のケトチオファ
ンに対する収率は７９．６ ％であった。
ＩＲ，２（ＫＢｒ）８４００．１７１０〜１６９０（実
施例２） マグネシウム８．６Ｆ、テトラヒドロフラン７５１ｎｌ
の懸濁液に１，２−ジブロムエタン８．２り、１．４−
ジクロルブタン２．５１、テトラヒドロ７ラン８７−か
らなる溶液を８０〜８５℃で２５分要して滴下した。次
いでこれに１．４−ジクロルブタン２０．５５’、テト
ラヒドロフラン７５−からなる溶液を８０分要して滴下
し、（時々冷却しながら）滴下後、同温度で８時間攪拌
した。この反応液にＮ。
施例２） マグネシウム８．６Ｆ、テトラヒドロフラン７５１ｎｌ
の懸濁液に１，２−ジブロムエタン８．２り、１．４−
ジクロルブタン２．５１、テトラヒドロ７ラン８７−か
らなる溶液を８０〜８５℃で２５分要して滴下した。次
いでこれに１．４−ジクロルブタン２０．５５’、テト
ラヒドロフラン７５−からなる溶液を８０分要して滴下
し、（時々冷却しながら）滴下後、同温度で８時間攪拌
した。この反応液にＮ。
Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチルエチレンジアミン９、（ｌお
よびテトラヒドロフラン１９０−を加えたのち−４０〜
−４５°Ｃに冷却した。これに（＋） −８，４−（１
，８−ジベンジル−２−ケトイミダゾリド）−２−ケト
チオファンｓｏ、ｏｐテトラヒドロフラン１９０−から
なる溶液を−４０〜−４５℃で約１０分を要して滴下し
、同温度で１時間攪拌後、炭酸ガスを８０分導入した。
よびテトラヒドロフラン１９０−を加えたのち−４０〜
−４５°Ｃに冷却した。これに（＋） −８，４−（１
，８−ジベンジル−２−ケトイミダゾリド）−２−ケト
チオファンｓｏ、ｏｐテトラヒドロフラン１９０−から
なる溶液を−４０〜−４５℃で約１０分を要して滴下し
、同温度で１時間攪拌後、炭酸ガスを８０分導入した。
この反応液をあらかじめ冷却しておいた１０慢硫酸４０
０−中に１５°Ｃ以下で注入し、分解した。（＋ｌ−８
，４−（１，８−ジベンジル−２−ケトイミダゾリド）
−２−ヒドロキシ−２−（−一カルボキシブチル）チオ
ファンを含むこの反応液にトルエンを加え、抽出した。
０−中に１５°Ｃ以下で注入し、分解した。（＋ｌ−８
，４−（１，８−ジベンジル−２−ケトイミダゾリド）
−２−ヒドロキシ−２−（−一カルボキシブチル）チオ
ファンを含むこの反応液にトルエンを加え、抽出した。
有機層に濃硫酸０．８１を加え、６０−７０°Ｃで１時
間攪拌した。反応液を水で洗浄後、減圧濃縮した。
間攪拌した。反応液を水で洗浄後、減圧濃縮した。
残渣に１０％炭酸カリウム４００−を加え溶解し、一部
不溶の油状物は酢酸エチルで抽出し、除去した。水層に
酢酸エテル８００−を加え、２０慢硫酸でｐＨ７，８に
調整したのち、有機層を分液、水で洗浄後減圧濃縮した
。
不溶の油状物は酢酸エチルで抽出し、除去した。水層に
酢酸エテル８００−を加え、２０慢硫酸でｐＨ７，８に
調整したのち、有機層を分液、水で洗浄後減圧濃縮した
。
トイミダゾリド）−２−（錯−カルボキシブチリデン）
チオフアン８４．１ Ｐを白色の結晶として得た。原料
ケトチオン１ンに対する収率は９１．ｌ悌であった。
チオフアン８４．１ Ｐを白色の結晶として得た。原料
ケトチオン１ンに対する収率は９１．ｌ悌であった。
又、本化合物は酢酸エチル−エーテルより再結晶するこ
とにより、 融点 ８５〜８６℃ （ｄ） ＋２８６．２°（Ｃ！＝１．０．メタノ
ール）の物性を示した。
とにより、 融点 ８５〜８６℃ （ｄ） ＋２８６．２°（Ｃ！＝１．０．メタノ
ール）の物性を示した。
（実施例３）
実施例２のＭ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチルエチレンジア
ミン９．０７の代りにトリエチルアミン９．０１を用い
た以外は実施例２と同様に反応および後処理を行ない（
＋）−１，４−（ｌ、３−ジベンジル−２−ケトイミダ
ゾリド）−２−（、、−カルボキシブチリデン）チオフ
ァン８１．６５’を白色の結晶として得た。
ミン９．０７の代りにトリエチルアミン９．０１を用い
た以外は実施例２と同様に反応および後処理を行ない（
＋）−１，４−（ｌ、３−ジベンジル−２−ケトイミダ
ゾリド）−２−（、、−カルボキシブチリデン）チオフ
ァン８１．６５’を白色の結晶として得た。
原料ケトチオファンに対する収率は８４．４％であった
。
。
（実施例４）
実施例８で得られた（＋）−８、４−（１’、 ３’−
ジベンジル−２−ケトイミダゾリド）−２−（＃−カル
ボキシブチリデン）チオフアン２０ｙをイソプロピルア
ルコール１８０ｍＺ、水２０−の溶液に溶解し、酸化パ
ラジウム１．０２を用いて水素圧８．０〜５．０即／ｄ
、８５〜４６℃で５時間接触還元した。
ジベンジル−２−ケトイミダゾリド）−２−（＃−カル
ボキシブチリデン）チオフアン２０ｙをイソプロピルア
ルコール１８０ｍＺ、水２０−の溶液に溶解し、酸化パ
ラジウム１．０２を用いて水素圧８．０〜５．０即／ｄ
、８５〜４６℃で５時間接触還元した。
反応後反応液を減圧濃縮し、溶媒を留去した。
残渣にトルエン１８０ ｍｌ ｓ活性炭２．０７を加え
、触媒を濾過し除去した。Ｐ液を減圧濃縮し、（−１−
８，４−（１，８−ジベンジル−２−ケトイミダゾリド
’）−２−（ω−カルボキシブチル）チオファン１９．
９Ｆを油状物として得た。収率９９．０％ 本化合物は冷蔵庫で一夜放置することにより結晶化した
。
、触媒を濾過し除去した。Ｐ液を減圧濃縮し、（−１−
８，４−（１，８−ジベンジル−２−ケトイミダゾリド
’）−２−（ω−カルボキシブチル）チオファン１９．
９Ｆを油状物として得た。収率９９．０％ 本化合物は冷蔵庫で一夜放置することにより結晶化した
。
又、本化合物は酢酸エチル−エーテルより再結晶するこ
とにより、融点９１〜９２°Ｃ（ｄ）Ｄ−２６，８°
（０＝１．０．メタノール）の物性を示した。
とにより、融点９１〜９２°Ｃ（ｄ）Ｄ−２６，８°
（０＝１．０．メタノール）の物性を示した。
Claims (6)
- （１）テトラヒドロフラン中、３級アミンの存在下、３
，４−（１’，３’−ジベンジル−２’−ケトイミダゾ
リド）−２−ケトチオファンに１，４−ジハロゲノマグ
ネシウムブタン、次いで二酸化炭素を反応させることを
特徴とする３，４−（１’，３’−ジベンジル−２’−
ケトイミダゾリド）−２−ヒドロキシ−２−（ω−カル
ボキシブチル）チオファンの製造法。 - （２）３級アミンがＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
エチレンジアミンである特許請求の範囲第１項記載の製
造法。 - （３）テトラヒドロフラン中、３級アミンの存在下、３
，４−（１’，３’−ジベンジル−２’−ケトイミダゾ
リド）−２−ケトチオファンに１，４−ジハロゲノマグ
ネシウムブタン、次いで二酸化炭素を反応させ、３，４
−（１，３−ジベンジル−２’−ケトイミダゾリド）−
２−ヒドロキシ−２−（ω−カルボキシブチル）チオフ
ァンを得て、次いでこれを脱水することを特徴とする３
，４−（１’，３’−ジベンジル−２’−ケトイミダゾ
リド）−２−（ω−カルボキシブチリデン）チオファン
の製造法。 - （４）３級アミンがＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
エチレンジアミンである特許請求の範囲第３項記載の製
造法。 - （５）テトラヒドロフラン中、３級アミンの存在下、３
，４−（１’，３’−ジベンジル−２’−ケトイミダゾ
リド）−２−ケトチオファンに １，４−ジハロゲノマグネシウムブタン、次いで二酸化
炭素を反応させ３，４−（１，３−ジベンジル−２’−
ケトイミダゾリド）−２−ヒドロキシ−２−（ω−カル
ボキシブチル）チオファンを得、次いでこれを脱水して
３，４−（１’，３’−ジベンジル−２’−ケトイミダ
ゾリド）−２−（ω−カルボキシブチリデン）チオファ
ンを得、更にこれを還元することを特徴とする３，４−
（１’，３’−ジベンジル−２’−ケトイミダゾリド）
−２−（ω−カルボキシブチル）チオファンの製造法。 - （６）３級アミンがＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
エチレンジアミンである特許請求の範囲第５項記載の製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28003784A JPH0631249B2 (ja) | 1984-12-24 | 1984-12-24 | チオフアン誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28003784A JPH0631249B2 (ja) | 1984-12-24 | 1984-12-24 | チオフアン誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61151194A true JPS61151194A (ja) | 1986-07-09 |
| JPH0631249B2 JPH0631249B2 (ja) | 1994-04-27 |
Family
ID=17619413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28003784A Expired - Fee Related JPH0631249B2 (ja) | 1984-12-24 | 1984-12-24 | チオフアン誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0631249B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995026965A1 (de) * | 1994-03-30 | 1995-10-12 | Merck Patent Gmbh | Verbessertes verfahren zur herstellung eines d-(+)-biotin-zwischenproduktes |
| US5498721A (en) * | 1993-07-08 | 1996-03-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing thiophene derivatives |
| EP0780392A1 (en) | 1995-12-20 | 1997-06-25 | Sumitomo Chemical Company Limited | Process for preparing imidazole derivatives |
| US5708185A (en) * | 1995-12-26 | 1998-01-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing 1-hydroxythienoimidazole carboxylic acid and thienoimidazole carboxylic acid |
| US6515157B2 (en) * | 2000-06-22 | 2003-02-04 | Hong-Sun Uh | Ferrocenyldiphosphine-ruthenium complexes and a hydrogenation process of exocyclic double bond of d-thiophene to d-thiophane |
-
1984
- 1984-12-24 JP JP28003784A patent/JPH0631249B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5498721A (en) * | 1993-07-08 | 1996-03-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing thiophene derivatives |
| WO1995026965A1 (de) * | 1994-03-30 | 1995-10-12 | Merck Patent Gmbh | Verbessertes verfahren zur herstellung eines d-(+)-biotin-zwischenproduktes |
| EP0780392A1 (en) | 1995-12-20 | 1997-06-25 | Sumitomo Chemical Company Limited | Process for preparing imidazole derivatives |
| US5708185A (en) * | 1995-12-26 | 1998-01-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing 1-hydroxythienoimidazole carboxylic acid and thienoimidazole carboxylic acid |
| EP0781775A3 (en) * | 1995-12-26 | 1998-02-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing 1-hydroxythienoimidazole carboxylic acid and thienoimidazole carboxylic acid |
| US6515157B2 (en) * | 2000-06-22 | 2003-02-04 | Hong-Sun Uh | Ferrocenyldiphosphine-ruthenium complexes and a hydrogenation process of exocyclic double bond of d-thiophene to d-thiophane |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0631249B2 (ja) | 1994-04-27 |
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