JPS6153339A - 多孔性キチン成形体及びその製造方法 - Google Patents
多孔性キチン成形体及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規な多孔性キチン成形体及びその製造方法
に関するものであり、さらに詳しくは止血材、吸着材等
に好適に使用できる機械的強度の高い多孔性キチン成形
体及びその製造方法に関するものである。
に関するものであり、さらに詳しくは止血材、吸着材等
に好適に使用できる機械的強度の高い多孔性キチン成形
体及びその製造方法に関するものである。
キチンは甲殻類、昆虫類の外骨格等に存在するアミノ多
糖類であり、その分子構造の繰り返し単位中にＩ ＩＩ
Ｉずつのアミノアセチル基を有しており。
糖類であり、その分子構造の繰り返し単位中にＩ ＩＩ
Ｉずつのアミノアセチル基を有しており。
いくつかの興味ある性質を有している。
例えば生体物質、金属などの吸着性の良い性質や創傷治
癒性があることも報告されている。これらの性質を利用
するために、従莱からいくつかの多孔性キチン成形体が
開示されている。
癒性があることも報告されている。これらの性質を利用
するために、従莱からいくつかの多孔性キチン成形体が
開示されている。
例えば米国特許第３９８８４１）号明細書の第８頁第４
８行にはキチン成形体の例としてスポンジが明記されて
いるが、その具体的な製造方法については記されていな
い。さらにｒ １ｓｔ １ｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｃ
ｈｉｔｉｎ／ ｃｈｉｔｏｓａｎ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃ
ｅ Ｊの第２９６頁から３０５頁にわたる「静ｐｌｉｃ
ａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈｉｔｉｎ ａｎｄｃｈｉｔｏｓ
ａｎ ｉｎ ｗｏｕｎｄ ｈｅａｌｉｎｇ ａｃｃｅｌ
ｅｒａｔｉｏｎ Ｊ中にはキチンスポンジの利用が例示
されており、その３００頁第１６行〜第２４行にはセル
ローズビスコース法と同様な工程でえられたキチン溶液
に硫酸ナトリウムを混合した後に、硫酸ナトリウムを溶
出させてスポンジを製造することが述べられているが、
その機械的性質等については何も記されていない。
８行にはキチン成形体の例としてスポンジが明記されて
いるが、その具体的な製造方法については記されていな
い。さらにｒ １ｓｔ １ｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｃ
ｈｉｔｉｎ／ ｃｈｉｔｏｓａｎ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃ
ｅ Ｊの第２９６頁から３０５頁にわたる「静ｐｌｉｃ
ａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈｉｔｉｎ ａｎｄｃｈｉｔｏｓ
ａｎ ｉｎ ｗｏｕｎｄ ｈｅａｌｉｎｇ ａｃｃｅｌ
ｅｒａｔｉｏｎ Ｊ中にはキチンスポンジの利用が例示
されており、その３００頁第１６行〜第２４行にはセル
ローズビスコース法と同様な工程でえられたキチン溶液
に硫酸ナトリウムを混合した後に、硫酸ナトリウムを溶
出させてスポンジを製造することが述べられているが、
その機械的性質等については何も記されていない。
多孔性セルローズ成形体のよく知られた製造方法として
は、ビスコースをホモミキサー等で激しく攪拌して泡立
たせた後に凝固を行う方法や、ビスコースに発泡剤を添
加し、その凝固前又は凝固時に酸や熱の作用によって発
泡させて多孔性とする方法や、前記の硫酸ナトリウム以
外の水溶性物質、たとえば塩化ナトリウム、リン酸ナト
リウム等を、ビスコースに添加して凝固を起こさせた後
水溶性物質を除去する方法等があった。
は、ビスコースをホモミキサー等で激しく攪拌して泡立
たせた後に凝固を行う方法や、ビスコースに発泡剤を添
加し、その凝固前又は凝固時に酸や熱の作用によって発
泡させて多孔性とする方法や、前記の硫酸ナトリウム以
外の水溶性物質、たとえば塩化ナトリウム、リン酸ナト
リウム等を、ビスコースに添加して凝固を起こさせた後
水溶性物質を除去する方法等があった。
本発明者等は、キチンに関してビスコース法と同様な工
程で得られたキチン溶液又は溶剤にとかしたキチン溶液
を作り、上記の方法を詳細に検討したが、いずれの方法
も、十分なる多孔性を有するとともに、使用時、特に湿
潤状態において十分なる強度を有して実用に耐えるもの
を得ることはできなかった。
程で得られたキチン溶液又は溶剤にとかしたキチン溶液
を作り、上記の方法を詳細に検討したが、いずれの方法
も、十分なる多孔性を有するとともに、使用時、特に湿
潤状態において十分なる強度を有して実用に耐えるもの
を得ることはできなかった。
本発明者らは、十分なる多孔性を有するとともに、使用
時、特に湿潤状態において十分なる強度を有する多孔性
キチン成形体を得るべく、引続き鋭意検討を重ねた結果
、キチンドープに水溶性高分子を混合したのち、凝固し
、しかるのち水溶液で処理して前記水溶性高分子を溶出
することにより、目的とする成形体を得ることができる
ことを見い出し１本発明に到達したものである。
時、特に湿潤状態において十分なる強度を有する多孔性
キチン成形体を得るべく、引続き鋭意検討を重ねた結果
、キチンドープに水溶性高分子を混合したのち、凝固し
、しかるのち水溶液で処理して前記水溶性高分子を溶出
することにより、目的とする成形体を得ることができる
ことを見い出し１本発明に到達したものである。
すなわち本発明は、材料がキチンから成り、多孔質に成
形されたものであって、かつ、湿潤強度がＩｇ／ｍｍ”
以上である多孔性キチン成形体及びキチンを溶剤に溶か
してドープを得、咳ドープ中に固体物質を分散して凝固
を行い、しかるのち得られた成形体から固体物質を除去
して多孔性成形体を製造するに際し、固体物質が常温で
固体である水溶性高分子であり、かつ、成形体から固体
物質を除去する方法が成形体を水溶液で処理する方法で
あることを特徴とする多孔性キチン成形体及びその製造
方法である。
形されたものであって、かつ、湿潤強度がＩｇ／ｍｍ”
以上である多孔性キチン成形体及びキチンを溶剤に溶か
してドープを得、咳ドープ中に固体物質を分散して凝固
を行い、しかるのち得られた成形体から固体物質を除去
して多孔性成形体を製造するに際し、固体物質が常温で
固体である水溶性高分子であり、かつ、成形体から固体
物質を除去する方法が成形体を水溶液で処理する方法で
あることを特徴とする多孔性キチン成形体及びその製造
方法である。
本発明においてキチンとは、甲殻類、昆虫類の外骨格な
どを塩酸処理ならびに力性ソーダ処理して、カルシウム
分及び蛋白質を分離精製することによって得られるポリ
（Ｎ−アセチル−ｐ−グルコサミンあるいはそれらの
誘導体をいう。
どを塩酸処理ならびに力性ソーダ処理して、カルシウム
分及び蛋白質を分離精製することによって得られるポリ
（Ｎ−アセチル−ｐ−グルコサミンあるいはそれらの
誘導体をいう。
キチンの誘導体としては、たとえばアセチルグルコサミ
ン基の一部が脱アセチル化したもの、エーテル化物、エ
ステル化物、カルボキシメチル化物ヒドロキシエチル化
物、０−エチル化物等があげられ、具体例としてポリ−
〔Ｎ−アセチル−６−０−（２１−ヒドロキシルエチル
）−Ｄ−グルコサミン〕、ポリ 〔Ｎ−アセチル−６−
０（エチル）−Ｄ−グルコサミン〕等があげられる。ま
た１本発明において溶剤とは公知のキチンの溶剤、たと
えばトリクロル酢酸と塩素化炭水素との混合物。
ン基の一部が脱アセチル化したもの、エーテル化物、エ
ステル化物、カルボキシメチル化物ヒドロキシエチル化
物、０−エチル化物等があげられ、具体例としてポリ−
〔Ｎ−アセチル−６−０−（２１−ヒドロキシルエチル
）−Ｄ−グルコサミン〕、ポリ 〔Ｎ−アセチル−６−
０（エチル）−Ｄ−グルコサミン〕等があげられる。ま
た１本発明において溶剤とは公知のキチンの溶剤、たと
えばトリクロル酢酸と塩素化炭水素との混合物。
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルア神ドアミドと塩化リ
チウムとの混合物等を言う。
チウムとの混合物等を言う。
本発明の方法によって多孔性キチン成形体を製造するに
は、まず、キチンをこれらの溶剤にとかしてドープを得
る。ドープの中のキチンの濃度は例えば２０重量％以下
程度の１通常、繊維、フィルム等の成形体をｔｌＩｉｌ
Ｉｉ！！する際に使用する濃度でよいが１本発明の場合
にはドープが高粘度になり易いので０．５〜５重量％の
低濃度のものを使用するのが好ましい。
は、まず、キチンをこれらの溶剤にとかしてドープを得
る。ドープの中のキチンの濃度は例えば２０重量％以下
程度の１通常、繊維、フィルム等の成形体をｔｌＩｉｌ
Ｉｉ！！する際に使用する濃度でよいが１本発明の場合
にはドープが高粘度になり易いので０．５〜５重量％の
低濃度のものを使用するのが好ましい。
本発明において水溶性高分子とは、常温で団体であって
、水に溶解可能な天然高分子又は合成高分子のことをい
い１本発明では例えばポリビニルアルコール、ポリエチ
レングライコール、ポリプロピレングライコール、寒天
、可溶性デンプン等が好ましく用いられるが、とくにポ
リビニルアルコール、寒天が好ましく用いられる。ポリ
ビニルアルコールとしては、低温又は高温の水に溶解可
能であるケン化度が６０モル％以上で２重合度が５０〜
２０００のものが好ましく用いられるが、さらには高温
１例えば６０℃以上の水に溶解可能で。
、水に溶解可能な天然高分子又は合成高分子のことをい
い１本発明では例えばポリビニルアルコール、ポリエチ
レングライコール、ポリプロピレングライコール、寒天
、可溶性デンプン等が好ましく用いられるが、とくにポ
リビニルアルコール、寒天が好ましく用いられる。ポリ
ビニルアルコールとしては、低温又は高温の水に溶解可
能であるケン化度が６０モル％以上で２重合度が５０〜
２０００のものが好ましく用いられるが、さらには高温
１例えば６０℃以上の水に溶解可能で。
ケン化度が９５モル％以上のものが好ましく用いられる
。寒天とは、テングサなど紅ソウ類中に細胞膜成分とし
て存在する粘質物またはそれを凍結説水して乾燥したも
の、及びそれらから分離したアガロース、アガロペクチ
ン及びその誘導体を意味する。ポリプロピレングライコ
ールやポリエチレングライコールとしては分子量が１０
００以上のものが好ましく用いられる。これらの水溶性
高分子はいずれも粉末の形で分散させて用いるのが好ま
しい。
。寒天とは、テングサなど紅ソウ類中に細胞膜成分とし
て存在する粘質物またはそれを凍結説水して乾燥したも
の、及びそれらから分離したアガロース、アガロペクチ
ン及びその誘導体を意味する。ポリプロピレングライコ
ールやポリエチレングライコールとしては分子量が１０
００以上のものが好ましく用いられる。これらの水溶性
高分子はいずれも粉末の形で分散させて用いるのが好ま
しい。
本発明においては、これらの水溶性高分子は。
前記キチンドープと混合されるが、一般には水溶性高分
子はキチンドープ中に溶解しないので１分散状態で存在
させる。混合割合は重量比重キチンドープ／水溶性高分
子−１）５〜５／１の範囲が好ましい。水溶性高分子を
含むキチンドープの凝固液としては、水溶液、メタノー
ル、エタノールフロハノール、ブタノール等のアルコー
ル類、アセトン等のケトン類等が好ましく使用される。
子はキチンドープ中に溶解しないので１分散状態で存在
させる。混合割合は重量比重キチンドープ／水溶性高分
子−１）５〜５／１の範囲が好ましい。水溶性高分子を
含むキチンドープの凝固液としては、水溶液、メタノー
ル、エタノールフロハノール、ブタノール等のアルコー
ル類、アセトン等のケトン類等が好ましく使用される。
本発明において凝固された成形体を処理する水溶液とは
、水又は少量の塩類等を含んだ水を意味し、その処理温
度及び時間は水溶性高分子の水への溶解度に応じて選ば
れるが、一般には例えば８０〜１２５℃の高温で、１時
間以上の長時間にわたり処理する方法が好ましく用いら
れる。熱水で処理したキチン成形体はウェット状態で軟
らかいスポンジ状を呈している。多孔性キチン成形体は
このままウェットの状態で使用することもできるが。
、水又は少量の塩類等を含んだ水を意味し、その処理温
度及び時間は水溶性高分子の水への溶解度に応じて選ば
れるが、一般には例えば８０〜１２５℃の高温で、１時
間以上の長時間にわたり処理する方法が好ましく用いら
れる。熱水で処理したキチン成形体はウェット状態で軟
らかいスポンジ状を呈している。多孔性キチン成形体は
このままウェットの状態で使用することもできるが。
乾燥状態にする場合には９通審の風乾、減圧乾燥等の乾
燥方法でよいがこれらの方法では多孔性の程度が落ち易
いので、凍結乾燥を行うのが好ましい、その場合、あら
かじめ成形体が水を含んだままで一４０℃程度の温度で
凍結した後、約１０℃程度の温度で乾燥を行う方法を使
用できる。
燥方法でよいがこれらの方法では多孔性の程度が落ち易
いので、凍結乾燥を行うのが好ましい、その場合、あら
かじめ成形体が水を含んだままで一４０℃程度の温度で
凍結した後、約１０℃程度の温度で乾燥を行う方法を使
用できる。
本発明において多孔性キチン成形体とは、乾燥状態で気
孔率（−Ｘ １００； Ｂ ：単位重量の多孔性成形
体に含まれる細孔の容積、Ａ：９位重量の多孔性成形体
の計容積）が、９０％以上であるシート、ブロック、円
筒状等の成形体を意味する本発明の多孔質成形体は、湿
潤強度が１ｇ／ＩＩＩＩＩＩ２以上という優れた性質を
有する。湿潤強度の測定方法は多孔質成形体を１時間２
５℃の水に浸漬した後、湿潤状態のままで引っ張り試験
器にて引っばり、成形体が切断したときの値を読みとる
もので、その値は引っ張り前の切断の面積から単位面積
（１ｍｍ”）当りの強力に換算したものである。
孔率（−Ｘ １００； Ｂ ：単位重量の多孔性成形
体に含まれる細孔の容積、Ａ：９位重量の多孔性成形体
の計容積）が、９０％以上であるシート、ブロック、円
筒状等の成形体を意味する本発明の多孔質成形体は、湿
潤強度が１ｇ／ＩＩＩＩＩＩ２以上という優れた性質を
有する。湿潤強度の測定方法は多孔質成形体を１時間２
５℃の水に浸漬した後、湿潤状態のままで引っ張り試験
器にて引っばり、成形体が切断したときの値を読みとる
もので、その値は引っ張り前の切断の面積から単位面積
（１ｍｍ”）当りの強力に換算したものである。
本発明の多孔性キチン成形体は、高い機械的強度を有し
、湿潤状態で使用する際には高い吸水能力を有すると共
に形態がくずれることなく、止血剤や吸着剤等として使
用し易いものである。
、湿潤状態で使用する際には高い吸水能力を有すると共
に形態がくずれることなく、止血剤や吸着剤等として使
用し易いものである。
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
。
。
実施例１．比較例１
キチン粉末（共和油脂製）を１００メツシユに粉砕し、
ｌＮ−ＨＣｌにて４℃で１時間処理し、さらに３％Ｎａ
ｏＨ液中で３時間、９０〜１００℃で加熱し、キチン粉
末中に含まれるカルシュラム分及び蛋白質を除去し、水
洗をくりかえし乾燥した。
ｌＮ−ＨＣｌにて４℃で１時間処理し、さらに３％Ｎａ
ｏＨ液中で３時間、９０〜１００℃で加熱し、キチン粉
末中に含まれるカルシュラム分及び蛋白質を除去し、水
洗をくりかえし乾燥した。
このようにして得られたキチンを、室温で塩化カルシウ
ム８重量％を含んだジメチルアセトアジド溶媒に濃度が
２重量％になるように熔解して透明な液を得たのち、
１４８０メツシユステンレスネツトにて加圧濾過し、さ
らに攪拌を行いながら減圧下で脱泡を行ってキチンドー
プを得た。このキチンドープ１００ｇ ニボハ−Ａｔ
ＯＦ −１７０ＧＳ （ｊ−ニチカケミカル（４１）製
；重合度１７０．ケン化度９５モル％以上５０ｇを添加
し、攪拌翼を有したビーカー中で１時間攪拌して均一な
分散液を作成した。
ム８重量％を含んだジメチルアセトアジド溶媒に濃度が
２重量％になるように熔解して透明な液を得たのち、
１４８０メツシユステンレスネツトにて加圧濾過し、さ
らに攪拌を行いながら減圧下で脱泡を行ってキチンドー
プを得た。このキチンドープ１００ｇ ニボハ−Ａｔ
ＯＦ −１７０ＧＳ （ｊ−ニチカケミカル（４１）製
；重合度１７０．ケン化度９５モル％以上５０ｇを添加
し、攪拌翼を有したビーカー中で１時間攪拌して均一な
分散液を作成した。
この分散液をガラス上へ０．５ｃｍの厚さで流延し。
その後、約２５℃の水に浸漬して十分に凝固及び洗浄を
行ってシートを得た。次いで、そのシートを十分な量の
水に浸漬した後、沸騰状態で５時間処理したところ、板
状の多孔質キチン成形体が得られた。
行ってシートを得た。次いで、そのシートを十分な量の
水に浸漬した後、沸騰状態で５時間処理したところ、板
状の多孔質キチン成形体が得られた。
この成形体を一４０℃で凍結した後、１０°Ｃで凍結乾
燥を行ったところ、乾燥された多孔質キチン成形体が得
られた。得られた成形体の気孔率は９９．２％で湿潤強
度は５．３ｇ／ ｍｍ”であり、湿潤状態でも高い強度
を有していた。
燥を行ったところ、乾燥された多孔質キチン成形体が得
られた。得られた成形体の気孔率は９９．２％で湿潤強
度は５．３ｇ／ ｍｍ”であり、湿潤状態でも高い強度
を有していた。
比較のため、実施例１で得られたドープ１００ｇに硫酸
ナトリウム５０ｇを加えて混合した後、実施例１と同じ
操作で凝固及び熱水処理を行いシートを得たところ、得
られたシートは気孔率は５５％であり、多孔性を示さず
、単に硫酸ナトリウムのみが除去されて体積減少を起こ
したシート状物質であった。また、このものは凍結乾燥
を行っても多孔性を示さなかった。
ナトリウム５０ｇを加えて混合した後、実施例１と同じ
操作で凝固及び熱水処理を行いシートを得たところ、得
られたシートは気孔率は５５％であり、多孔性を示さず
、単に硫酸ナトリウムのみが除去されて体積減少を起こ
したシート状物質であった。また、このものは凍結乾燥
を行っても多孔性を示さなかった。
実施例２
実施例１で得たキチン粉末を塩化リチウム８重量％を含
んだジメチルアセトアジトン容液に１重量％になるよう
溶解し、滅過、説泡を行い透明なキチンドープを得た。
んだジメチルアセトアジトン容液に１重量％になるよう
溶解し、滅過、説泡を行い透明なキチンドープを得た。
このドー１）００ｇに寒天粉末１００ｇを添加して均一
な混合液を得た。この液を加圧タンクに入れ、ギヤーポ
ンプにて輸送して。
な混合液を得た。この液を加圧タンクに入れ、ギヤーポ
ンプにて輸送して。
先端にとりつけた１０ ｍｍ” φの円型ノズルからメ
タノール液中に押出して円筒状成形体を得た。メタノー
ル洗浄を十分に行って溶剤を除去した後。
タノール液中に押出して円筒状成形体を得た。メタノー
ル洗浄を十分に行って溶剤を除去した後。
沸騰水中で１０時間処理を行ったところ、湿潤状態で軟
らかい成形体が得られた。それを、４０℃で凍結したの
ち、１０℃で凍結乾燥を行ったところ、気孔率９９．２
％の多孔性キチン成形体が得られた。この多孔性キチン
成形体の湿潤強度を測定したところ７．２ｇ ／ ｍｍ
２であった。
らかい成形体が得られた。それを、４０℃で凍結したの
ち、１０℃で凍結乾燥を行ったところ、気孔率９９．２
％の多孔性キチン成形体が得られた。この多孔性キチン
成形体の湿潤強度を測定したところ７．２ｇ ／ ｍｍ
２であった。
比較例２
実施例１で得られたキチン１００ｇを、 ３００ｇの４
０％（Ｗ／Ｗ）水酸化ナトリウム水溶液に１）−１３℃
で２時間、さらに０〜５℃で１０時間浸漬してアルカリ
化されたキチンを得た。得られたアルカリ化されたキチ
ンをキチンｍＷの約３倍に圧搾し、過剰の水酸化ナトリ
ウム溶液を除き、ミキサーで粉砕した。このアルカリキ
チンを分岐ロートにとり、内部を真空にしてから一２０
℃で１０時間放置した。次いで、原料キチンの５０％重
量の二硫化炭素を内部の真空を利用して注入し。
０％（Ｗ／Ｗ）水酸化ナトリウム水溶液に１）−１３℃
で２時間、さらに０〜５℃で１０時間浸漬してアルカリ
化されたキチンを得た。得られたアルカリ化されたキチ
ンをキチンｍＷの約３倍に圧搾し、過剰の水酸化ナトリ
ウム溶液を除き、ミキサーで粉砕した。このアルカリキ
チンを分岐ロートにとり、内部を真空にしてから一２０
℃で１０時間放置した。次いで、原料キチンの５０％重
量の二硫化炭素を内部の真空を利用して注入し。
時々ふりまぜながら３０℃で１５時間キトサンゲル化し
た。あらかじめ０℃に冷却した水酸化ナトリウム水溶液
にアルカリ濃度が４．５％、キチン濃度が５％になるよ
うに加え、はとんど溶解してから一２０℃に５時間保存
して凍結させた。次いで３時間かけて０〜５℃まで温度
をあげて完全に均一なキチンビスコースエキを得た。こ
のビスコース液５０ｇに硫酸ナトリウムを加えて混合し
、ガラス上に０．５ｃｍの厚みでシート状に流延した後
。
た。あらかじめ０℃に冷却した水酸化ナトリウム水溶液
にアルカリ濃度が４．５％、キチン濃度が５％になるよ
うに加え、はとんど溶解してから一２０℃に５時間保存
して凍結させた。次いで３時間かけて０〜５℃まで温度
をあげて完全に均一なキチンビスコースエキを得た。こ
のビスコース液５０ｇに硫酸ナトリウムを加えて混合し
、ガラス上に０．５ｃｍの厚みでシート状に流延した後
。
５％の硫酸水溶液に浸漬して凝固し、ついで蒸留水で、
１０時間洗浄を行った後、湿潤状態で一４０℃で凍結し
た後、１０℃で凍結乾燥を行ってシートを得た。このシ
ートは湿潤状態で最初の形態を失い、湿潤強度はＱ、１
ｇ７ｍｍ”と低かった。
１０時間洗浄を行った後、湿潤状態で一４０℃で凍結し
た後、１０℃で凍結乾燥を行ってシートを得た。このシ
ートは湿潤状態で最初の形態を失い、湿潤強度はＱ、１
ｇ７ｍｍ”と低かった。
Claims (4)
- （１）材料がキチンから成り、多孔質に成形されたもの
であって、かつ、湿潤強度が１ｇ／ｍｍ＾２以上である
多孔性キチン成形体。 - （２）キチンを溶剤に溶かしてドープを得、該ドープ中
に固体物質を分散して凝固を行い、しかるのち得られた
成形体から固体物質を除去して多孔性キチン成形体を製
造するに際し、固体物質が常温で固体である水溶性高分
子であり、かつ成形体から固体物質を除去する方法が成
形体を水溶液で処理する方法であることを特徴とする多
孔性キチン成形体及びその製造方法。 - （３）常温で固体である水溶性高分子物質がポリビニル
アルコールである特許請求の範囲第２項記載の方法。 - （４）常温で固体である水溶性高分子物質が寒天である
特許請求の範囲第２項記載の方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59176952A JPH0611810B2 (ja) | 1984-08-23 | 1984-08-23 | 多孔性キチン成形体及びその製造方法 |
| US06/767,971 US4575519A (en) | 1984-08-23 | 1985-08-21 | Porous chitin shaped article and production thereof |
| EP85305961A EP0176225B1 (en) | 1984-08-23 | 1985-08-22 | Porous chitin shaped article and production thereof |
| DE8585305961T DE3581153D1 (de) | 1984-08-23 | 1985-08-22 | Poroeser und geformter gegenstand auf basis von chitin und seine herstellung. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59176952A JPH0611810B2 (ja) | 1984-08-23 | 1984-08-23 | 多孔性キチン成形体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6153339A true JPS6153339A (ja) | 1986-03-17 |
| JPH0611810B2 JPH0611810B2 (ja) | 1994-02-16 |
Family
ID=16022591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59176952A Expired - Lifetime JPH0611810B2 (ja) | 1984-08-23 | 1984-08-23 | 多孔性キチン成形体及びその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4575519A (ja) |
| EP (1) | EP0176225B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0611810B2 (ja) |
| DE (1) | DE3581153D1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62238209A (ja) * | 1986-04-08 | 1987-10-19 | Nippon Bio Kemikaruzu Kk | スポンジ状の化粧用パック材料の製造法 |
| US5354679A (en) * | 1991-06-25 | 1994-10-11 | Nippon Suisan Kaisha, Ltd. | Microorganism immobilization in a β-chitin carrier |
| JP2009079223A (ja) * | 1993-12-01 | 2009-04-16 | Marine Polymer Technologies Inc | ポリ−β−１→４−Ｎ−アセチルグルコサミン |
| JP5703211B2 (ja) * | 2009-04-01 | 2015-04-15 | オーミケンシ株式会社 | スポンジの製造方法 |
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| JPH0626667B2 (ja) * | 1985-10-31 | 1994-04-13 | メルシャン株式会社 | サイクロデキストリン吸着材及びその用途 |
| JPH01198601A (ja) * | 1987-12-23 | 1989-08-10 | Nippon Suisan Kaisha Ltd | イカキチン成形体 |
| US5858350A (en) | 1993-12-01 | 1999-01-12 | Marine Polymer Technologies | Methods and compositions for poly-β-1→4-N-acetylglucosamine cell therapy system |
| US6743783B1 (en) * | 1993-12-01 | 2004-06-01 | Marine Polymer Technologies, Inc. | Pharmaceutical compositions comprising poly-β-1→4-N-acetylglucosamine |
| CA2180826A1 (en) | 1994-01-13 | 1995-07-20 | Richard J. Ii Stoner | Organic disease control system |
| EP3000487B8 (en) * | 2007-02-19 | 2022-06-15 | Marine Polymer Technologies, Inc. | Hemostatic compositions and therapeutic regimens |
| US8517979B2 (en) | 2008-12-22 | 2013-08-27 | Abbott Laboratories | Carriers for hemostatic tract treatment |
| JP2013523898A (ja) | 2010-04-15 | 2013-06-17 | マリン ポリマー テクノロジーズ，インコーポレーテッド | ポリ−ｎ−アセチルグルコサミンナノファイバーの抗菌性の適用 |
| US8715719B2 (en) | 2010-06-16 | 2014-05-06 | Abbott Vascular, Inc. | Stable chitosan hemostatic implant and methods of manufacture |
| EP2696680B1 (en) | 2011-04-15 | 2018-11-28 | Marine Polymer Technologies, Inc. | Treatment of hsv infections with poly-n-acetyl glucosamine nanofibers |
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| JPS5616532A (en) * | 1979-07-20 | 1981-02-17 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Production of formed porous article of chitin |
| JPS5643301A (en) * | 1979-09-18 | 1981-04-22 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Chitinoid molding material |
| JPS5714204A (en) * | 1980-06-13 | 1982-01-25 | Matsushita Electric Corp | Radio frequency amplifier |
| JPS5893733A (ja) * | 1981-11-30 | 1983-06-03 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 多孔質性成形品製造用ド−プ |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5316421B2 (ja) * | 1973-06-21 | 1978-06-01 | ||
| US3988411A (en) * | 1974-02-11 | 1976-10-26 | American Cyanamid Company | Spinning and shaping poly-(N-acetyl-D-glucosamine) |
| JPS55167048A (en) * | 1979-06-15 | 1980-12-26 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Manufacture of spherical chitin molding |
-
1984
- 1984-08-23 JP JP59176952A patent/JPH0611810B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-08-21 US US06/767,971 patent/US4575519A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-08-22 EP EP85305961A patent/EP0176225B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-08-22 DE DE8585305961T patent/DE3581153D1/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
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| JP5703211B2 (ja) * | 2009-04-01 | 2015-04-15 | オーミケンシ株式会社 | スポンジの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0176225A3 (en) | 1987-06-16 |
| EP0176225B1 (en) | 1990-12-27 |
| US4575519A (en) | 1986-03-11 |
| DE3581153D1 (de) | 1991-02-07 |
| JPH0611810B2 (ja) | 1994-02-16 |
| EP0176225A2 (en) | 1986-04-02 |
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