JPS61128891A - ギ酸の製造法 - Google Patents
ギ酸の製造法Info
- Publication number
- JPS61128891A JPS61128891A JP24820684A JP24820684A JPS61128891A JP S61128891 A JPS61128891 A JP S61128891A JP 24820684 A JP24820684 A JP 24820684A JP 24820684 A JP24820684 A JP 24820684A JP S61128891 A JPS61128891 A JP S61128891A
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- Japan
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- methanol
- alcohol oxidase
- formic acid
- enzyme
- catalase
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- Granted
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/40—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a carboxyl group including Peroxycarboxylic acids
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- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Enzymes And Modification Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、ギ酸の製造法に関する。
（従来の技術）
従来、メタノール資化性酵母のアルコールオキシダーゼ
により、メタノールからホルムアルデヒドを製造しうろ
ことが知られている（ Ｂ１）ｌ＠ｅｈｎｏｌｏ、旧ｏ
＠ｎｇ、、ＪＯ，ＪＪＪ−，？４’ｆ（／ｑ７ｆｆ））
。
により、メタノールからホルムアルデヒドを製造しうろ
ことが知られている（ Ｂ１）ｌ＠ｅｈｎｏｌｏ、旧ｏ
＠ｎｇ、、ＪＯ，ＪＪＪ−，？４’ｆ（／ｑ７ｆｆ））
。
ＣＭ、ＯＨ＋Ｏ□ −ＨＣＨＯ＋ｎ、ｏ。
（アルコールオキシダーゼによる反応）Ｈ，Ｏ□
−Ｈ２０モ％０２ （アルコールオキシダーゼ、タカラーゼによる反応）し
かしながら、この反応を工業的に行う場合、アルコール
オキシダーゼがその反応生成物であるホルムアルデヒド
により失活することが問題本発明者らは、このような方
法において、メギ酸を製造する際に、メタノールをアル
コール（発明の構成） 以下、本発明の詳細な説明する。
−Ｈ２０モ％０２ （アルコールオキシダーゼ、タカラーゼによる反応）し
かしながら、この反応を工業的に行う場合、アルコール
オキシダーゼがその反応生成物であるホルムアルデヒド
により失活することが問題本発明者らは、このような方
法において、メギ酸を製造する際に、メタノールをアル
コール（発明の構成） 以下、本発明の詳細な説明する。
まず、本発明において用いられるアルコールオキシダー
ゼ、アルコールオキシダーゼ、タカラーゼは、通常酵母
から取得され、たとえば、メタノール暫化性酵母ハンセ
ヌラーポリモルファＣＢ５４／？、？コ（Ｈａｎａｅｎ
ｕｌａ Ｐｏｌｙｍｏｒｐｈａ ＣＢ ８ ｌ ７３２
）より得られる。
ゼ、アルコールオキシダーゼ、タカラーゼは、通常酵母
から取得され、たとえば、メタノール暫化性酵母ハンセ
ヌラーポリモルファＣＢ５４／？、？コ（Ｈａｎａｅｎ
ｕｌａ Ｐｏｌｙｍｏｒｐｈａ ＣＢ ８ ｌ ７３２
）より得られる。
このハンセヌラ・ポリモルファＣＢＳ’ｌ’／３２ダ０
ボイデイニイ（Ｃａｎｄｉｄａ ｂｏｌｄｌｎｌｉ ）
（いずれも、Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｊｏｕｎｎａｌ ｏ
ｆ Ｂｌｏａｈｅｍｌａｔｒｙ、 Ａ ４’、 ３
Ｑ ／ −３ｇｏ、１ｑｑｔ、）等が挙げられる。
ボイデイニイ（Ｃａｎｄｉｄａ ｂｏｌｄｌｎｌｉ ）
（いずれも、Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｊｏｕｎｎａｌ ｏ
ｆ Ｂｌｏａｈｅｍｌａｔｒｙ、 Ａ ４’、 ３
Ｑ ／ −３ｇｏ、１ｑｑｔ、）等が挙げられる。
また、本発明方法において用いられるアルデ質を以下に
示す。
示す。
■、第一次鑑別
（オキンイドＣＭ３培地（ＪθＣ）で生育させた形態と
生理観１察） 形 態 桿菌 グ ラ ム − 芽 胞 一 連動性 ＋ コロニーの形態 淡黄色、円形、不透明、全円、光沢
あシ、低凹型、−グ時間に直径 約０．５ｇ 生育温度（匂 Ｓ十 ３７ 十 グ ｌ − ダ Ｓ − ＤＬ−アルギニン ＋ ベタイン ＋ グルコース モ 乳酸塩 干 酢酸塩 干 ペニシリンＧ − ストレプトマイシン ＋十＋ クロラムフェニコール − テトラサイクリン 士十 ノボビオシン − ポリミキシンＢ −）＋０／
／：１９ −レバン
− 生育因子要求性 − グルコースからのガス生成 −グルコース
からの酸生成 十０ＮＰＧ
−アルギニンジヒドロ
ゲナーゼ ＋リジンデカルボキシラーゼ
−オルニチンデカルボキシラーゼ
−硝酸塩から亜硝酸塩への還元 − 硝酸塩から窒素ガスへの還元 −□デオキシリボヌ
クレエース −ゼラチン含有高層培養（：
１０℃） −ゼラチン含有平地培養 −
カゼイン加水分解 −澱粉加水分解
− 卵黄反応 − リパーゼ活性 − ＮＭ、 ＋インドール
−Ｈ，Ｓ
−″トウィーン（Ｔｗｅａｎ ） ｇ Ｏ
”加水分解 −以上により、本菌株は、シュードモナ
スブチが参照された。
生理観１察） 形 態 桿菌 グ ラ ム − 芽 胞 一 連動性 ＋ コロニーの形態 淡黄色、円形、不透明、全円、光沢
あシ、低凹型、−グ時間に直径 約０．５ｇ 生育温度（匂 Ｓ十 ３７ 十 グ ｌ − ダ Ｓ − ＤＬ−アルギニン ＋ ベタイン ＋ グルコース モ 乳酸塩 干 酢酸塩 干 ペニシリンＧ − ストレプトマイシン ＋十＋ クロラムフェニコール − テトラサイクリン 士十 ノボビオシン − ポリミキシンＢ −）＋０／
／：１９ −レバン
− 生育因子要求性 − グルコースからのガス生成 −グルコース
からの酸生成 十０ＮＰＧ
−アルギニンジヒドロ
ゲナーゼ ＋リジンデカルボキシラーゼ
−オルニチンデカルボキシラーゼ
−硝酸塩から亜硝酸塩への還元 − 硝酸塩から窒素ガスへの還元 −□デオキシリボヌ
クレエース −ゼラチン含有高層培養（：
１０℃） −ゼラチン含有平地培養 −
カゼイン加水分解 −澱粉加水分解
− 卵黄反応 − リパーゼ活性 − ＮＭ、 ＋インドール
−Ｈ，Ｓ
−″トウィーン（Ｔｗｅａｎ ） ｇ Ｏ
”加水分解 −以上により、本菌株は、シュードモナ
スブチが参照された。
この微生物の培養に必要々栄養物としては、糖蜜、澱゛
粉加水分解物等の糖質、酢酸、フマル酸等の有機酸、等
が利用される。窒素源としては、硝酸塩類、アンモニウ
ム塩類、コーンステイープリカー、酵母エキス、肉エキ
ス、酵母粉末、大豆加水分解液、綿実粉、ポリペプトン
、イントン等が挙げられる。無機塩としては、すしてお
り、培養物より採取した菌体自体を使用することもでき
るし、さらに超音波処理、硫安分別、イオン交換クロマ
トグラフィー、ゲル濾過等の公知の方法によって分離精
製して使用することもできる。
粉加水分解物等の糖質、酢酸、フマル酸等の有機酸、等
が利用される。窒素源としては、硝酸塩類、アンモニウ
ム塩類、コーンステイープリカー、酵母エキス、肉エキ
ス、酵母粉末、大豆加水分解液、綿実粉、ポリペプトン
、イントン等が挙げられる。無機塩としては、すしてお
り、培養物より採取した菌体自体を使用することもでき
るし、さらに超音波処理、硫安分別、イオン交換クロマ
トグラフィー、ゲル濾過等の公知の方法によって分離精
製して使用することもできる。
すなわち、培養後得られた菌体を遠心分離によって集め
た後、超音波処理、ホモゲナイザー、ガラスピーズによ
る磨砕等の機械的手段又は細胞壁溶解酵素等による化学
的手段により細胞を破砕した後、遠心分離により上清を
得る。つぎに、この上清を硫安分別、” ＤＥＡＥ−セ
ファセル″等のイオン交換クロマトグラフィー、ハイド
ロキシアパタイト等による吸着クロマトグラフィー、゛
セファクリル“、′セファデックス”等によるゲルクロ
マトグラフィー等、フェニル−クロルセファロース等に
よる疎水クロマドグＩＩ）等電点：ｐＨ＆、ざ ヨウ化酢酸、Ｚｎ、 Ｃｕ、 Ｐａで阻害される。
た後、超音波処理、ホモゲナイザー、ガラスピーズによ
る磨砕等の機械的手段又は細胞壁溶解酵素等による化学
的手段により細胞を破砕した後、遠心分離により上清を
得る。つぎに、この上清を硫安分別、” ＤＥＡＥ−セ
ファセル″等のイオン交換クロマトグラフィー、ハイド
ロキシアパタイト等による吸着クロマトグラフィー、゛
セファクリル“、′セファデックス”等によるゲルクロ
マトグラフィー等、フェニル−クロルセファロース等に
よる疎水クロマドグＩＩ）等電点：ｐＨ＆、ざ ヨウ化酢酸、Ｚｎ、 Ｃｕ、 Ｐａで阻害される。
本発明方法においては、メタノールを、上記アルコール
オキシダーゼ、アルコールオキシダーゼ、タカラーゼ及
びホルムアルデヒドデイスミューターゼの共存下で、か
つ酸素の存在下に反応させる。
オキシダーゼ、アルコールオキシダーゼ、タカラーゼ及
びホルムアルデヒドデイスミューターゼの共存下で、か
つ酸素の存在下に反応させる。
反応は、通常ｐＨＩｊ〜９．５、好ましくはｐＨ７〜？
で、通常使用される緩衝液、たとえばリン酸カリウム等
、中で行なわれる。
で、通常使用される緩衝液、たとえばリン酸カリウム等
、中で行なわれる。
本発明における上記酵素類は、精製物に限らず、菌体（
固定化菌体も用いうる）、抽出液、粗精製物いずれの形
でも用いられるが、反応温度は通常ｔＯ−４ｒＣ１好ま
しくは３０−１１０℃である。
固定化菌体も用いうる）、抽出液、粗精製物いずれの形
でも用いられるが、反応温度は通常ｔＯ−４ｒＣ１好ま
しくは３０−１１０℃である。
反応時間は、ディスミューターゼ等の酵素の使用量（通
常０．０ ’／ −７０ユニット程度）、基質の濃塵お
よび種類ならびに反応温度によって異なるが、ｌｏ分〜
１００時間１、通常３０分〜り存在させるととができる
が、その量は、通常、って単離される。
常０．０ ’／ −７０ユニット程度）、基質の濃塵お
よび種類ならびに反応温度によって異なるが、ｌｏ分〜
１００時間１、通常３０分〜り存在させるととができる
が、その量は、通常、って単離される。
（発明の効果）
本発明方法によれば、メタノールより、補酵素の添加を
必要とせず、中間生成物のホルムアルデヒドの阻、害を
受けることなく一気にギ酸を明する。
必要とせず、中間生成物のホルムアルデヒドの阻、害を
受けることなく一気にギ酸を明する。
なお、実施例中、ＦＩ）Ｍはホルムアルデヒドデイスミ
ューターゼ、ＡＯＤはアルコールオキシダーゼ、ＣＡＴ
はアルコールオキシダーゼ、タカラーゼを食味する。
ューターゼ、ＡＯＤはアルコールオキシダーゼ、ＣＡＴ
はアルコールオキシダーゼ、タカラーゼを食味する。
実施例１
（使用菌株）
メタノール資化性酵母、Ｈａｎｍｅｎｕｌａ ｐｏｌｙ
ｍｏｒｐｈａＤＬ／をＡ培地（表１）で３θ［、グざ時
間振とり培養し、集菌・洗浄後凍結保存（−ｉｓ℃）Ｎ
ａ２ＨＰＯ４／、Ｏ ＫＨ，ＰＯ４２，θ 酵母エキス θ、１１金属塩溶液
ｌθ −ビタミン溶液
ｌθ −説イオン水 １
０００ ｍｌ上記の培地ｔｔｆ：、２を容坂ロフラス
コに入れる。
ｍｏｒｐｈａＤＬ／をＡ培地（表１）で３θ［、グざ時
間振とり培養し、集菌・洗浄後凍結保存（−ｉｓ℃）Ｎ
ａ２ＨＰＯ４／、Ｏ ＫＨ，ＰＯ４２，θ 酵母エキス θ、１１金属塩溶液
ｌθ −ビタミン溶液
ｌθ −説イオン水 １
０００ ｍｌ上記の培地ｔｔｆ：、２を容坂ロフラス
コに入れる。
ＦｅＣ１５’ＨｔＯＪ＋りＳ
Ｍｎ３Ｏ４”ｊＨｌｏ ／、７ＺｎＢ
Ｏ４”ｔＨ２０２，２ Ｃｕ８０４・５ ＨｔＯＯ，Ｑ ＣｏＣｌｇ”コＨ２Ｏ０，：１ｇ Ｎａ２ＭＯ４＊ ｊ Ｈ２Ｏ０、２＆ Ｉ（、ＢＯＯ，ダ ＫＩ θ
、Ａビオチン コ５ 表コ Ｂ培地の組成 ペプトン ｉｏ ｙ− 肉エキス ５ ＮａＣ１！ｒ Ｋ、ＨＰＯ／ グルコース ｌθ脱イオン水
ｌθ００ ｔｄ上記の培地ｔｌをｕＡ容坂
ロフラスコに入れる。
Ｏ４”ｔＨ２０２，２ Ｃｕ８０４・５ ＨｔＯＯ，Ｑ ＣｏＣｌｇ”コＨ２Ｏ０，：１ｇ Ｎａ２ＭＯ４＊ ｊ Ｈ２Ｏ０、２＆ Ｉ（、ＢＯＯ，ダ ＫＩ θ
、Ａビオチン コ５ 表コ Ｂ培地の組成 ペプトン ｉｏ ｙ− 肉エキス ５ ＮａＣ１！ｒ Ｋ、ＨＰＯ／ グルコース ｌθ脱イオン水
ｌθ００ ｔｄ上記の培地ｔｌをｕＡ容坂
ロフラスコに入れる。
硫安法＃（３０％飽和）し、透析した後ＤＥＡＥ−セフ
ァセルのカラムにかけた。ＣＡＴは０．／ Ｍリン酸緩
衝液で、ＡＯＤは０．／ Ｍリン酸緩衝液十〇、コＭＮ
ａＣ１で溶出された。各活性画分を集めて硫安沈殿（１
０％飽和）し、透析した後冷蔵庫に保存した。仁の状態
でＡＯＤは一週間程度は安定であるが、それよシ長期間
の場合には酵素液を等量のグリセロールと混合して一１
５℃以下に保存する必要がある。
ァセルのカラムにかけた。ＣＡＴは０．／ Ｍリン酸緩
衝液で、ＡＯＤは０．／ Ｍリン酸緩衝液十〇、コＭＮ
ａＣ１で溶出された。各活性画分を集めて硫安沈殿（１
０％飽和）し、透析した後冷蔵庫に保存した。仁の状態
でＡＯＤは一週間程度は安定であるが、それよシ長期間
の場合には酵素液を等量のグリセロールと混合して一１
５℃以下に保存する必要がある。
１１） Ｆ Ｄ Ｍ ： Ｐ、 ｐｕｔｉｄａ Ｆ
Ａ ／の無細胞抽出液をプロタオン処理した後アセトン
分画し、ＤＥＡＥ−セファセルカラムクロマトグラフィ
ーによって精製した。
Ａ ／の無細胞抽出液をプロタオン処理した後アセトン
分画し、ＤＥＡＥ−セファセルカラムクロマトグラフィ
ーによって精製した。
使用した各酵素標品の活性は表３に示したとおりである
。ここで、１分間に／ ｐｍｏｌ の基質（μｍ ｏ
ｌ／ ｍ ＠ ＩＱ蛋白）ＡＯＤ
り、ｓｇＣＡ Ｔ ＆４θθＦ
Ｄ Ｍ ９０．９（反応条
件） 反応液組成はθ、θ！ｒＲＩＪン酸緩衝液（ｐｕ ？、
、ｔ）、０．１〜１Ｍメタノール、！、７ Ｕ／１ｎｔ
Ａ ＯＤ。
。ここで、１分間に／ ｐｍｏｌ の基質（μｍ ｏ
ｌ／ ｍ ＠ ＩＱ蛋白）ＡＯＤ
り、ｓｇＣＡ Ｔ ＆４θθＦ
Ｄ Ｍ ９０．９（反応条
件） 反応液組成はθ、θ！ｒＲＩＪン酸緩衝液（ｐｕ ？、
、ｔ）、０．１〜１Ｍメタノール、！、７ Ｕ／１ｎｔ
Ａ ＯＤ。
：１００Ｕ／ｍ１ｃＡＴ％、ｔＯＵ／ｍｌＦＤＭを含み
、全量を５．０−とした。反応は３０℃で、ｐＨスタッ
トを用い０．／ Ｍ ＮａＯＨでｐＨ７，５に保ちなが
ら行った。寸だ、純酸素をボンベで反応液に吹き込んだ
。
、全量を５．０−とした。反応は３０℃で、ｐＨスタッ
トを用い０．／ Ｍ ＮａＯＨでｐＨ７，５に保ちなが
ら行った。寸だ、純酸素をボンベで反応液に吹き込んだ
。
結果を表グに示す。
表 １
Claims (1)
- （１）メタノールよりギ酸を製造する際に、メタノール
を、アルコールオキシダーゼ、タカラーゼ及びホルムア
ルデヒドデイスミユーターゼの共存下で、かつ酸素の存
在下に反応させて、ギ酸に転換することを特徴とするギ
酸の製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24820684A JPS61128891A (ja) | 1984-11-26 | 1984-11-26 | ギ酸の製造法 |
| DE19853541582 DE3541582A1 (de) | 1984-11-26 | 1985-11-25 | Verfahren zur herstellung von ameisensaeure |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24820684A JPS61128891A (ja) | 1984-11-26 | 1984-11-26 | ギ酸の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61128891A true JPS61128891A (ja) | 1986-06-16 |
| JPH0458313B2 JPH0458313B2 (ja) | 1992-09-17 |
Family
ID=17174768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24820684A Granted JPS61128891A (ja) | 1984-11-26 | 1984-11-26 | ギ酸の製造法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61128891A (ja) |
| DE (1) | DE3541582A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6486886A (en) * | 1987-09-30 | 1989-03-31 | Mitsubishi Chem Ind | Production of organic acid |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2239322A1 (en) * | 2009-04-07 | 2010-10-13 | Basf Se | Use of enzymes to reduce formaldehyde from formaldehyde-containing products |
-
1984
- 1984-11-26 JP JP24820684A patent/JPS61128891A/ja active Granted
-
1985
- 1985-11-25 DE DE19853541582 patent/DE3541582A1/de not_active Ceased
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6486886A (en) * | 1987-09-30 | 1989-03-31 | Mitsubishi Chem Ind | Production of organic acid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0458313B2 (ja) | 1992-09-17 |
| DE3541582A1 (de) | 1986-05-28 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |