JPS61151181A - ヒドラゾン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明はヒドラゾン化合物に関し、さらに詳しくは、樹
脂との相溶性、溶剤への溶解性が良好であると共に、優
れた帯電特性及び光感度特性を有するヒドラゾン化合物
に関する。

〔発明の技術的背景とその問題点〕

今日、電子写真感光体には種々の構造のものが採用され
ているが、一般的には導電性支持体、電荷発生層及び電
荷輸送層をこの順序で積層して成る構造のものである。

ヒドラゾン化合物は、電子写真感光体の電荷輸送層の材
料として広く用いられている。通常、高分子結着剤と共
に使用されるため、その樹脂との良好な相溶性、溶剤へ
の良好な溶解性と共に、優れた帯電特性及び光感度特性
が強く要望されている。

従来、かかるヒドラゾン化合物としては、ジメチルアミ
ノベンズアルデヒド−（ジフェニルヒドラゾン）が挙げ
られる（特開昭５４−５９１４３号）が、この化合物は
、高分子結着剤との相溶性が悪いため、電荷輸送層とし
て薄膜を形成させる場合に低分子量の有機化合物が晶出
し易いという欠点があった。

一ヒドラゾン化合物としては、嘔らに、ジエチルアミノ
ベンズアルデヒド−（メチルフェニルヒドラゾン）が挙
げられる（特開昭５４−５９１４３号）が、この化合物
は、高分子結着剤との相溶性は良好であるものの、光感
度が低いという欠点があった。

［発明の目的〕 本発明の目的は上記した欠点の解消にあり、樹脂との相
溶性、溶剤への溶解性が良好であると共に、優れた帯電
特性及び光感度特性を有する新規なヒドラゾン化合物を
提供することである。

〔発明の概要〕

本発明のヒドラゾン化合物は、 一般式： （式中、Ｒｓ及びＲ２は、同一であっても異なっていて
もよく、それぞれ、炭素数１〜４のアルキル基を表わす
） で示される化合物である。

式中、炭素数１〜４のアルキル基とは、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基。

ｎ−ブチル基、イソブチル基、５ｅｃ−ブチル基性、溶
剤への溶解性が良好であると共に、この化合物を用いて
形成された積層型電子写真感光体が優れた帯電特性及び
光感度特性を有するものであるために、積層型電子写真
感光体の電荷輸送層を形成する材料として有用な用途を
有するＯ つぎに、本発明のヒドラゾン化合物の一製造方法を説明
する。

本発明のヒドラゾン化合物は、ｐ−ジアルキルアミノベ
ンズアルデヒドと２−（１−メチルヒドラジノ）ベンゾ
チアゾールを有機溶媒中で脱水縮合反応□させて製造さ
れる＠ 原料である２−（１−メチルヒドラジノ）ベンゾチアゾ
ールは、例えば、２−クロロベンゾチアゾールとメチル
ヒドラジンとの反応〔ケイ・ティ・ボオツ、ジャーナル
・オプ・オルガニック・ケミストリー、第３３巻（６）
、２５５９頁、１９６８年（Ｋ、　Ｔ、　ｐｏｔｔａ、
　ｔｒ、　Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、ユｕ　（６）２５５９
　（１９６８））　によシ得られるか、あるいは２−（
Ｎ−メチルアミノ）ベンゾチアゾールもしくはその塩酸
塩などを亜硝酸を用いてニトロソ体とし、ついでこのニ
トロソ体を亜鉛−塩酸などの還元剤を用いて還元するこ
とによっても得られる。

この製造に使用される有機溶媒としては、原料系が良好
に溶解するものであれば、特に制限はなく、例えば、メ
タノール、エタノールなどの低級アルコール；テトラヒ
ドロフラン、ｌ。

４−ジオキサンなどの環状エーテル；エチルセロソルブ
、エチルセロソルブなどのセロソルブＦＪｉＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミドｉ　Ｎ　、　Ｎ−ジメチルアセトア
ミド；酢酸などが挙げられ、これらは２種以上の混合溶
媒としても使用されるＯ 原料系の使用割合は、通常、ｐ−ジアルキルアミノベン
ズアルデヒドと２−（１−メチルヒドラジノ）ベンゾチ
アゾールとが等モル比であるか、あるいは後者が前者に
対し過剰である。

また、反応温度は、通常、室温から使用溶媒の沸点まで
の範囲であり、反応時間は、通常、１〜１０時間である
。さらに、反応系には、必要に応じて、塩酸、希硫酸な
どの鉱酸；酢酸などの有機酸を触媒として添加してもよ
い。後処理は、析出した結晶をＦ別するか、あるいは、
反応溶液中で結晶が析出しない場合には、適当な溶媒を
用いて沈澱を析出させ、これをＦ別することによって行
なわれる６ 得られた生成物は通常の再結晶法により精製される・生
成物質の確認は赤外吸収スペクトルを測定することによ
ってなされ、ベンズアルデヒドのカルボニル基に由来す
る１６６０　ｃｍ−”付近の吸収が消失し、かつ、ベン
ゼン環の炭素−炭素二重結合に由来する１６００　ａｎ
−”付近の吸収が保“持されていることにより目的物が
確認される。

以下に、実施例及び応用例を掲げ、本発明をさらに詳し
く説明する＠ 〔発明の実施例〕 実施例１゜ 攪拌機、温度計、還流冷却器を備えた１０００ｒｒＬｌ
の４つロフラスコ中で２−（１−メチルヒドラジノ）ベ
ンゾチアゾール５０ｇを５００ＣＣのエタノールに５０
Ｇで溶解させ、次いでｐ−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド４９．４ｉｉ’のエタノール溶液をフラスコ内に滴
下し、沸点還流下で５時間反応を行なった。冷却後、析
出した淡黄色結晶をろ別し、乾燥した後、メタノールか
ら再結晶することによシ淡黄色結晶８４．６９を得た。

このものの融点は、１０２〜１０４Ｃであった。また、
元素分析値は、Ｃ：　６７．４０Ｓ　（６７，４３％）
　、Ｈ：６．６１チ（６，５５チ）　、Ｎ　：　１６．
５８％　（１６，５５％　）、Ｓ：９．４１％（９，４
７チ）であった（ただし、０内の数値は理論値を示す。

以下同じ）。

第１図は、この物質のＩＲスペクトルを示す。

これから明らかなように、カルボニル基由来の１６６０
ｃｍ　の吸収が消失し、１６００ｃｒｎ　　のベンゼン
項由来の吸収が保持されている。

実施例２ 実施例１と同様な方法で、ｐ−ジメチルアミノベンズア
ルデヒド４１．６ｇと２−（ｌ−メチルヒドラジノ）ベ
ンゾチアゾール５０．（ｌをエタノール中で反応させ、
生成した結晶をろ別乾燥した。次いで、メタノールと１
，２−ジクロロエタンの混合溶媒で再結晶し、黄色結晶
７１１ＬＯｇを得た。このものの融点は、１７３〜１７
５Ｃであった。

また、元素分析値は、Ｃ：　６５．８２％　（６ａ７７
％）、Ｈ：　５．７７％　（５，８５’ｌ））、Ｎ　：
　１７．９９％　（１８，０５％）、Ｓ　：　１０．４
２チ（１０，３３チ）であった。

第２図は、この物質のＩＲスペクトルを示す・図から明
らかなように、カルボニル基に由来する吸収は消滅し、
ベンゼン環に由来する吸収は保持されている。゛ 応用例 上記実施例１により得られたｐ−ジエチルアミノベンズ
アルデヒド−（１−メチル−１−ベンゾチアゾリルヒド
ラゾン）を電荷輸送物質として使用することによプ積層
型電子写真感光体を形成しその感光特性を測定した。

すなわち、アルミニウム板上にアルミニウムを蒸着し、
その上に電荷発生物質であるアルミクロルフタロシアニ
ンの層を７００〜５ｏｏＸの厚さに蒸着形成し、更に該
層上に、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１−メ
チル−１−ベンゾチアゾリル−ヒドラゾン）とポリエス
テルカーボネー）　ｐ−１０００（商品名、三菱ガス化
学社製）との同量混合物の１，２−ジクロロエタン溶液
（１２重量ｑｌＩ）を塗布乾燥して厚さ１５〜１８μｍ
の電荷輸送層を形成して積層型電子写真感光体を完成し
た。該感光体の半減露光量を測定したところ２−１１ｕ
ｘｓａｅｃ　　であり、良好な感光特性を有することが
確認された。

〔発明の効果〕

以上に詳述したとおり、本発明のヒドラゾン化合物は、
樹脂との相溶性、溶剤への溶解性が良好であると共に、
この化合物を用いて形成された電子写真感光体は優れた
帯電特性及び光感度特性を有するものであり、その工業
的価値は極めて大である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１に、第２図は実施例２に対応する本
発明のヒドラゾン化合物の赤外吸収スペクトルを示す図
である・

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は、同一であっても異なつて
   いてもよく、それぞれ、炭素数１〜４のアルキル基を表
   わす） で示されるヒドラゾン化合物。