JPS61141776A - クロロスルホニルイソシアネート誘導体を含有する硬化性組成物 - Google Patents
クロロスルホニルイソシアネート誘導体を含有する硬化性組成物Info
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- JPS61141776A JPS61141776A JP60265187A JP26518785A JPS61141776A JP S61141776 A JPS61141776 A JP S61141776A JP 60265187 A JP60265187 A JP 60265187A JP 26518785 A JP26518785 A JP 26518785A JP S61141776 A JPS61141776 A JP S61141776A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はクロルスルホニルイソシアネートから製造され
た新規な組成物および硬化促進剤に関する。
た新規な組成物および硬化促進剤に関する。
嫌気性組成物アクリル組成物の硬化促進剤としてサッカ
リン（安息香酸スルフィミド）を使用することは、Ｖｅ
ｒｎｏｎ Ｋ、Ｋｒ１ｅｂｌｅの特許、米国特許第３，
０４６，２６２号において公知である。該特許以来スル
フィミドは、一般に硬化促進剤として有用であることが
知られている。スルフイミ ドは式 ％式％ （式中、スルホニルおよびカッＬ；ボニル基の両方は、
炭化水素基と結合している。） の二価の基を持つ化合物である。
リン（安息香酸スルフィミド）を使用することは、Ｖｅ
ｒｎｏｎ Ｋ、Ｋｒ１ｅｂｌｅの特許、米国特許第３，
０４６，２６２号において公知である。該特許以来スル
フィミドは、一般に硬化促進剤として有用であることが
知られている。スルフイミ ドは式 ％式％ （式中、スルホニルおよびカッＬ；ボニル基の両方は、
炭化水素基と結合している。） の二価の基を持つ化合物である。
米国特許第４，４４ス５８８号は、スルフィミド硬化促
進剤化合物を含有する、過酸化物を含まない嫌気性硬化
組成物が記載されている。サッカリンおよびＣａＨｓ−
８０２ＮＨ−Ｃｏ−Ｃ６Ｈｓはこれらの系中において、
好ましいスルフィミド促進剤として記載されている。
進剤化合物を含有する、過酸化物を含まない嫌気性硬化
組成物が記載されている。サッカリンおよびＣａＨｓ−
８０２ＮＨ−Ｃｏ−Ｃ６Ｈｓはこれらの系中において、
好ましいスルフィミド促進剤として記載されている。
サッカリンのようなスルフィミドは、嫌気性系について
は充分な硬化効果が達成できない。
は充分な硬化効果が達成できない。
主な問題点としては、有機樹脂系への溶解性が充分でな
く、シリコーン系についてはさらに溶解しにくい点であ
る。サッカリンはポリオルガノシロキサン樹脂に実質上
溶解しない。この溶解性の問題は嫌気的硬化の厳密な制
御を要し、例えばシリコーン組成物の嫌気的硬化におい
ては特に困難である。サッカリンは、実験動物において
弱い発ガン性を示すものとされており、最近では、サッ
カリンを含有するすべての製品にガン警告表示をすべき
だとの提案がなされている。さらに、低分子量のものは
環境問題の面からも硬化系におけるすべての成分が重合
体主鎖に、少くとも完全に硬化した樹脂中に化学的に結
合されていることが望ましいとされている。
く、シリコーン系についてはさらに溶解しにくい点であ
る。サッカリンはポリオルガノシロキサン樹脂に実質上
溶解しない。この溶解性の問題は嫌気的硬化の厳密な制
御を要し、例えばシリコーン組成物の嫌気的硬化におい
ては特に困難である。サッカリンは、実験動物において
弱い発ガン性を示すものとされており、最近では、サッ
カリンを含有するすべての製品にガン警告表示をすべき
だとの提案がなされている。さらに、低分子量のものは
環境問題の面からも硬化系におけるすべての成分が重合
体主鎖に、少くとも完全に硬化した樹脂中に化学的に結
合されていることが望ましいとされている。
これらの要件を満すために可溶性、硬化促進効果、環境
問題等を解決することのできる新しいタイプの嫌気性硬
化剤の開発が必要とされている。
問題等を解決することのできる新しいタイプの嫌気性硬
化剤の開発が必要とされている。
米国特許第４，４４５，５８７号には式で示すれるマロ
ニルスルファミド化合物が記載されている。これらの化
合物は、（）Ｌり）アクリル酸エステルのようなエチレ
ン性不飽和化合物のペルオキシド開始剤を使用する重合
の硬化促進剤として有用であることが報告されている。
ニルスルファミド化合物が記載されている。これらの化
合物は、（）Ｌり）アクリル酸エステルのようなエチレ
ン性不飽和化合物のペルオキシド開始剤を使用する重合
の硬化促進剤として有用であることが報告されている。
また米国特許第４．４２９，０６３号には、中央基−Ｃ
−ＮＨ−８Ｏ２−ＮＨ−Ｃ− を含有している、開鎖対称スルファミドを含有している
嫌気硬化性アクリルモノマー組成物か記載されている。
−ＮＨ−８Ｏ２−ＮＨ−Ｃ− を含有している、開鎖対称スルファミドを含有している
嫌気硬化性アクリルモノマー組成物か記載されている。
上記の化合物は、スルホニルノイソシアネートをアルコ
ールまたはカルデン酸と反応させることによって製造す
ることができる。これらの化合物は嫌気重合の安定剤と
して有用であることが報告されている。
ールまたはカルデン酸と反応させることによって製造す
ることができる。これらの化合物は嫌気重合の安定剤と
して有用であることが報告されている。
Ａ、 Ｊａｃｏｂｉｎｅによる、１９８４年９月１６日
に出願された整理番号第６５０．７５ＣＩ号の継続出願
中には、芳香族スルホニルイソシアネートの誘導体およ
び反応性水素基を含有している化合物を硬化促進剤とし
て含有している嫌気性組成物が記載されている。反応性
水素含有化合物としては、例えば過酸化水素、ヒドロキ
シエチルメタクリレートのよ、うなアクリル官能性化合
物、プロ・母ギルアリコールまたは他の脂肪族不飽和ア
ルコールまたは３−メルカグトグロビルトリメトキシ７
ラン等のようなシリコーン結合性化合物がある。
に出願された整理番号第６５０．７５ＣＩ号の継続出願
中には、芳香族スルホニルイソシアネートの誘導体およ
び反応性水素基を含有している化合物を硬化促進剤とし
て含有している嫌気性組成物が記載されている。反応性
水素含有化合物としては、例えば過酸化水素、ヒドロキ
シエチルメタクリレートのよ、うなアクリル官能性化合
物、プロ・母ギルアリコールまたは他の脂肪族不飽和ア
ルコールまたは３−メルカグトグロビルトリメトキシ７
ラン等のようなシリコーン結合性化合物がある。
本発明の新規な硬化性組成物、特に嫌気性組成物は、ア
クリレートまたはメタクリレート基を含む化合物、遊離
基源および硬化促進剤からなるものであって、硬化促進
剤として、クロロスルホニルイソシアンを、まず第１級
または第２級アミンから選択された化合物、またはアル
コールとか過酸化水素のようなヒドロキシ官能性化合物
と反応させ、さらに第１化合物が主ゼ゛ない場合、第１
級または第２級アミンと反応させることによシ得られる
生成物を使用することによって製造することができる。
クリレートまたはメタクリレート基を含む化合物、遊離
基源および硬化促進剤からなるものであって、硬化促進
剤として、クロロスルホニルイソシアンを、まず第１級
または第２級アミンから選択された化合物、またはアル
コールとか過酸化水素のようなヒドロキシ官能性化合物
と反応させ、さらに第１化合物が主ゼ゛ない場合、第１
級または第２級アミンと反応させることによシ得られる
生成物を使用することによって製造することができる。
ここでいう反応生成物は、式（１１
％式％（１）
（式中、ＡはＯＲ３，００Ｒ３またはＮ貼Ｒ２であり、
山は水素原子または有機基であり、Ｒ２お上びＲ３は同
一または異なる有機基である。最も好ましくは、ＡはＯ
Ｒ３、ＲｓＦｉ水素原子またはアルキル基であり、Ｒ２
およびＲ３は異なるものであり、ポリマー主鎖、ラジカ
ル重合性エチレン不飽和基、重合体結合性官能基または
光重合性官能基から選択された官能性を含むものである
。）で示されるものである。
山は水素原子または有機基であり、Ｒ２お上びＲ３は同
一または異なる有機基である。最も好ましくは、ＡはＯ
Ｒ３、ＲｓＦｉ水素原子またはアルキル基であり、Ｒ２
およびＲ３は異なるものであり、ポリマー主鎖、ラジカ
ル重合性エチレン不飽和基、重合体結合性官能基または
光重合性官能基から選択された官能性を含むものである
。）で示されるものである。
本発明は、上記したようにして製造された、クロロスル
ホニルイソシアネートからの新規組成物および新規硬化
促進剤に関するものである本発明の硬化促進剤およびこ
れを含む組成物はクロロスルホニルイソシアネート分子
の両側に好ましい異なる官能基を付加することができる
ので、Ａ、Ｊａｃｏｂｉｎｅによる上記の繁理番号第６
５０．７５０号のそれらを包含する多様性を拡大したも
のである。
ホニルイソシアネートからの新規組成物および新規硬化
促進剤に関するものである本発明の硬化促進剤およびこ
れを含む組成物はクロロスルホニルイソシアネート分子
の両側に好ましい異なる官能基を付加することができる
ので、Ａ、Ｊａｃｏｂｉｎｅによる上記の繁理番号第６
５０．７５０号のそれらを包含する多様性を拡大したも
のである。
クロロスルホニルイソシアネートは、イソシアネートと
スルホニルクロライド基の両方で活性水素含有化合物と
反応することが知られている。アミンの反応性は特殊性
がないので、両方の官能基が同じアミンと反応した有用
な反応生成物が得られる。しかしながら、ヒドロキシ含
有化合物については選択性があシ、イソシアネート基が
０°Ｃ以下の温度で最初にきちんと反応し、イソシアネ
ートとヒドロキシ含有化合物の化学量論葉の反応が終了
してから、次にクロロスルホニル基とのアミンとの反応
により続行されるので、ＡおよびＲ１１およびＲ２が異
なる好ましい基を含有している式（Ｉ）の化合物を製造
することができる。
スルホニルクロライド基の両方で活性水素含有化合物と
反応することが知られている。アミンの反応性は特殊性
がないので、両方の官能基が同じアミンと反応した有用
な反応生成物が得られる。しかしながら、ヒドロキシ含
有化合物については選択性があシ、イソシアネート基が
０°Ｃ以下の温度で最初にきちんと反応し、イソシアネ
ートとヒドロキシ含有化合物の化学量論葉の反応が終了
してから、次にクロロスルホニル基とのアミンとの反応
により続行されるので、ＡおよびＲ１１およびＲ２が異
なる好ましい基を含有している式（Ｉ）の化合物を製造
することができる。
嫌気性組成物において、本発明のクロロスルホニルイソ
シアネート誘導体が特にすぐれているのは、中央の−８
０２ＮＨＣ０−基がスルフィミドと同様な嫌気硬化促進
活性を示し、一方、末端基を種々と変えることができる
ので組成物の必要に応じて単一分子中に種々の有用な官
能基を導入することができる点である。
シアネート誘導体が特にすぐれているのは、中央の−８
０２ＮＨＣ０−基がスルフィミドと同様な嫌気硬化促進
活性を示し、一方、末端基を種々と変えることができる
ので組成物の必要に応じて単一分子中に種々の有用な官
能基を導入することができる点である。
特に有用な官能基は、未硬化組成物中において本発明の
硬化促進剤との適合性のある基、ポリマー主鎖と反応性
のある基、嫌気性モノマーと共硬化できる基および硬化
開始のためのエポキシまたは感光性基である。
硬化促進剤との適合性のある基、ポリマー主鎖と反応性
のある基、嫌気性モノマーと共硬化できる基および硬化
開始のためのエポキシまたは感光性基である。
ヒドロキシ官能性化合物は、アルコールまたは過酸化水
素のどちらであってもよい。アルコールとして有用なも
のはベンゾイン、１−ベンゾイルシクロヘキサノール、
１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オン、マたはα−ヒドロキシイソ
ブチロフェノンのようなヒドロキシ官能性光重合開始剤
；３−ヒドロキシプロピルまたは６−ヒドロキシプロピ
ル基を有するシリコーンのようなアルキルヒドロキシ官
能性ポリマー；ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
トまたはヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとポリ
グリコールエーテルとのコポリマー；ヒドロキシゾロベ
ニルジクロロメチルシラン、ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートおよびヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レートのようなヒドロキシアルキル官能性シランまたは
アクリル系モノマー；およびアリルアルコール、プロパ
ギルアルコール、ウンデセニルアルコールマタハノルボ
ルネニルアルコールのような脂肪族または脂環族不飽和
基を持つアルコールがある。
素のどちらであってもよい。アルコールとして有用なも
のはベンゾイン、１−ベンゾイルシクロヘキサノール、
１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オン、マたはα−ヒドロキシイソ
ブチロフェノンのようなヒドロキシ官能性光重合開始剤
；３−ヒドロキシプロピルまたは６−ヒドロキシプロピ
ル基を有するシリコーンのようなアルキルヒドロキシ官
能性ポリマー；ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
トまたはヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとポリ
グリコールエーテルとのコポリマー；ヒドロキシゾロベ
ニルジクロロメチルシラン、ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートおよびヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レートのようなヒドロキシアルキル官能性シランまたは
アクリル系モノマー；およびアリルアルコール、プロパ
ギルアルコール、ウンデセニルアルコールマタハノルボ
ルネニルアルコールのような脂肪族または脂環族不飽和
基を持つアルコールがある。
好ましいヒドロキシ４ルオキシドとしては、キュメンヒ
ドロペルオキシドおよびｔ−ブチルヒドロペルオキシド
がある。
ドロペルオキシドおよびｔ−ブチルヒドロペルオキシド
がある。
アミンとして好ましいのは、アニリンおよびｎ−アルキ
ルアニリンのような芳香族アミン、長鎖脂肪族炭化水素
基を持つアミン、ヘキサメチレンジアミン、エチレンジ
アミン、ノエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ンのようなポリアミン；ポリイソシアネートまたはポリ
エポキシドと過剰のポリアミンとの反応生成物等である
。特に好ましいのは、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチルメタ
クリレートのようなアクリル系重合性官能基または３−
アミノゾロピルメトキシシランのようなシランまたはオ
ルガノシロキサンと脂肪族アミノ基を含むアミンである
。
ルアニリンのような芳香族アミン、長鎖脂肪族炭化水素
基を持つアミン、ヘキサメチレンジアミン、エチレンジ
アミン、ノエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ンのようなポリアミン；ポリイソシアネートまたはポリ
エポキシドと過剰のポリアミンとの反応生成物等である
。特に好ましいのは、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチルメタ
クリレートのようなアクリル系重合性官能基または３−
アミノゾロピルメトキシシランのようなシランまたはオ
ルガノシロキサンと脂肪族アミノ基を含むアミンである
。
クロロスルホニルイソシアネート付加物の製造に際して
特に好ましいのは、成分の１つがポリマー結合であるか
、その付加物がその後ポリマー中に導入できるような基
を含有しているかである。例えば、プロパギルアルコー
ルハ、クロロスルホニルイソシアネートと反応すること
ができ、次にアミンと反応し、得られた付加物がハイド
ロシレーションによりＳｉＨ含有シリコーンまたは加水
分解性シランに付着する。この合成法のもう一つの方法
は、プロパギルアルコールがまずシリコーンに付着し、
次にヒドロキシ基ヲ、クロロスルホニルイソシアネート
と反応すせ、次にアミンと反応させてシロキサン結合嫌
気性硬化促進剤を与える。上記したような脂肪族または
脂環族不飽和基を持つ他のアルコールについても、同様
にプロパギルアルコールの代シに使用することができる
。
特に好ましいのは、成分の１つがポリマー結合であるか
、その付加物がその後ポリマー中に導入できるような基
を含有しているかである。例えば、プロパギルアルコー
ルハ、クロロスルホニルイソシアネートと反応すること
ができ、次にアミンと反応し、得られた付加物がハイド
ロシレーションによりＳｉＨ含有シリコーンまたは加水
分解性シランに付着する。この合成法のもう一つの方法
は、プロパギルアルコールがまずシリコーンに付着し、
次にヒドロキシ基ヲ、クロロスルホニルイソシアネート
と反応すせ、次にアミンと反応させてシロキサン結合嫌
気性硬化促進剤を与える。上記したような脂肪族または
脂環族不飽和基を持つ他のアルコールについても、同様
にプロパギルアルコールの代シに使用することができる
。
ハイドロシレーションに代って、本発明の硬化促進剤は
、クロロスルホニルイソシアネートを、加水分解官能性
のあるシランと反応させ、付加生成が完了した後、この
シランを縮合重合または平衡によりポリオルガノシロキ
サンポリマー中に導入してもよい。このような硬化促進
剤は、例えばクロロスルホニルイソシアネートをベンゾ
インまたはヒドロキシエチルメタクリレートのような適
当なアルコールとまず反応させてから、３−アミノゾロ
ビルトリメトキシシランと反応させた反応生成物である
。
、クロロスルホニルイソシアネートを、加水分解官能性
のあるシランと反応させ、付加生成が完了した後、この
シランを縮合重合または平衡によりポリオルガノシロキ
サンポリマー中に導入してもよい。このような硬化促進
剤は、例えばクロロスルホニルイソシアネートをベンゾ
インまたはヒドロキシエチルメタクリレートのような適
当なアルコールとまず反応させてから、３−アミノゾロ
ビルトリメトキシシランと反応させた反応生成物である
。
本発明において可能な反応条件、嫌気性硬化促進剤化合
物および組成物の多様性については、下記の実施例で説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
物および組成物の多様性については、下記の実施例で説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例１〜５゜
第１表に挙げられたヒドロキシ官能性化合物をメチレン
クロライド中に溶かした溶液（代表的な濃度は約０３３
Ｍである）をアルゴン下に一１０°Ｃまで冷却しておき
、これに当量量（イソシアネート官能価基準で）のクロ
ロスルホニルイソシアネートを、温度を０℃以下に保つ
ように留意しながら滴下添加した。溶液を１．５時間攪
拌させ、この間に温度を室温まで温めた。
クロライド中に溶かした溶液（代表的な濃度は約０３３
Ｍである）をアルゴン下に一１０°Ｃまで冷却しておき
、これに当量量（イソシアネート官能価基準で）のクロ
ロスルホニルイソシアネートを、温度を０℃以下に保つ
ように留意しながら滴下添加した。溶液を１．５時間攪
拌させ、この間に温度を室温まで温めた。
第１表に挙けたアミノ官能性化合物の当量量（Ｃ１官能
価基準で）と、過剰のトリエチルアミンの混合物をこの
反応混合物に滴下添加し、１時間攪拌を続けた。トリエ
チルアミン塩酸塩を涙過し、ロータリーエバポレーター
を使用して溶媒を蒸発させた。得られた生成物のＮＭＲ
スにクトルは、予想のスルホニルウレタン付加物からな
るものであった。
価基準で）と、過剰のトリエチルアミンの混合物をこの
反応混合物に滴下添加し、１時間攪拌を続けた。トリエ
チルアミン塩酸塩を涙過し、ロータリーエバポレーター
を使用して溶媒を蒸発させた。得られた生成物のＮＭＲ
スにクトルは、予想のスルホニルウレタン付加物からな
るものであった。
実施例６
式
ヲ持つＮ−メチルアニリンとクロロスルホニルイソシア
ネートの付加物を、アルコールの一画素の代９に３当量
（イソシアネート基準）のＮ−メチルアニリンを使用し
、室温まで加熱した後、混合したアミンの添加を省略す
る以外は実施例１〜５と同様にして製造した。
ネートの付加物を、アルコールの一画素の代９に３当量
（イソシアネート基準）のＮ−メチルアニリンを使用し
、室温まで加熱した後、混合したアミンの添加を省略す
る以外は実施例１〜５と同様にして製造した。
実施例７
実施例１の生成物の３％とポリエチレングリコールジメ
タクリレートの９７％からなる組成物からなる薄いフィ
ルムを２０，０００マイクロワツト／ｃＩｒＬ２の紫外
線で照射し、２０秒かけて固体まで重合させた。
タクリレートの９７％からなる組成物からなる薄いフィ
ルムを２０，０００マイクロワツト／ｃＩｒＬ２の紫外
線で照射し、２０秒かけて固体まで重合させた。
上記の組成物に２％のキュメンヒドロ波ルオキシドと１
％のツメチル−ｐ−トルイジノを添加して、スチールナ
ツトとボルトの間で一夜、嫌気硬化させる工程を観察し
た。
％のツメチル−ｐ−トルイジノを添加して、スチールナ
ツトとボルトの間で一夜、嫌気硬化させる工程を観察し
た。
実施例８
第２表中に挙げられたクロロスルホニルイソシアネート
付加物、２％のキュメンヒドロ被ルオキシド、１％のア
ミン溶液（Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジンとＮ、Ｎ
−ツメチル−ｐ−トルイジノの２：１の重量比のもの）
、２００ｐｐｍのナフトキノンおよび０．０９％のＥＤ
ＴＡ。
付加物、２％のキュメンヒドロ被ルオキシド、１％のア
ミン溶液（Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジンとＮ、Ｎ
−ツメチル−ｐ−トルイジノの２：１の重量比のもの）
、２００ｐｐｍのナフトキノンおよび０．０９％のＥＤ
ＴＡ。
さらに残りがポリエチレングリコールジメタクリレート
を含有している組成物をスチールナツトとボルトの間に
塗布し、嫌気的に一夜硬化させた。破壊および剥離強さ
を測定し、これも第２表に示した。
を含有している組成物をスチールナツトとボルトの間に
塗布し、嫌気的に一夜硬化させた。破壊および剥離強さ
を測定し、これも第２表に示した。
比較のため、促進剤付加物を含まない対照組成物につい
て調べたところ、各々のポンド数に対する破壊／剥離値
は０１０であった。
て調べたところ、各々のポンド数に対する破壊／剥離値
は０１０であった。
嫌気性アクリル組成物用の硬化促進剤として、クロロス
ルホニルイソシアネートをヒドロキシ官能性化合物と反
応させてから、次にスルホニルクロライド基を第１級ま
たは第２級アミンと反応させる連続反応によるか、また
はクロロスルホニルイソシアネートを過剰の第１級また
は第２級アミンと反応させることにより製造された生成
物を使用する。アルコールまたはアミンを選択すること
によって、得られた硬化促進剤は、有機またはシリコー
ンポリマー主鎖と結合するかまたは固着し得るものとな
るか、またはイルオキシ光感光剤またはアクリル基のよ
うな他の好ましい官能性を含有するものとなる。
ルホニルイソシアネートをヒドロキシ官能性化合物と反
応させてから、次にスルホニルクロライド基を第１級ま
たは第２級アミンと反応させる連続反応によるか、また
はクロロスルホニルイソシアネートを過剰の第１級また
は第２級アミンと反応させることにより製造された生成
物を使用する。アルコールまたはアミンを選択すること
によって、得られた硬化促進剤は、有機またはシリコー
ンポリマー主鎖と結合するかまたは固着し得るものとな
るか、またはイルオキシ光感光剤またはアクリル基のよ
うな他の好ましい官能性を含有するものとなる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、アクリレートまたはメタクリレート官能性化合物、
遊離基源および式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の官能基をその中に含有している硬化促進剤化合物から
なる硬化性組成物において、硬化促進剤化合物が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは、ＯＲ＿３、ＯＯＲ＿３またはＮＲ＿１Ｒ
＿２であり、Ｒ＿１は水素原子または有機基であり、Ｒ
＿２およびＲ＿３は同一かまたは異なる有機基である。 ）を有するものであることを特徴とする硬化性組成物。 ２、ＡがＯＲ＿３である特許請求の範囲第１項記載の組
成物。 ３、Ｒ＿３がアクリレートまたはメタクリレート官能基
を含むものである特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ４、Ｒ＿３が光重合性官能基を含むものである特許請求
の範囲第２項記載の組成物。 ５、光重合性官能基が遊離基源からなるものである特許
請求の範囲第４項記載の組成物。 ６、Ｒ＿３がポリオルガノシロキサン主鎖を含むもので
ある特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ７、Ｒ＿３がオレフィン性またはアセチレン性不飽和の
ヒドロカルビル基である特許請求の範囲第２項記載の組
成物。 ８、ＡがＯＯＲ＿３であり、促進剤化合物もこの遊離基
源からなるものである特許請求の範囲第１項記載の組成
物。 ９、Ｒ＿３がクミルまたはｔ−ブチルである特許請求の
範囲第８項記載の組成物。 １０、Ｒ＿１が水素原子またはヒドロカルビルであり、
Ｒ＿２がアクリレートまたはメタクリレート官能基を含
むものである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １１、Ｒ＿１が水素原子またはアルキルであり、Ｒ＿２
が芳香族である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １２、硬化促進剤化合物が、クロロスルホニルイソシア
ネートの、まず第１にイソシアネート基を当量量のヒド
ロキシ含有化合物と反応させ、次にスルホニルクロライ
ド基を当量量の第１級または第２級アミノ官能性化合物
と反応させることによる連続反応の反応生成物である特
許請求の範囲第１項記載の組成物。 １３、ヒドロキシ含有化合物が、ヒドロキシ官能性光重
合開始剤、アルキルヒドロキシ官能性重合体、ヒドロキ
シアルキルアクリレートエステル、ヒドロキシアルキル
メタクリレートエステル、ヒドロキシアルキルシランお
よび脂肪族または脂環族不飽和基を有するアルコールか
ら選択されたものである特許請求の範囲第１２項記載の
組成物。 １４、ヒドロキシ含有化合物がヒドロキシペルオキシド
である特許請求の範囲第１２項記載の組成物。 １５、第１級または第２級アミノ官能性化合物が第１級
または第２級芳香族アミン、長鎖脂肪族炭化水素基を持
つアミン、およびアミン官能性ポリマーから選択された
ものである特許請求の範囲第１２項記載の組成物。 １６、遊離基源がヒドロペルオキシド化合物からなるも
のである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １７、特許請求の範囲第１項記載の嫌気性組成物。 １８、ヒドロキシ含有化合物がベンゾイン、１−ベンゾ
イルシクロヘキサノール、１−（４−ドデシルフェニル
）−２−メチルプロパン−１−オンおよびα−ヒドロキ
シイソブチロフェノンから選択されたものである特許請
求の範囲第１３項記載の組成物。 １９、ヒドロキシ含有化合物が、アルキルヒドロキシ官
能性のシリコーンである特許請求の範囲第１３項記載の
組成物。 ２０、第１級または第２級アミノ官能性化合物が、ｔ−
ブチルアミノエチルメタクリレートである特許請求の範
囲第１２項記載の組成物。
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| EP0185476A1 (en) | 1986-06-25 |
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