JPS61133143A - 重金属吸着剤 - Google Patents
重金属吸着剤Info
- Publication number
- JPS61133143A JPS61133143A JP25353884A JP25353884A JPS61133143A JP S61133143 A JPS61133143 A JP S61133143A JP 25353884 A JP25353884 A JP 25353884A JP 25353884 A JP25353884 A JP 25353884A JP S61133143 A JPS61133143 A JP S61133143A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chitosan
- soln
- adsorbent
- porous
- coagulating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、重金属、特に水銀、カドミウム等の環境汚染
源となる重金属を手早く除去８回収できる、公害防止に
極めて好適な重金属吸着剤に関するものである。
源となる重金属を手早く除去８回収できる、公害防止に
極めて好適な重金属吸着剤に関するものである。
重金属、特に水銀、カドミウムによる環境汚染が近年問
題になっており、特に、乾電池水銀による公害が社会問
題としてとりあげられている。また、塩化第二水銀は消
毒薬として広く使用されているが、使用濃度及び使用量
が多いため回収が非常に困難であった。従って、これら
重金属の除去。
題になっており、特に、乾電池水銀による公害が社会問
題としてとりあげられている。また、塩化第二水銀は消
毒薬として広く使用されているが、使用濃度及び使用量
が多いため回収が非常に困難であった。従って、これら
重金属の除去。
回収を手早く簡単に行なう技術の開発が急務とされてい
る。
る。
現在、水銀吸着用のキレート樹脂が市販されているが、
このものは吸着量９反応時間において満足なものではな
く、また、−再使用したものは、再使用することが不可
能である。
このものは吸着量９反応時間において満足なものではな
く、また、−再使用したものは、再使用することが不可
能である。
本発明者等は、上記のような従来の水銀吸着剤の問題点
を解決するために、本発明者等が先に発明した低分子量
キトサンから得られた多孔質キトサンを更に架橋化処理
して得たキトサンを重金属の吸着剤として用いることに
より、吸着量２反応時間において従来の吸着剤に比較し
て格段の効果を得ることができることを見出した。
を解決するために、本発明者等が先に発明した低分子量
キトサンから得られた多孔質キトサンを更に架橋化処理
して得たキトサンを重金属の吸着剤として用いることに
より、吸着量２反応時間において従来の吸着剤に比較し
て格段の効果を得ることができることを見出した。
本発明においては、低分子量キトサンを用いることによ
り濃度の高いキトサン溶液とし、この溶液を塩基性溶液
中で凝固させることにより、表面及び内部に均一な微細
孔を有する多孔質キトサンとする。このものは、重金属
に対して充分な吸着＋ｆｆ１Ｅｆするが、酸、アルカリ
に対する性質を強化せしめると共に、一度凍結又は、通
常の乾燥処理後、再び水系に浸漬した場合も、乾燥処理
前の機側孔性を充分再現させるために、有機ジイソシア
ネート化合物と接触架橋せしめる。本発明は、このよう
にして得られた多孔質で比表面積の大きいキトサンを重
金属吸着剤として用いることにより、従来の水銀用吸着
剤に比べて短時間で吸着平衡に達し、しかも、多量の水
銀、カドミウム等を吸着することができる。
り濃度の高いキトサン溶液とし、この溶液を塩基性溶液
中で凝固させることにより、表面及び内部に均一な微細
孔を有する多孔質キトサンとする。このものは、重金属
に対して充分な吸着＋ｆｆ１Ｅｆするが、酸、アルカリ
に対する性質を強化せしめると共に、一度凍結又は、通
常の乾燥処理後、再び水系に浸漬した場合も、乾燥処理
前の機側孔性を充分再現させるために、有機ジイソシア
ネート化合物と接触架橋せしめる。本発明は、このよう
にして得られた多孔質で比表面積の大きいキトサンを重
金属吸着剤として用いることにより、従来の水銀用吸着
剤に比べて短時間で吸着平衡に達し、しかも、多量の水
銀、カドミウム等を吸着することができる。
また、本発明によるキトサン吸着剤は、吸着した重金属
イオンをＥＤＴＡ及びそのＮａ塩で簡単に外すことがで
きるため、当該吸着剤の再使用が可能となった。
イオンをＥＤＴＡ及びそのＮａ塩で簡単に外すことがで
きるため、当該吸着剤の再使用が可能となった。
本発明に用いる多孔質キトサン吸着剤は、例えば、特願
昭５９−１９８０７７号に開示された方法によって製造
することができる。
昭５９−１９８０７７号に開示された方法によって製造
することができる。
即ち、低分子量キトサンを酢酸、ジクロル酢酸。
蟻酸の単独、若しくは混合物の水溶液に溶解し、該溶解
液を塩基性溶液中で凝固せしめて連続気泡な有する多孔
質キトサンを得、更に極性溶媒中で有機ジイソシアネー
ト化合物と接触架橋せしめる。
液を塩基性溶液中で凝固せしめて連続気泡な有する多孔
質キトサンを得、更に極性溶媒中で有機ジイソシアネー
ト化合物と接触架橋せしめる。
本発明における吸着剤は、凝固浴中にキトサン溶解液を
落下して凝固析出することにより得られる多孔質粒状物
の他、凝固浴中に紡糸して得られる多孔質繊維、或いは
フィルム状に成形した多孔質フィルム等、用途によって
任意の形状に成形。
落下して凝固析出することにより得られる多孔質粒状物
の他、凝固浴中に紡糸して得られる多孔質繊維、或いは
フィルム状に成形した多孔質フィルム等、用途によって
任意の形状に成形。
使用することができる。成形された吸着剤は、そのまま
処理液中に投入する他、カラムに充填したり、フィルタ
ーとして使用する。
処理液中に投入する他、カラムに充填したり、フィルタ
ーとして使用する。
以下に、本発明の多孔質キトサン吸着剤の製造法につい
て詳述する。
て詳述する。
低分子量キトサンとしては、平均分子債が１０．０００
〜２３０，０００ の低分子量キトサンが用いられ、該
低分子量キトサンは上記酸の水溶液に溶解し使用される
が、溶解液濃度は２％〜２０％の範囲にあることが好ま
しく、又必要に応じ０〜５％の範囲内で尿素等の粘度調
節剤ご酸水溶液に加えることも出来る。
〜２３０，０００ の低分子量キトサンが用いられ、該
低分子量キトサンは上記酸の水溶液に溶解し使用される
が、溶解液濃度は２％〜２０％の範囲にあることが好ま
しく、又必要に応じ０〜５％の範囲内で尿素等の粘度調
節剤ご酸水溶液に加えることも出来る。
この様に調整されたキトサン酸性水溶液は、粒状物を製
造する場合は、例えば孔径が０．１〜０．２５％の吐出
孔より圧力下で次の凝固浴中に一定量ずつ落下させる。
造する場合は、例えば孔径が０．１〜０．２５％の吐出
孔より圧力下で次の凝固浴中に一定量ずつ落下させる。
この場合の吐出口孔径、圧力等の選択は、所望する粒径
により自由に選択できることは勿論である。
により自由に選択できることは勿論である。
凝固浴として塩基性溶液に用いられる塩基性物質として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、アンモニア、エチレンジアミン等の
アルカリ性物質が用いられる。
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、アンモニア、エチレンジアミン等の
アルカリ性物質が用いられる。
塩基性溶液は水、又はメタノール、エタノール等の極性
を有するアルコール類、又は水とアルコールとの混合物
に前記塩基性物質を加えて使用する。
を有するアルコール類、又は水とアルコールとの混合物
に前記塩基性物質を加えて使用する。
アルコール類は、凝固浴の表面張力を低下さす役割を果
すので、落下させたときの衝撃を弱めることが出来、比
表面積を容易に制御する効果がある。
すので、落下させたときの衝撃を弱めることが出来、比
表面積を容易に制御する効果がある。
塩基性溶液の濃度は使用するキトサン酸性水溶液の濃度
によって、又、所望する多孔性キトサンの性状により自
由に選択出来る。キトサンは、凝固浴中において脱溶媒
反応の進行と共に微細組織を形成する。凝固物？取り出
し、中性になるまで水洗を行ない、しかる後極性溶媒を
用いて水洗に用いた水を確実かつ完全に置換除去させる
。この場合凝固物を予め減圧吸引して脱水処理をしてお
くことも勿論処理を早める点で好ましいことではある。
によって、又、所望する多孔性キトサンの性状により自
由に選択出来る。キトサンは、凝固浴中において脱溶媒
反応の進行と共に微細組織を形成する。凝固物？取り出
し、中性になるまで水洗を行ない、しかる後極性溶媒を
用いて水洗に用いた水を確実かつ完全に置換除去させる
。この場合凝固物を予め減圧吸引して脱水処理をしてお
くことも勿論処理を早める点で好ましいことではある。
次いで水置換に用いた極性溶媒と同−又は異なる極性溶
液中に有機ジイソシアネート化合物を溶解した液中でキ
トサンの凝固物の架橋処理を行ない、充分架橋処理が行
なわれた後で未反応の有機ジイソシアネート化合物を反
応に用いた極性溶媒によって充分に洗浄除去した後、更
に水で充分洗浄し、架橋処理をした多孔質キトサンを得
る。
液中に有機ジイソシアネート化合物を溶解した液中でキ
トサンの凝固物の架橋処理を行ない、充分架橋処理が行
なわれた後で未反応の有機ジイソシアネート化合物を反
応に用いた極性溶媒によって充分に洗浄除去した後、更
に水で充分洗浄し、架橋処理をした多孔質キトサンを得
る。
本発明において使用する極性溶媒としては、メタノール
、エタノール、イングロビルアルコール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類
が使用できる。これら極性溶媒は１種のみを使用しても
、また、２種以上を混合して使用してもよい。
、エタノール、イングロビルアルコール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類
が使用できる。これら極性溶媒は１種のみを使用しても
、また、２種以上を混合して使用してもよい。
架橋反応を行なわしめる有機ジイソシアネート化合物と
しては、脂肪族、脂環族及び芳香族のジイソシアネート
のうち、反応条件下で極性溶媒中で溶解するものすべて
が使用できる。そのような有機ジイソシアネートとして
は、例えば、４，４／−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、１．４−フェニレンジイソシア不−Ｉ’、２．４
−）リレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネ
ート、１．４−シクロヘキサンジイソシアネート、４゜
４′−シシクロヘキシルメタンジイソシア不−ト、キシ
リレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシア不一
ト、ヘキサメチレン・ジイソシアネート等が挙げられる
。
しては、脂肪族、脂環族及び芳香族のジイソシアネート
のうち、反応条件下で極性溶媒中で溶解するものすべて
が使用できる。そのような有機ジイソシアネートとして
は、例えば、４，４／−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、１．４−フェニレンジイソシア不−Ｉ’、２．４
−）リレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネ
ート、１．４−シクロヘキサンジイソシアネート、４゜
４′−シシクロヘキシルメタンジイソシア不−ト、キシ
リレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシア不一
ト、ヘキサメチレン・ジイソシアネート等が挙げられる
。
本発明で用いられる有機ジイソシアネート化合物の濃度
は特に限定はされないが、キトサンのグ／Ｉ’コサミン
残基１モルに対し、有機ジイソシアネート化合物のモル
比が著しく低いと製造された多孔質キトサンが酸に不溶
とはなるもののその濃度等の条件に充分耐え難く、また
モル比が高すぎると耐酸性、多孔性を充分に保持できる
が残存有機ジイソシアネート化合物の水洗処理にかなり
の煩雑さを生じ好ましくない。このような点Ｐ考慮する
と有機ジイソシアネート化合物の濃度は、キトサンのグ
ルコサミン残基１モルに対し０．２〜２．０モルの範囲
が好ましい。また、キトサンに有機ジイソシアネート化
合物を接触架橋させる極性溶媒は、キトサン１容量に対
し、有機ジイソシアネート化合物？好ましくは上記のよ
うなモル範囲で含む極性溶媒２容量とを混合使用するこ
とが望ましい。接触架橋化３行なう反応条件は、使用す
る有機ジイソシアネート化合物によって適宜選択される
が、用いた極性溶媒の沸点以下の温度で３０分から２４
時間攪拌反応することによって達成される。
は特に限定はされないが、キトサンのグ／Ｉ’コサミン
残基１モルに対し、有機ジイソシアネート化合物のモル
比が著しく低いと製造された多孔質キトサンが酸に不溶
とはなるもののその濃度等の条件に充分耐え難く、また
モル比が高すぎると耐酸性、多孔性を充分に保持できる
が残存有機ジイソシアネート化合物の水洗処理にかなり
の煩雑さを生じ好ましくない。このような点Ｐ考慮する
と有機ジイソシアネート化合物の濃度は、キトサンのグ
ルコサミン残基１モルに対し０．２〜２．０モルの範囲
が好ましい。また、キトサンに有機ジイソシアネート化
合物を接触架橋させる極性溶媒は、キトサン１容量に対
し、有機ジイソシアネート化合物？好ましくは上記のよ
うなモル範囲で含む極性溶媒２容量とを混合使用するこ
とが望ましい。接触架橋化３行なう反応条件は、使用す
る有機ジイソシアネート化合物によって適宜選択される
が、用いた極性溶媒の沸点以下の温度で３０分から２４
時間攪拌反応することによって達成される。
本発明による重金属吸着剤は、重金属イオンとのキレー
ト性が高く、シかも多孔質（列えば平均孔径約０．２８
μｍ）であるため表面積が非常に大きい。（例えば比表
面積８４．６ ｒｒｌ／ｉ ）従って、吸着速度、吸着
量において大きな効果が得られ、更に、水銀、カドミウ
ムに限らず、鉛。
ト性が高く、シかも多孔質（列えば平均孔径約０．２８
μｍ）であるため表面積が非常に大きい。（例えば比表
面積８４．６ ｒｒｌ／ｉ ）従って、吸着速度、吸着
量において大きな効果が得られ、更に、水銀、カドミウ
ムに限らず、鉛。
二°ツケル、コ／＜Ａ／ト、鉄などの金属イオンについ
ても同様の効果が得られる。
ても同様の効果が得られる。
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
願発明は実施例記載の数値に限定されるものではない。
願発明は実施例記載の数値に限定されるものではない。
キトサンの分子量は粘度から算出し、キトサンの酸性水
溶液の粘度も粘度計で測定した。
溶液の粘度も粘度計で測定した。
粒状多孔質キトサンの比表面積は、試料を液体窒素中で
急冷凍結し、１０ トール（ＴＯＲＲ）、−４０℃、８
時間真空乾燥し、１４０℃、４０分間脱ガス後比表面自
動測定装置（島津マイクロメリテイツクス２２００形）
にてＢＥＴ法で測定した。
急冷凍結し、１０ トール（ＴＯＲＲ）、−４０℃、８
時間真空乾燥し、１４０℃、４０分間脱ガス後比表面自
動測定装置（島津マイクロメリテイツクス２２００形）
にてＢＥＴ法で測定した。
実施例１゜
平均分子量４６，０００．脱アセチル化度８０％のキト
サン７０．９を希ギ酸３５ｇを含む脱イオン水９３０＋
＋＋ｌに溶解しドープＡを得た。又平均分子量４４．０
００．脱アセチル化度８０％のキトサン７０、！ｉ＋を
氷酢酸３５ｇを含む脱イオン水９３０ Ｉｎｔに溶解し
ドープＢを得た。これらドープＡ、ＢをＮａ０Ｈｊぜ” ／ＣＨ３０Ｈ／水混合液中で固化成形して、それぞれ粒
状多孔質キトサンＰ−５，３Ｂを得た。これらの比表面
積は８４．６ ｒｔｌ／！？、 ８０．６ ｍ／１１で
あった。
サン７０．９を希ギ酸３５ｇを含む脱イオン水９３０＋
＋＋ｌに溶解しドープＡを得た。又平均分子量４４．０
００．脱アセチル化度８０％のキトサン７０、！ｉ＋を
氷酢酸３５ｇを含む脱イオン水９３０ Ｉｎｔに溶解し
ドープＢを得た。これらドープＡ、ＢをＮａ０Ｈｊぜ” ／ＣＨ３０Ｈ／水混合液中で固化成形して、それぞれ粒
状多孔質キトサンＰ−５，３Ｂを得た。これらの比表面
積は８４．６ ｒｔｌ／！？、 ８０．６ ｍ／１１で
あった。
この含水粒状多孔質キトサンＰ−５５０，ｐ（乾燥重量
換算３．９．！９）を減圧吸引の後１００ＷＬｌ のア
セトン中で攪拌し、水分をアセトンと完全に置換除去し
た。
換算３．９．！９）を減圧吸引の後１００ＷＬｌ のア
セトン中で攪拌し、水分をアセトンと完全に置換除去し
た。
次にこの、粒状多孔質キトサンのグルコサミン残基当り
等モルのへキサメチレンジイソシアネートを含む溶媒中
にて攪拌しながら３０’Ｃで１．５時間反応させ粒状多
孔質キトサンＰ−５架橋品を得た。
等モルのへキサメチレンジイソシアネートを含む溶媒中
にて攪拌しながら３０’Ｃで１．５時間反応させ粒状多
孔質キトサンＰ−５架橋品を得た。
更に、含水粒状多孔質キトサン３Ｂ ５０Ｊ （乾
燥重量換算４．１５ｇ） についても同様の操作にて
粒状多孔質キトサン３Ｂ架橋品を得た。
燥重量換算４．１５ｇ） についても同様の操作にて
粒状多孔質キトサン３Ｂ架橋品を得た。
一方塩化第二水銀（ＨｇＣＩ２）−級試薬を脱イオン水
に溶解し、濃度５％、２％、１％、０．５％（ｗｔ／ｖ
ｏｌ ）の水溶液を各々４００ｍ１調製した。
に溶解し、濃度５％、２％、１％、０．５％（ｗｔ／ｖ
ｏｌ ）の水溶液を各々４００ｍ１調製した。
上記塩化第二水銀水溶液８０ｍ１中へ粒状多孔質キトサ
ンＰ−５架橋品１０ｇ（乾燥重量０．７８ｇ）と同３Ｂ
架橋品１０ｇ（乾燥重量０．８３．９）、更に市販の水
銀専用吸着剤、従来品１ （登録商標ユニセレツクＵＲ
−２２００Ｈ，ユニチカ株式会社製）５ｇ及び従来品２
（登録商漂エポラスＺ−７、ミヨシ油脂株式会社製）
５．！１ｌ）Ｅ−それぞれ投入し、１０分間攪拌の後室
温にて静置した。
ンＰ−５架橋品１０ｇ（乾燥重量０．７８ｇ）と同３Ｂ
架橋品１０ｇ（乾燥重量０．８３．９）、更に市販の水
銀専用吸着剤、従来品１ （登録商標ユニセレツクＵＲ
−２２００Ｈ，ユニチカ株式会社製）５ｇ及び従来品２
（登録商漂エポラスＺ−７、ミヨシ油脂株式会社製）
５．！１ｌ）Ｅ−それぞれ投入し、１０分間攪拌の後室
温にて静置した。
２時間後と２４時間後に上澄液を０．５ ｗｉｇ取り、
０．０１ Ｍ−ＥＤＴＡでｐＨ１０，０，Ｍｇ−ＥＤＴ
Ａ、 ＢＴ指示薬で滴定した。
０．０１ Ｍ−ＥＤＴＡでｐＨ１０，０，Ｍｇ−ＥＤＴ
Ａ、 ＢＴ指示薬で滴定した。
結果を表１及び第１１Ｎに示す。
以下余白
更に、キトサンの平均分子量を１１７，０００〜１１．
０００．ドープ濃度ｒｉ：２％〜１２％まで変化させ、
上記と同様の操作にて粒径を３２〜４２メツシユに揃え
、しかも比表面積の異なる粒状多孔質キトサン架橋品、
１５Ｂ、１９Ｂ、１６Ｂ、１７Ｂ、４Ｂ。
０００．ドープ濃度ｒｉ：２％〜１２％まで変化させ、
上記と同様の操作にて粒径を３２〜４２メツシユに揃え
、しかも比表面積の異なる粒状多孔質キトサン架橋品、
１５Ｂ、１９Ｂ、１６Ｂ、１７Ｂ、４Ｂ。
３Ｂ、 ２Ｂ、 Ｐ−５，８種を得た。一方、塩化第二
水銀（ＨｇＣ１２）−級試薬を脱イオン水に溶解し、濃
度５％（ｗｔ／ｖｏ Ｉ ） の水溶液を調製した。
水銀（ＨｇＣ１２）−級試薬を脱イオン水に溶解し、濃
度５％（ｗｔ／ｖｏ Ｉ ） の水溶液を調製した。
各粒状多孔質キトサンの比表面積と、上記と同様の操作
で二価水銀イオンの２時間後の吸着量を測定し、表２及
び第２図に示した。
で二価水銀イオンの２時間後の吸着量を測定し、表２及
び第２図に示した。
以 下 余 白
実施例２゜
吸着剤として実施例１．で得られた粒状多孔質キトサン
Ｐ−５，３Ｂ及び前記の従来品１を使用した。
Ｐ−５，３Ｂ及び前記の従来品１を使用した。
塩化第一水銀（Ｈｇ２Ｃｌ ２． ）−級試薬を脱イオ
ン水に溶解し、濃度５％、２％、１％、０．５％ＣＷＶ
ｖｏ Ｉ） の水溶液を各々３００ ｍｌ調製した。
ン水に溶解し、濃度５％、２％、１％、０．５％ＣＷＶ
ｖｏ Ｉ） の水溶液を各々３００ ｍｌ調製した。
上記塩化第一水銀水溶液８０ｍ１中へ粒状多孔質キトサ
ンＰ−５，Ｌｏｇ、同３Ｂ、１０．ｌｉ＋ そして従
来品１，５Ｉをそれぞれ投入し、以下実施例１と同様の
操作で２４時間後の一価の水銀イオンの吸着量を求めた
。
ンＰ−５，Ｌｏｇ、同３Ｂ、１０．ｌｉ＋ そして従
来品１，５Ｉをそれぞれ投入し、以下実施例１と同様の
操作で２４時間後の一価の水銀イオンの吸着量を求めた
。
結果を表３．及び第３図に示す。
以 下 余 白
実施例３゜
吸着剤として実施例１で得た粒状多孔質キトサン３Ｂと
、市販のカドミウム用吸着剤、従来品３（登録商標エボ
ラスＭＸ−８、ミヨシ油脂株式会社製）、及び従来品４
（登録商標エポラスＭＸ−８Ｃ、ミヨシ油脂株式会社製
）を用いた。
、市販のカドミウム用吸着剤、従来品３（登録商標エボ
ラスＭＸ−８、ミヨシ油脂株式会社製）、及び従来品４
（登録商標エポラスＭＸ−８Ｃ、ミヨシ油脂株式会社製
）を用いた。
塩化カドミウム（ＣｄＣ１２）−級試薬を脱イオン水に
溶解し、濃度５％、２％、１％、０．５％（ｗｔ／ｖｏ
ｌ）の水溶液を各々３００ａｔ調製した。
溶解し、濃度５％、２％、１％、０．５％（ｗｔ／ｖｏ
ｌ）の水溶液を各々３００ａｔ調製した。
上記塩化カドミウム水溶液Ｂｏａｔ中へ、粒状多孔質キ
トサン３Ｂ、１０，９． 従来品３．５．ｌｉ＋、従
来品４．５ｇ をそれぞれ投入し以下実施例１と同様
の操作で２４時間後の塩化カドミウムの吸着量を求めた
。
トサン３Ｂ、１０，９． 従来品３．５．ｌｉ＋、従
来品４．５ｇ をそれぞれ投入し以下実施例１と同様
の操作で２４時間後の塩化カドミウムの吸着量を求めた
。
結果を表４、及び第４図に示す。
以 下 余 白
〔発明の効果〕
本発明による多孔質キトサンからなる重金属吸着剤は、
表１及び第１図に示すように、２価の水銀イオンを吸着
した場合、従来品に較べて２〜１７倍の吸着能があり、
しかも、はぼ２時間で吸着平衡に達していると思われ、
吸着量２反応時間において著しい効果がある。又、低濃
度の重金属イオンを含む被処理液に対しても高い吸着能
力を有するため、濃度に対する適用範囲が広く、実際の
使用上大きな利点になる。
表１及び第１図に示すように、２価の水銀イオンを吸着
した場合、従来品に較べて２〜１７倍の吸着能があり、
しかも、はぼ２時間で吸着平衡に達していると思われ、
吸着量２反応時間において著しい効果がある。又、低濃
度の重金属イオンを含む被処理液に対しても高い吸着能
力を有するため、濃度に対する適用範囲が広く、実際の
使用上大きな利点になる。
また、表２．及び第２図の結果から、比表面積と吸着量
との間には相関関係が見られ、本発明の吸着剤が多孔性
であるため、吸着剤として特に優れた効果を奏すること
が理解されよう。
との間には相関関係が見られ、本発明の吸着剤が多孔性
であるため、吸着剤として特に優れた効果を奏すること
が理解されよう。
本発明の吸着剤は、二価の水銀イオンのみでなく、−価
の水銀イオンに対しても優れた吸着能ご示し、また、水
銀のみならずカドミウムに対しても同一の多孔質キトサ
ンが同様の吸着能２示し、池の重金属に対しても吸着剤
として使用可能である。
の水銀イオンに対しても優れた吸着能ご示し、また、水
銀のみならずカドミウムに対しても同一の多孔質キトサ
ンが同様の吸着能２示し、池の重金属に対しても吸着剤
として使用可能である。
更に本発明によるキトサン吸着剤は、吸着したイオンを
ＥＤＴＡ及びそのＮａ塩で簡単に外すことができ、再使
用することができる。
ＥＤＴＡ及びそのＮａ塩で簡単に外すことができ、再使
用することができる。
第１図は、本発明による粒状多孔質キトサン吸着剤と従
来品の塩化第二水銀に対する吸着量を示すグラフ、第２
図は、本発明吸着剤の比表面積と吸着量の関係を示すグ
ラフ、第３図は、本発明吸着剤と従来品の塩化第一水銀
に対する吸着量を示すグラフ、第４図は、本発明吸着剤
と従来品の塩化カドミウムに対する吸着量を示すグラフ
である。 特許出願人 富士紡績株式会社 代理人弁理士 大 野 克 躬 大 野 令 子 大 野 柳之輔 第１図 一〇−キトサンＰ−５ −・−キトサン３Ｂ 塩化第二水銀濃度 第２図 比表面積（ｍ２／ｇ） 第３図 一〇−キトサンＰ−５ −・−キトサン ３Ｂ −〇−従来品１ 塩化第一水銀濃度 ３°／ａ ”’／ｖａｔ ）第４
図
来品の塩化第二水銀に対する吸着量を示すグラフ、第２
図は、本発明吸着剤の比表面積と吸着量の関係を示すグ
ラフ、第３図は、本発明吸着剤と従来品の塩化第一水銀
に対する吸着量を示すグラフ、第４図は、本発明吸着剤
と従来品の塩化カドミウムに対する吸着量を示すグラフ
である。 特許出願人 富士紡績株式会社 代理人弁理士 大 野 克 躬 大 野 令 子 大 野 柳之輔 第１図 一〇−キトサンＰ−５ −・−キトサン３Ｂ 塩化第二水銀濃度 第２図 比表面積（ｍ２／ｇ） 第３図 一〇−キトサンＰ−５ −・−キトサン ３Ｂ −〇−従来品１ 塩化第一水銀濃度 ３°／ａ ”’／ｖａｔ ）第４
図
Claims (1)
- 低分子量キトサンを酸性水溶液に溶解し、該溶解液を塩
基性溶液中で凝固せしめて得た多孔質キトサンを、更に
有機ジイソシアネート化合物で架橋せしめてなる重金属
吸着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25353884A JPS61133143A (ja) | 1984-11-30 | 1984-11-30 | 重金属吸着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25353884A JPS61133143A (ja) | 1984-11-30 | 1984-11-30 | 重金属吸着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61133143A true JPS61133143A (ja) | 1986-06-20 |
| JPS6251655B2 JPS6251655B2 (ja) | 1987-10-30 |
Family
ID=17252760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25353884A Granted JPS61133143A (ja) | 1984-11-30 | 1984-11-30 | 重金属吸着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61133143A (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6317901A (ja) * | 1986-07-09 | 1988-01-25 | Higeta Shoyu Kk | キトサンの精製法 |
| FR2700973A1 (fr) * | 1993-02-02 | 1994-08-05 | Aber Technologies | Complexe noir de carbone-chitosane et son utilisation dans des procédés de fixation et d'extraction. |
| WO1994025494A1 (en) * | 1993-04-27 | 1994-11-10 | Alliedsignal Inc. | Rigid materials having high surface area and low density |
| US5494940A (en) * | 1991-12-20 | 1996-02-27 | Alliedsignal Inc. | Low density materials having high surface areas and articles formed therefrom |
| US5502082A (en) * | 1991-12-20 | 1996-03-26 | Alliedsignal Inc. | Low density materials having good compression strength and articles formed therefrom |
| US5525710A (en) * | 1991-12-20 | 1996-06-11 | Alliedsignal Inc. | Highly porous chitosan bodies |
| KR100456506B1 (ko) * | 2002-01-16 | 2004-11-09 | 주식회사 자광 | 중금속 처리용 수용성 키토산 블랜드머의 제조방법 및그에 의한 수용성 키토산 블랜드머 |
| JP2008095072A (ja) * | 2006-09-15 | 2008-04-24 | Miyazaki Tlo:Kk | 貴金属イオン捕集剤として有用なポリマー |
| CN101905932A (zh) * | 2010-07-19 | 2010-12-08 | 李明松 | 一种无铬钝化电解锰的废水处理再利用工艺 |
| CN101940247A (zh) * | 2010-07-27 | 2011-01-12 | 张东杰 | 一种去除大豆分离蛋白中残留砷、铅、铜的工艺方法 |
| CN102260006A (zh) * | 2011-07-04 | 2011-11-30 | 昆明理工大学 | 一种处理含重金属废水膜过滤浓缩液的方法 |
| CN102285735A (zh) * | 2011-06-10 | 2011-12-21 | 上海膜达克环保工程有限公司 | 重金属废水超滤膜处理系统及其处理工艺 |
| CN105236665A (zh) * | 2014-05-28 | 2016-01-13 | 宝山钢铁股份有限公司 | 一种焦化废水浓盐水回用的方法 |
| CN109847710A (zh) * | 2019-01-25 | 2019-06-07 | 合肥工业大学 | 一种交联多孔壳聚糖重金属离子吸附剂及其制备方法与应用 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0415151U (ja) * | 1990-05-30 | 1992-02-06 |
-
1984
- 1984-11-30 JP JP25353884A patent/JPS61133143A/ja active Granted
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6317901A (ja) * | 1986-07-09 | 1988-01-25 | Higeta Shoyu Kk | キトサンの精製法 |
| US5541234A (en) * | 1991-12-20 | 1996-07-30 | Alliedsignal Inc. | Process for making low density hydrogel materials having high surface areas |
| US5494940A (en) * | 1991-12-20 | 1996-02-27 | Alliedsignal Inc. | Low density materials having high surface areas and articles formed therefrom |
| US5502082A (en) * | 1991-12-20 | 1996-03-26 | Alliedsignal Inc. | Low density materials having good compression strength and articles formed therefrom |
| US5525710A (en) * | 1991-12-20 | 1996-06-11 | Alliedsignal Inc. | Highly porous chitosan bodies |
| FR2700973A1 (fr) * | 1993-02-02 | 1994-08-05 | Aber Technologies | Complexe noir de carbone-chitosane et son utilisation dans des procédés de fixation et d'extraction. |
| WO1994025494A1 (en) * | 1993-04-27 | 1994-11-10 | Alliedsignal Inc. | Rigid materials having high surface area and low density |
| KR100456506B1 (ko) * | 2002-01-16 | 2004-11-09 | 주식회사 자광 | 중금속 처리용 수용성 키토산 블랜드머의 제조방법 및그에 의한 수용성 키토산 블랜드머 |
| JP2008095072A (ja) * | 2006-09-15 | 2008-04-24 | Miyazaki Tlo:Kk | 貴金属イオン捕集剤として有用なポリマー |
| CN101905932A (zh) * | 2010-07-19 | 2010-12-08 | 李明松 | 一种无铬钝化电解锰的废水处理再利用工艺 |
| CN101940247A (zh) * | 2010-07-27 | 2011-01-12 | 张东杰 | 一种去除大豆分离蛋白中残留砷、铅、铜的工艺方法 |
| CN102285735A (zh) * | 2011-06-10 | 2011-12-21 | 上海膜达克环保工程有限公司 | 重金属废水超滤膜处理系统及其处理工艺 |
| CN102260006A (zh) * | 2011-07-04 | 2011-11-30 | 昆明理工大学 | 一种处理含重金属废水膜过滤浓缩液的方法 |
| CN105236665A (zh) * | 2014-05-28 | 2016-01-13 | 宝山钢铁股份有限公司 | 一种焦化废水浓盐水回用的方法 |
| CN109847710A (zh) * | 2019-01-25 | 2019-06-07 | 合肥工业大学 | 一种交联多孔壳聚糖重金属离子吸附剂及其制备方法与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6251655B2 (ja) | 1987-10-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61133143A (ja) | 重金属吸着剤 | |
| CA1280262C (en) | Asymmetric semi-permeable membrane having high salt rejection | |
| US4820419A (en) | Membranes | |
| US4501835A (en) | Polyacrylic acid/chitosan polyelectrolyte complex | |
| US5096946A (en) | Polymer product for the selective absorption of dissolved ions | |
| US6325218B1 (en) | Polyion complex separation membrane with a double structure | |
| US3872001A (en) | Removal of heavy metal pollutants from aqueous media | |
| US4141746A (en) | Cellulose sulfate esters | |
| JPS6354285B2 (ja) | ||
| CN103157388A (zh) | 一种亲水性反渗透复合膜及其制备方法 | |
| US2773028A (en) | Dialysis process | |
| CN111378187B (zh) | 一种连续制备不同脱乙酰度的甲壳素/壳聚糖膜的方法 | |
| JPS591089B2 (ja) | イオン交換材料の製造方法 | |
| JPS6153339A (ja) | 多孔性キチン成形体及びその製造方法 | |
| JPH0455609B2 (ja) | ||
| CN109364766B (zh) | 一种具有杀菌吸附碘性能的ZIF-8/PVDF-g-PAMPS膜的制备方法 | |
| CA1235119A (en) | Porous spherical cellulose acetate particles | |
| Xiao et al. | Bio-functional collagen/casein/chitosan scaffolds regulated porous TFC membrane for acid recovery | |
| CN112275259A (zh) | 一种壳聚糖/丝素基双重结构多孔吸附过滤材料的应用 | |
| JPS59116418A (ja) | キトサン繊維及びフイルムの製造法 | |
| CN110344247A (zh) | 一种铜离子印迹纳米纤维膜的制备方法 | |
| JPH07108367B2 (ja) | 除加湿法 | |
| JPH041015B2 (ja) | ||
| FI98464C (fi) | Menetelmä kitosaania sisältävien jyvästen valmistamiseksi | |
| Khaled et al. | Modified Chitosan Hydrogels and Nano Hydrogels for Congo Red Removal from Aqueous System |