JPH01198601A - イカキチン成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なイカキチン成形体、更に詳細には、強度
等に優れた物性を有するキチンシート、キチンファイバ
ー等のイカキチン成形体に関する。

〔従来の技術〕

キチン成形体は生体内分解性を有し、縫合糸、創傷被覆
保護材として使われ、又透析膜、分子フィルター、限外
濾過膜等としての広い用途を有するものである。

従来、キチン成形体を調製する方法としては、甲殻類、
昆虫類の外骨格を塩酸及び苛性ソーダ処理して、分離し
たキチンを使用する方法が知られている（特開昭６１−
５３３３９号、同６１−６４２５６号、同６１−１２９
００５号、同８１−２１２３０２号）。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、甲殻類及び昆虫類の外骨格から得られる
キチンはドープ形成能が悪く、その結果得られるキチン
成形体は強度、伸び率等が低いという欠点があり、実用
化するにはまだ解決すべき問題がある。これを改善する
ため、水溶性高分子をバインダーとして使用することが
行われているが（特開昭６１−５３３３９号及同６１−
６４２５６号）、これによっても充分な効果は得られて
いない。

〔問題点を解決するための手段〕

斯かる実状において、本発明者らは上記欠点を解決せん
と、鋭意研究を行っていたところ、多くのキチン原料の
うち、イカ甲から得られるイカキチンが優れた特性を有
し、中でも軟体動物門ツツィカ目に属するイカ軟甲から
得られるイカキチンが優れた特性を有し、優れたキチン
成形体が得られることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、イカ甲から分離したイカキチンに
よって調製したイカキチン成形体を提供するものである
。

本発明において、原料は軟体動物門ツツイカ目に属する
イカ及びコウィカ目に属するイカ（以下、車に「イカ」
と称する）であれば何れでもよいが、就中スルメイカ、
アカイカ、トスイカ、ヤリイカ、ホタルイカ、マイカ、
モンゴウイカ等が好ましい。

本発明でイカ甲からイカキチンを分離するには、イカの
甲を粉砕し、苛性ソーダ及び塩酸で処理して蛋白質及び
灰分を除去する。次いでイカの軟甲の場合を例にとると
、前記処理したイカ甲粉砕物を苛性ソーダで約ＩＮ濃度
のものを使用し約９０℃の温度で約１時間処理を行うの
が好ましく、また塩酸処理は約０．Ｉ　Ｎ濃度のものを
使用し室温で約１時間行うのが好ましい。

この処理物を乾燥すればイカキチンが得られる。

本発明のイカキチンシートを得るには、充分に粉砕（１
６メツシユ以下が好ましい）したイカキチンを５〜２０
重量％等適当な濃度において水に懸濁し、激しく攪拌す
るかあるいは凍結−解凍処理を行う。斯くするとイカキ
チンは吸水して粘度が上昇し、最終的にはゲルを形成す
る。このゲルを水に均一に分散し、例えばフィルター上
に注流して下から水を抜く、いわゆる紙すきを行い、乾
燥すればイカキチンシートが得られる。

而して、この本発明方法をカニキチンについて実施した
場合には、上記攪拌又は凍結−解凍処理を行ってもキチ
ンのゲル状物が得られないので、後述する方法によって
一旦キチンファイバーを形成し、これを用いてキチンシ
ートを調製しなければならない。従ってカニキチンより
得られるキチンシートは不織布様のものであり、本発明
のイカキチンシートとは全く相違するものである。

また、本発明のイカキチンファイバーは次の如くして調
製される。すなわち、上述の如くして分離したイカキチ
ンをキチン濃度が２〜１５％（この濃度は目的物によっ
て適当な濃度にする。）になるようにギ酸に溶解し、凍
結−解凍処理を２〜３回繰り返すことによりイカキチン
の分子内及び分子間の水素結合を崩壊させて透明、均一
なドープを得る。このドープを真空下で脱泡した後、ノ
ズルを介してメタノール、エタノール、プロパツール、
ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類等の凝固液中に押し出せばイカキチ
ンファイバーが得られる。

しかし、この方法をカニ等外骨格から得られるキチンに
ついて実施した場合には、ドープを得るために凍結−解
凍を２０〜３０回繰り返す必要があり、これに多大の時
間を要すると共に、その長い処理時間の間にギ酸によっ
て分子重合度の低下が惹起し、その結果強度の高いフィ
イバーを得ることができない。

（作用及び発明の効果〕 本発明のイカキチンから調製したイカキチンシート及び
イカキチンファイバーを従来の前記カニキチンから調製
したそれらと比較して示せば次のとおりである。

（１）キチンシート イカキチンシート：実施例１で調製したものカニキチン
シート：参考例２で調製したもの中破砕率：破裂強度即
ちキチンシートに圧力・をかけて、破砕したときの圧力
を単位 重量あたりに換算した値 申申耐折度：　５００　ｇあるいはＩＫｇのおもりを使
いシートに均一におもりをかけ、折 っていき、シートが破れた時点での 折フた回数 （２）キチンファイバー イカキチンファイバー：実施例２で調製したもの カニキチンファイバー二参考例１で調製したもの 参強度＝　（引張り強度）５０本のファイバーに張力を
かけ、切断した時点の力 中中伸び率：５０本のファイバーに張力をかけ、切断し
た時点の伸びの全長に対する 割合 以上から明らかな如く、本発明のイカキチン成形体は従
来のカニキチン成形体に比較し、高い強度、耐折環等の
優れた物理的性質を有する。この相違の詳細は定かでな
いが、イカキチンはその結晶の配向性がカニキチンより
高い点にあるものと推定される。

〔実施例〕

次に実施例及び参考例を挙げて更に詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ （りスルメイカの軟甲Ｉ　Ｋｇをフェザ−ミル（５ｍ／
ｍスクリーンパス）で粉砕し、粉砕物をｌＮＮａＯＨ溶
液に入れて９０℃で１時間加熱し、水洗後、０．１　Ｎ
　ＨＣＩ溶液に室温で１時間浸漬する。次いで水洗後Ｉ
　Ｎ　　ＮａＯＨ溶液にて９０℃で１時間加熱し、水洗
した後、オーブンで５０℃で５時間乾燥して、イカキチ
ン１００ｇを得た。

（１１）次にこのイカキチン１０ｇをオステライザ−（
Ｏｓｔｅｒｉｚｅｒ）で粉砕した後、水４００ｍＩＬに
懸濁させ、激しく攪拌して粘度を上昇させて糊状のゲル
を形成させる。このようにして得られたゲルの各々２０
ＩＩＩｆｔ相当について常法の水流落下式の紙すきを行
った。これを室温で風乾してイカキチンシートを得た。

ここで得られたイカキチンシートの性状は重量２９ｇ／
１１１２シートの強度を破砕率でみると破砕率ｇ　Ｈｐ
ａｍ２／ｇ耐折度１６以上（１にｇ）であった。

このように調製して得たイカキチンシートにタイプで文
字を印刷してみたがインクとのなじみが良く、にじむこ
とがなかった。

実施例２ 実施例１の　（１）で得られたイカキチン２０ｇをオス
テライザーで粉砕し、均一な粒子にする。次いでギ酸５
００１１１Ｊ２を加えて軽く攪拌して針状固形物が無く
なるまで室温で放置した後、−２０℃で凍結する。凍結
後室塩で解凍し、軽く攪拌した後、再度凍結し、解凍、
凍結、解凍を繰り返した後、透明均一なドープを得た。

このドープを真空下で脱気し、１．５Ｋｇｆ／ｃｍ２の
圧力により直径０．０９ｍ／ｍ　ｘ　３０ホールのノズ
ルを介してアセトン・５０％エタノールの凝固液に押し
出し、第一ローラーの回転速度１　ｒｎ／秒、第二ロー
ラーの回転速度１．１ｍ／秒、で延伸をかけて、湿潤な
イカキチンファイバーを得た。このイカキチンファイバ
ーを０．５　Ｎ　　Ｎａ０）Ｉ　・メタノールで中和し
、メタノールで水洗後、室温で風乾して、乾燥したイカ
キチンファイバーを得た。

ここで得られたイカキチンファイバーの性状は強度（引
張り強度）　５．０ｇ／Ｄ、伸び率５．０％であった。

又この調製法によって得られたイカキチンファイバーは
絹の様な光沢を持っていた。

参考例１　（カニキチンファイバーの調製）（Ｉ）ズワ
イガニの殻（外骨格）１にｇをコーヒーミルで粉砕し、
粉砕物をＩ　Ｎ　ＮａＯＨ溶液に入れて９０℃で１時間
加熱し、水洗後、２ＮＨＣ１溶液にて室温で６時間浸漬
し、水洗する。この一連の処理を３回繰り返した。水洗
処理後オーブンで５０℃３時間乾燥してカニキチン１５
０ｇを得た。

（１１）次に、このカニキチン２３ｇをオステライザー
で粉砕した後、ギ酸４９０ｍｊ２を加え軽く攪拌し、針
状固形物が無くなるまで室温で放置した。そして−２０
℃で凍結して、１２時間後室温解凍し軽く攪拌する。再
度凍結、解凍を繰り返した後、解凍液を真空下で脱気し
圧力１６３にｇｆ／ｃｍ２で、直径０．０９ｍ／ｍ　Ｘ
　３０ホールのノズルを介して酢酸エチル・水の凝固液
に押し出し、延伸比１．２９の割合で延伸し、１晩流水
で水洗し、湿潤なカニキチンファイバーを得た。

（１１１）当該湿潤なカニキチンファイバーを室温で風
乾して乾燥したカニキチンファイバーを得た。

参考例２（カニキチンシートの調製） 参考例１の　（１１）で得られた湿潤なカニキチンファ
イバーを糸長５　ｒｎ／ｍにカットし、一定量の当該カ
ットカニキチンファイバーを水に懸濁させ、常法の水流
落下式の紙すきを行った。これを室温で風乾してカニキ
チンシートを得た。

以　　上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、イカ甲から分離したイカキチンによって調製したイ
   カキチン成形体。