JPS6112954B2 - - Google Patents

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JPS6112954B2
JPS6112954B2 JP55087266A JP8726680A JPS6112954B2 JP S6112954 B2 JPS6112954 B2 JP S6112954B2 JP 55087266 A JP55087266 A JP 55087266A JP 8726680 A JP8726680 A JP 8726680A JP S6112954 B2 JPS6112954 B2 JP S6112954B2
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JP
Japan
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water
weight
acid
oil
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Application number
JP55087266A
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English (en)
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JPS5610569A (en
Inventor
Etsuseru Kurausu
Deyururu Herumuuto
Puraato Deiiteru
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Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Publication date
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Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of JPS5610569A publication Critical patent/JPS5610569A/ja
Publication of JPS6112954B2 publication Critical patent/JPS6112954B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/52—Two layers
    • B05D7/53—Base coat plus clear coat type
    • B05D7/534—Base coat plus clear coat type the first layer being let to dry at least partially before applying the second layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/38—Paints containing free metal not provided for above in groups C09D5/00 - C09D5/36

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
メタリツク塗料は近年、自動車工業に於て非常
に重要である。以前には車体の大部分は一層メタ
リツク塗料で被覆していたのに対し、今日では自
動車は大抵、二層メタリツク法、いわゆる“ウエ
ツト・オン・ウエツト法”に従つて塗装してい
る。この方法の場合、最初に、事情によつては別
の着色顔料の添加下にアルミニウムを充填した実
質的な物理的に乾燥した下塗り塗料を、そして次
いで短時間通風後に上塗り塗料としてクリヤーラ
ツカーを塗布する。下塗り塗料は主として溶剤、
セルロースアセトブチラートの如き物理的に乾燥
する結合剤、油不含のポリエステル、メラミン樹
脂および顔料より組成されている。かゝる顔料と
してはアルミニウムの他に、酸化チタン、クロム
酸鉛、酸化鉄の如き無機顔料もフタロシアニン、
キナクリドンまたはハロゲン化したチオインジゴ
顔料の如き有機顔料も使用される。下塗り塗料の
固形分含有量は約15％ほどで低い値である。残り
の85％は、大部分がエチレングリコール−、ブチ
ル−、エチルアセテートの如きエステルとトルエ
ンまたはキシレンの如き芳香族化合物とで組成さ
れている揮発性の溶剤である。 クリヤーラツカーは、二番目の層とし２〜３分
間だけの通風時間の後に塗布する。このクリヤー
ラツカーは、車体の補修の場合に使用する如き空
気乾燥塗料でもベルト−コンベア上で自動塗装す
る場合に用いられる焼付け塗料でもよい。後者の
場合には、両方の塗膜は通例の焼付け条件（120
〜150℃にて10〜30分間）のもとで一緒に硬化さ
せられる。 下塗り塗装中の溶剤の大部分は環境を著しく害
し、更には相応して費用−即ち、溶剤の使用によ
る多くの災いおよび環境保護の為にそれを排除す
ること−も掛かる。それ故に、固形分含有量を高
めたりあるいは揮発性溶剤の割合を減らす試みが
尽されて来た。その際に、固形分含有量を増した
場合の塗料の用途特性が悪化しそして系全体の品
質が害され、その結果環境を保護する経済的なメ
タリツク下塗り塗料のかゝる製造方法はうまくい
かないことが確認された。 更に、環境保護および高経済性を達成する為
に、メタリツク下塗り塗料を水溶性ビヒクルに切
り換えることも試みられた。その重大な欠点は不
充分な貯蔵安定性、塗装の際の困難性およびメタ
リツク効果の不均一さ並びにアルミニウム成分の
暗色化である。 本発明の対象は、ビヒクルが (A)(a) 少なくとも１種類のポリカルボン酸と少な
くとも１種類の多価アルコールとより成る60
〜150のヒドロキシル価を有する油不合で
OH−基含有の飽和−または不飽和ポリエス
テル、 (b) トリメリツト酸単位含有のポリカルボン酸
混合物、 (c) 少なくとも１種類のエポキシド化油および (d) 塩基性化合物 より成る水溶性反応生成物、 (B) 銅−、銅合金−またはアルミニウム粉末の単
独または相互の混合物よりなる金属粉末、 (C) 水と混合できる溶剤だけをまたは (D) 他の顔料および／または染料および／または (E) 別の通例の添加物 と組合せたものをベースとして含有することを特
徴とする、メタリツク塗料を製造する為に、貯蔵
安定性、用途、暗色化および環境保護に関する欠
点を有さない水性ビヒクルを用いる方法である。 本発明のビヒクルより成る水性塗料は、適当な
基材上に、高い水分含有量例えば水および溶剤の
合計に対して40〜70重量％の水分含有量にもかゝ
わらず、塗布され、ダスト・フリー乾燥−あるい
は指触乾燥した塗膜までの室温での非常に短時間
の乾燥時間（一般に10分より少なく、殆んど６分
より少なく、特に３〜５分間である）を、驚くべ
きことに有している。この短かい乾燥時間につい
ての原因は知られていない。事情によつてはこの
短い乾燥時間は、樹脂にあまり溶剤が加えられて
いないことおよび場合によつては追加的に、易揮
発性沸混合物が形成されることに帰因する。高温
のもとでも乾燥し得て、その場合には乾燥時間が
著しく短縮される。このことは特に、予定の処理
工程で使用に供される必要時間がきつちり規定さ
れており且つそれが物理的乾燥には不充分である
場合に、有利である。更に、このものは室温で貯
蔵する際に良好な安定性を示す。本ビヒクルは優
れた中間接着性を有している。このものは問題な
しに塗布でき、その迅速な乾燥性の為に垂直な面
を流下することもなく且つ白濁化もなく、メタリ
ツク効果が非常に良好に達成される。更に、再塗
装性も優れており、即ち、後から塗布する上塗り
塗料によつて、乾燥している塗膜が溶解されな
い。アルミニウム顔料を用いる場合に、いわゆる
“暗色化”現象がみとめられない。 遊離のOH−基を有する適する油不含有ポリエ
ステル（成分(a)）は、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、トリメリツト酸、フマル酸、マレ
イン酸、エンドメチレン−テトラヒドロフタル
酸、コハク酸、アジピン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、これらの酸のアルキル置換化
合物並びに存在する場合にはそれらの無水物の如
き公知のポリカルボン酸から製造できる。かゝる
ポリエステルの適するアルコール成分には、例え
ば公知の多価アルコール、例えばエチレングリコ
ール、プロパンジオール類、ブタンジオール類、
ペンタンジオール類、ネオペンチルグリコール、
ヘキサンジオール類、ジエチレングリコール、グ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリトリツトおよびジペンタ
エリトリツトがある。これらの成分はそれぞれ単
独でもまたは互に混合状態でも使用できる。ポリ
エステルは一般に60〜150、特に80〜120のOH−
価を有している。 トリメリツト酸単位含有ポリカルボン酸混合物
（成分(b)）は、式（）〜（） 〔式中、Ｒ、R′およびR″は互に同じでもまたは異
なつていてもよく、２〜６価、殊に２価の直鎖状
または分岐状の、全部で１〜12個、殊に２〜６個
のＣ−原子を有する炭化水素基−このものは場合
によつては２個までオレフイン性二重結合を有し
且つ３個までのエーテル橋によつて中断されてい
てもよい−であり ｘおよびｙは296の整数であり、 ｔは１〜５の整数でありそして ｚおよびｕは零または１〜５の整数である。〕 で表わされる化合物を含有しておりまたはドイツ
特許出願公開第2707018号明細書に開示されてい
るものである。但し、線状でのみ表される（即
ち、Ｒ、R′およびR″が二価の基である）上記式
に於いて、基R′およびR″の場合の他に基Ｒの場
合も分岐していてもよい。この種の分岐したポリ
カルボン酸は唯一の式によつたのでは直ちには表
わせない。Ｒ、R′およびR″が有り得る２より大
きい価であることに帰因して化合物（）〜
（）が分岐している場合、種々の分岐に於て指
数ｘ、ｙおよびｚは同じであつてもまたは異なつ
ていてもよい。式（）の化合物は例えば、トリ
メリツト酸と２〜12個のＣ−原子を有する多価、
例えば２〜６価の飽和または不飽和アルコール−
３個までのエーテル基を有するものも包含する−
（多数のエステル基を持つアルコールを含む）と
から得られる、複数のエステル基を含有するエス
テルである。かゝるエステルを製造する為の適す
るアルコール類は、例えば既に上に記したジオー
ル類、並びにより高級の同族体あるいはその不飽
和類似物、例えばブテンジオール類、更にはエチ
レングリコールの別のオリゴマー並びに上記の多
価アルコール類であり、ジオールが特に適する。 式（）、（）および（）で表わされる適す
る化合物は、例えば、Ｒ、R′およびR″が好まし
くは２−価であるが、しかし原料アルコールの構
造および価数次第で分岐してもよい化合物であ
る。式（）および（）に於てＲ、R′および
R″は同じでもまたは異なつていてもよく且つＲ
についての前記の意味を有している。 代表的Ｒ、R′およびR″基は例えば−（CH2）o−
（但し、ｎは２〜10である。）、
【式】 −CH2−CH＝CH−CH2−、−CH2−CH2−Ｏ−
CH2−CH2−、−CH2−CH−CH2−、更には式
（） 式（）の化合物は、要するにｘ＝２の場合、
ジエステル−テトラカルボン酸および、ｘ＝３の
場合、トリエステル−ヘキサカルボン酸である。
式（）の化合物は、例えば多数のエステル基を
有するオリゴマーのポリカルボン酸である。 式（）〜（）の化合物は、例えば、無水ト
リメリツト酸と相応する二価および／またはより
多価のアルコールとを公知の様に反応させる際に
得られる如き酸無水物基含有の混合物を加水分解
することによつて製造される。これは溶剤の使用
または不使用下に行なうことができる。溶剤の存
在下に加水分解する場合、例えば場合によつては
減圧下に注意深く該溶剤を留去することによつて
溶剤不含のポリカルボン酸混合物を得ることがで
きる。しかしながら多くの場合、溶剤混合物を、
後加工に適するポリカルボン酸溶液が得られる様
に選択することも可能である。酸無水物混合物の
溶融物または溶液に高温のもとで、加水分解に必
要な量の水を添加する場合に、加水分解は特に簡
単に行える。加水分解を完結する為には、更に若
干時間高温のもとで後撹拌する。 成分(b)を製造する為の適当な溶剤には、例えば
エチレングリコール−モノブチルエーテル−アセ
テート、ブチルアセテート、メチルイソブチルケ
トンまたはこれらとの混合物、例えばエチレング
リコール−モノブチルエーテル−アセテートとキ
シレン（例えば、１：１〜１：３の割合）との混
合物がある。 酸無水物基含有の混合物の特性を示す為に、吸
着剤としてジ−ビニルベンゼンで架橋したポリス
チレン−ゲルをそして抽出剤としてテトラヒドロ
フランを用いるゲル−パーミシヨン−クロマトグ
ラフイ（GPC）が特に適している。この方法に
て、酸無水物混合物をその個々の成分について正
確に測定することに成功し、その結果各成分のそ
れぞれの割合を容易に且つ正確に調整できる。例
えば式（）〜（）の化合物をその構造および
量に関して正確に把えられる。 成分(b)中に於て式（）〜（）の化合物の含
有量は、70〜99.8重量％、殊に80〜95重量％であ
るのが合目的であり、トリメリツト酸の含有量は
0.1〜30重量％、殊に５〜20重量％であるのが有
利である。 式（）〜（）の化合物の混合物中のオリゴ
マーのポリカルボン酸（式（））の含有量は0.1
〜99.8％、殊に30〜70％である。更に、ポリカル
ボン酸硬化剤は、種々の基Ｒ、R′およびR″およ
び指数ｘ、ｙ、ｚ、ｔおよびｕを有する個々の成
分の混合物より成る。 ポリエステル(a)とポリカルボン酸混合物(b)との
混合割合は非常に重要である。一般に成分(a)と(b)
との固形分割合は50：50〜90：10、殊に60：40〜
85：15、特に65：35〜75：25が実効があつた。 成分(c)としては、エポキシド化した油、例えば
100〜360、特に150〜200のエポキシド当量を有す
る大豆油、亜麻仁油、タール油およびひまし油を
ベースとするものを使用する。成分(a)〜(c)より成
る縮合生成物の水溶性は、アンモニア、脂肪族ジ
−および−第３−アミン、例えばジイソプロパノ
ールアミン、ジメチル−およびジエチルアミノエ
タノール並びにトリメチル−、トリエチル−およ
びトリプロピルアミンの如き塩基性化合物(d)にて
中和することによつて達成される。 成分(B)としては、銅、銅合金、アルミニウムよ
りなる金属の粉末、殊にアルミニウム粉末を、
個々にまたは互の混合状態で、少なくとも主要成
分として、即ち、ビヒクルに関して一般に0.8〜
50重量％、殊に15重量％まで、特に５重量％まで
の量で使用する。 無機の性質でも有機の性質でもよい染料あるい
は顔料（成分(D)）としては、例えば二酸化チタ
ン、グラフアイト、カーボン−ブラツク、クロム
酸亜鉛、クロム酸ストロンチウム、クロル酸バリ
ウム、クロム酸鉛、シアンアミド鉛、シリコ−ク
ロム酸鉛、モリブデン酸カルシウム、リン酸マン
ガン、酸化亜鉛、硫化カドミウム、酸化クロム、
硫化亜鉛、ニツケル−チタン−イエロー、クロム
−チタン−イエロ−、酸化鉄レツド、酸化鉄ブラ
ツク、ウルトラマリン−ブルー、フタロシアニン
−コンプレツクス、ナフトール−レツド、キナク
リドン、ハロゲン化したチオインジゴ顔料または
これらの類似物が挙げられる。成分Ｄの割合は、
所望のメタリツク効果が抑制されない様に選択す
る。 用いる混合物は、別の通例の添加物Ｅ、例えば
填料、安定剤、湿潤剤、分散助剤、レベリング
剤、脱泡剤および触媒、を通例の量で個々にまた
は混合状態で含有してもよい。これらの物質は個
別の成分におよび／または全混合物に添加するこ
とができる。通例の添加物として、他の樹脂、例
えば反応を促進せしめる樹脂、例えばアミン樹
脂、特にメラミン樹脂も、他のビヒクルに対して
例えば１〜20重量％の量で使用してもよい。 適する填料としては、例えばタルク、雲母、陶
土、白堊、石英粉末、石綿粉末、板岩粉末、硫酸
バリウム、種々の珪酸、珪酸塩、ガラス繊維、有
機系繊維またはこれらの類似物がある。 水と混和しない溶剤としては、例えば４〜８個
のＣ−原子を有する高級アルコール、例えばｎ−
ブタノール、イソブタノール、種々のペンタノー
ル類、ヘキサノール類およびオクタノール類、更
には脂肪族−および芳香族炭化水素、例えばガソ
リン留分、トルエン、種々のキシレン類、グリコ
ールエーテルのエステル、例えばエチル−または
ブチルグリコールの酢酸エステル（＝エチレング
リコール−モノエチル−または−ブチルエーテ
ル）がある。 本発明のビヒクルは、塗料を製造する為に水と
混合される。該ビヒクルは水と混和可能の普通の
溶剤、例えば、一価のまたは多価のアルコール
類、エステル、グリコールエーテルまたはケトン
類；詳細には、例えば第３−ブタノール、エチル
−またはブチルグリコール、ブチルジグリコール
（＝エチレングリコール−ジブチルエーテル）、エ
チレングリコール−ジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコール−ジメチルエーテル、シクロヘキサ
ノン、メチルエチルケトン、アセトン、イソホロ
ンおよびこれらの混合物を含有している。 個々の塗料被覆物の膜の厚さは、下塗り塗料の
場合一般に10〜40μｍ、殊に15〜25μｍであり、
一方、上塗り塗料は一般に20〜70、殊に30〜50μ
ｍの厚さである。 メタリツク塗膜を造る場合、水性ビヒクルを予
め準備した表面に塗布し（例えば、充填物で補修
された自動車車体上にスプレー塗装し）、空気乾
燥しそして次に上塗り塗料を塗布する。次いで、
両方の塗布層を１つの作業工程に於て、例えば
100〜180℃のもとで40〜10分間、焼付ける。その
際、焼付け温度は焼付け時間に関係している。 本発明のビヒクルにて被覆できる対象物、即ち
面構造物としては、例えば金属、合成樹脂、材材
等より成るものが適している。 以下の実施例中に於て、“部”および“％”は
常に重量に関するものである。 実施例 １ 無水フタルル酸、トリメチロールプロパンおよ
び２・２−ジメチルプロパンジオールより成る
OH−基含有ポリエステル（OH−価；約100）、
２モルの無水トリメリツト酸と１モルのプロパン
ジオールとを反応させ、次いで転移反応させるこ
とによつて得られる如き二−酸無水物および エポキシ価した170〜180エポキシ当量の大豆油 を基礎とする市販の水溶性縮合生成の、ジメチル
アミノ−エタノールにてPH6.5に中和されている
40％濃度水溶液53部を、0.8部の界面活性の高分
散珪酸、9.8部のアルミニウム−ペースト（金属
含有量；65％、溶剤；ホワイト−スピリツト、ベ
ンゼン、DIN4190に従う平均粒度；20μｍ、比
重；1.5）、3.4部のエタノールおよび2.3部の水と
一緒にして塗料に加工する。エタノールと水との
混合物（60：40の割合）約15部を添加することに
よつて、この下塗り塗料をスプレー塗装に適する
16秒の流出速度（20℃；DIN53211に従う、４mm
のノズルを有するDIN−ビーカーにて測定）に希
釈しそして自動車のシーラー上に圧縮空気でスプ
レー塗装し、16μｍの乾燥塗膜の厚さを得る。15
分間の通風時間の後に上塗り塗料として下記の組
成のクリヤーラツカーをスプレー塗布しそしてこ
れら両方の塗膜を１つの作業段階にて140℃で20
分焼付ける。 二層メタリツク塗装用のクリヤーラツカーは、
56.5部の市販の外因的架橋性アクリル樹脂〔キシ
レン／ｎ−ブタノール（量比３：１）中に溶解し
た65％溶液、動粘度（50％キシレン溶液）；
1140mPa.s／20℃、酸価；13（固形分樹脂に関し
て）〕更化剤成分としての28.7部の、イソブタノ
ールで部分的にエーテル化したメラミン樹脂〔イ
ソブタノール／キシレン（量比44：１）中に溶解
した約55％の溶液、メラミン：ホルムアルデヒド
（モル比）＝１：４、３モルのイソブタノールでエ
ーテル化した動粘度（55％のブタノール溶液；
500mPa.S／20℃〕、180〜210℃の沸点を有する
1.5部の芳香族炭化水素混合物、5.3部のイソブタ
ノールおよび9.7部のキシレンより組成されてい
る。このクリヤ−ラツカーを、150〜180℃の沸点
範囲の炭化水素混合物にて、26秒（23℃）のスプ
レー用粘度（DIN53211に従う４mmノズルを有す
るDIN−ビーカーにて測定）に調整しそして40μ
ｍの乾燥塗膜の厚さに塗布する。 実施例 ２ 9.8部のアルミニウム−ペーストの代りに6.6部
のアルミニウム−ペーストおよび純β−形のフタ
ロシアニン銅顔料3.2部（密度1.6ｇ/cm3、固有表
面積57m3/ｇ、平均粒度0.066μｍ）を使用するこ
とを除いて、実施例１を繰り返す。 実施例 ３ 9.8部のアルミニウム−ペーストの代りに6.6部
のアルミニウム−ペーストおよび3.2部のベンズ
イミダゾーロン顔料（密度1.5ｇ/cm3、固有表面積
17.5m2/ｇ、平均粒度0.23μｍ）を使用すること
を除いて、実施例１を繰り返す。 実施例２および３によつても、実施例１に従う
のと同様に良好な性質を有する被覆物が得られ
る。 実施例 ４ ジメチルアミノエタノールにてPH6.5に中和さ
れた実施例１に記載の水溶性縮合生成物40％濃度
水溶液53部を、0.8部の界面活性の高分散珪酸、
10.2部の銅ペースト（金属含有量85％、溶剤；ホ
ワイト−スピリツト、ベンゼン、DIN4190に従う
平均粒度；18μｍ）、33.6部のエタノールおよび
2.3部の水と一緒にして塗料に加工する。次に実
施例１における如く更に処理し、同様に16μｍの
乾燥塗膜厚さが得られる。 ５分の通風時間の後に実施例１に記した組成の
クリヤ−ラツカーを上塗り塗料としてスプレー塗
装しそして両方の塗膜を１つの作業段階にて140
℃で20分焼付ける。 実施例 ５ 実施例４を繰り返すが、但し銅ペーストの代り
に10.5部の銅／亜鉛合金−ペースト（金属含有
量；85％、溶剤；ホワイト−スピリツト、ベンゼ
ン、DIN4190に従う平均粒度；18μｍ）および
33.3部だけのエタノールおよび2.3部の水を用い
る。この下塗り塗料も上記の様に自動車フイラー
にスプレー塗装し、16μｍの厚さの乾燥塗膜を得
る。５分の通風時間の後に実施例１に記した組成
のクリヤ−ラツカーを上塗り塗料としてスプレー
塗装しそして両方の塗膜を１つの作業段階にて
140℃で20分焼付ける。 実施例 ６ OH基含有ポリエステル（OH−価77）−無水フ
タル酸、無水マレイン酸、安息香酸、プロパンジ
オール−１・２、２・２−ジメチルプロパンジオ
ール１・３、グリセリン、ペンタエリスリツトか
ら製造されたもの−、ポリカルボン酸アンハイド
ライド−２モルの無水トリメリツト酸、0.9モル
のプロパンジオール−１・２、0.5モルのエタン
ジオールから製造されたものおよびそれを後で転
移したもの−およびエポキシ化した亜麻仁油（エ
ポキシ当量約160）および後でこれをトリエチル
アミンおよびＮ・Ｎ−ジメチルアミノエタノール
（重量比１：１）にてPH6.7に中和したものを基礎
とする市販の水溶性縮合生成物の35％濃度水溶液
60部を、実施例１に記した他の成分と一緒に更に
処理しそして実施例１に記載の上塗り塗料で塗装
する。 比較例 １ ひまし油−アルキツドおよびマレイナート油よ
り成る47部の部分縮合した市販アルキツド樹脂
〔水／ジアセトン−アルコール（10：１）に溶解
した70％溶液、動粘度（100：20の割合で水にて
希釈）；90mPa.s／20℃、密度；1.07〕を、メタ
ノールで部分エーテル化した４部のメラミン樹脂
〔約70％のイソブタノール溶液、メラミン：ホル
ムアルデヒド（モル比）＝１：４、３モルのメタ
ノールでエーテル化、動粘度（70％イソブタノー
ル溶液）；2400mPa.s／20℃、酸価＜１〕、0.8部
の高熱処理珪酸、9.8部の、実施例１に挙げたア
ルミニウム−ペースト、5.8部の水と一緒にして
塗料に加工する。この塗料を実施例１に於ける如
く希釈し、塗布しそして焼付ける。 比較例 ２ 比較例１を繰り返す。但し、22.5部の、市販の
油不含飽和ポリエステル樹脂〔80％ブチルグリコ
ール溶液：ブチルジグリコール／エチルグリコー
ル（12：11：７）、動粘度（60％のエチルグリコ
ール溶液）500mPa.s／20℃、密度1.11、酸価
（DIN53402に従つて、固形分樹脂に対して）60〕
を樹脂成分として使用する。
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ ビヒクルが、 (A)(a) 少なくとも１種類のポリカルボン酸と少な
    くとも１種類の多価アルコールとより成る60
    〜150のヒドロキシル価を有する油不含で
    OH−基含有の飽和−または不飽和ポリエス
    テル、 (b) トリメリツト酸単位含有のポリカルボン酸
    混合物、 (c) 少なくとも１種類のエポキシド化油および (d) 塩基性化合物 より成る水溶性反応生成物、 (B) 銅−、銅合金−またはアルミニウム粉末の単
    独または相互の混合物よりなる金属粉末、 (C) 水と混合できる溶剤だけをまたは (D) 他の顔料および／または染料および／または (E) 別の通例の添加物 と組合せたものをベースとして含有することを特
    徴とする、メタリツク塗料を製造する為に水性ビ
    ヒクルを用いる方法。 ２ 成分(a)が80〜120のヒドロキシル価をそして
    成分(c)が100〜360、殊に150〜200のエポキシ当量
    を有している特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 成分(B)が少なくとも主としてアルミニウム粉
    末である特許請求の範囲第１項または第２項記載
    の方法。 ４ 成分(B)を、ビヒクルに対して、0.8〜50重量
    ％、殊に15重量％まで、特に５重量％までの量で
    含有している特許請求の範囲第１項から第３項ま
    でのうちのいずれか一つに記載の方法。 ５ 成分(A)が(a)無水フタル酸、トリメチロールプ
    ロパンおよび２・２−ジメチル−プロパンジオー
    ルより成るポリエステル、(b)２モルの無水トリメ
    リツト酸と１モルのプロパンジオールとより成る
    二−無水物、(c)170〜180のエポキシ当量のエポキ
    シド化した大豆油および(d)ジメチルアミノエタノ
    ールより成る縮合生成物であり、成分(B)はアルミ
    ニウム粉末でそして成分(D)は微細な珪酸およびエ
    タノールである特許請求の範囲第１項から第４項
    までのうちのいずれか一つに記載の方法。 ６ 成分(a)と成分(b)との固形分重量比が50：50〜
    90：10である特許請求の範囲第１項から第５項ま
    でのうちのいずれか一つに記載の方法。 ７ 塗膜を10分より短時間、室温で乾燥する特許
    請求の範囲第１項から第６項までのいずれか一つ
    に記載の方法。 ８ 塗膜をその乾燥後に上塗り塗膜で被う特許請
    求の範囲第１項から第７項までのいずれか一つに
    記載の方法。 ９ 塗料の水含有量が水と溶剤との合計に関して
    40〜70重量％である特許請求の範囲第１項から第
    ８項までのうちのいずれか一つに記載の方法。 １０ 二層塗装物を製造する特許請求の範囲第１
    項から第９項までのうちのいずれか一つに記載の
    方法。 １１ 水性塗料を金属、合成樹脂または木材に塗
    布する特許請求の範囲第１項から第１０項までの
    うちのいずれか一つに記載の方法。 １２ 水性塗料を自動車車体に塗布する特許請求
    の範囲第１項から第１１項までのうちのいずれか
    一つに記載の方法。
JP8726680A 1979-06-30 1980-06-28 Waterrdilutable vehicle and use for manufacture of dowble layer metallic painted article Granted JPS5610569A (en)

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