JPS6112857B2 - - Google Patents
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- JPS6112857B2 JPS6112857B2 JP53037211A JP3721178A JPS6112857B2 JP S6112857 B2 JPS6112857 B2 JP S6112857B2 JP 53037211 A JP53037211 A JP 53037211A JP 3721178 A JP3721178 A JP 3721178A JP S6112857 B2 JPS6112857 B2 JP S6112857B2
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- fluorine
- glass
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- optical glass
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
- C03C3/23—Silica-free oxide glass compositions containing halogen and at least one oxide, e.g. oxide of boron
- C03C3/247—Silica-free oxide glass compositions containing halogen and at least one oxide, e.g. oxide of boron containing fluorine and phosphorus
-
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
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- Y10S501/90—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
- Y10S501/902—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number having ABBE number at least 70
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Description
本発明はベリリウム、ヒ素、トリウム、鉛素の
有害な物質を含まないで、工業的規模に於て製造
可能な、特に大きなアツベ数を有する弗素、隣酸
をガラス形成物質とした弗素燐酸塩光学ガラスに
関するものである。 従来、弗素燐酸塩系光学ガラスとしては弗素を
多量に含んだ特公昭32−7430、アルカリ・メタ燐
酸塩及び弗素を多量に含んだ特公昭32−8459号、
及びアルカリ、アルカリ土類メタ燐酸塩を全く含
まない特公昭44−32177号等の記載がある。これ
らのガラスは弗素含量が多いか、あるいは溶融及
び成形のための鋳込の温度が高く、従つて溶融及
び鋳込の過程での弗素の揮発に基因する脈理及び
失透の為に大ブロツクを工業的規模で製造するの
は困難であつた。本発明は弗素の揮発を防ぐ為、
弗素含有量が少なく、また1100℃以下、特に800
〜900℃の比較的低温度で溶融可能であり、更に
750℃以下の低温度で金型への鋳込が可能な、失
透化に対して安定で、しかも化学的耐久性も良好
な少量のメタ燐酸アルカリを含有する弗素燐酸塩
光学ガラスである。すなわち、本発明のガラス
は、Al（PO3）3を成分として含ませて弗素と燐の
分子比Ｆ／Ｐを下げることにより本質的に弗素含
有量を少なくし、またMPO3（ただし、ＭはLi，
NaおよびＫの少なくとも１種）をガラスの化学
的耐久性を損なわない程度に少量導入してガラス
の溶融及び鋳込の温度を低下させ、これによりガ
ラスの溶融及び鋳込の過程での弗素の揮発に基因
する脈理及び失透（結晶の析出）を防止するもの
である。本発明のガラスは、モル％でAl（PO3）3
が８〜11、MPO3（ただし、ＭはLi，NaおよびＫ
の少なくとも１種）が0.5〜５、好ましくは、Al
（PO3）3＋MPO3が13〜16、BaF2が５〜25、SrF2
が10〜35、CaF2が５〜30、MgF2が５〜20、好ま
しくはBaF2＋SrF2＋CaF2＋MgF2が40〜83、
AlF3が13〜30、LaF3が０〜10、弗素と燐の分子
比Ｆ／Ｐが6.5以下の組成範囲にあり、屈折率nd
は1.47〜1.53、アツベ数νｄは77〜85である。 アルカリ土類の弗化物は合計で40〜83モル％の
含有することが好ましく、個々に含有させるより
共同に含有させる方が融点を下げられるので有利
である。BaF2およびSrF2は失透化に対しては安
定だが、陽イオン半径が大きい為、分散を大きく
するのでBaF2が５〜25モル％、SrF2が10〜35モ
ル％含有できる。CaF2は分散を余り大きくしな
いので有利であるが、アルカリ土類弗化物中で融
点が1360℃で最も高く、失透化に対して幾分不安
定な為、５〜30モル％含有できる。MgF2は分散
を大きくしないので最も有利であるが、失透化に
対して非常に不安定な為、５〜20モル％含有でき
る。 AlF3は融点が1030℃で低温であり、弗素の導
入源として有効であり、13モル％以上は必要であ
る。しかしAlF3は他の弗化物原料に比較して、
高純度でしかも安定な含量の原料が得られにくい
為、多量に含有すると屈折率が不安定となる。
又、失透化に対する安定性からも30モル％含有が
限度である。 LaF3は分散を余り大きくしないで屈折率を高
くすると、ともに化学的耐久性の良化に有利であ
るが、失透化に対して安定でないことを考慮し
て、合計０〜10モル％含有できる。 Al（PO3）3は８モル％以上含まないと失透化に
対して安定でない。しかし、12モル％以上の含有
は分散を大きくしてしまう為、好ましくない。
MPO3（アルカリ・メタ燐酸塩）の少量の導入は
ガラスの溶融温度を下げるばかりでなく、失透化
抑制にも効果がある。すなわち、（モル％）で
BaF2（17）、SrF2（22）、CaF2（20）、MgF2(11)、
AlF3（21）、Al（PO3）3(9)の組成を持つガラスＡ
に対してKPO3を４モル％添加したガラスでは失
透発生温度が30℃以上降下した。しかし、多量の
導入は化学的耐久性劣化を起す為、0.5〜５モル
％含有できる。従つて、ガラスの安定性、光学特
性等よりAl（PO3）3とMPO3の合計は13〜16モル
％が好ましい。 以上説明した、組成範囲を考慮すると、弗素と
燐の分子比Ｆ／Ｐは6.5以下になることが望まし
い。 本発明の光学ガラスは弗素の揮発をできるだけ
防ぐ為、1100℃以下、特に800〜900℃の比較的低
温で溶解、撹拌、清澄、冷却を行う、この間ルツ
ボは一定の非酸化性雰囲気に覆われていることが
望ましい。 更に、750℃以下の低温度で空気中に於て金型
に鋳込ことができる。すなわち、熱天秤の測定か
ら、本発明のガラスは弗素の揮発が約760℃以上
で急激になる為、この温度以上では弗素の揮発に
より空気との接触面にアルミニウムの燐酸塩が選
択的に析出して、脈理、失透の原因となる。 以上説明した本発明による光学ガラスは屈折率
ndが1.47〜1.53であり、アツベ数νｄが77〜85の
光学恒数を有する。下記の第１表に本発明の弗素
燐酸塩光学ガラスの具体例につきモル％、重量％
を組成と弗素と燐の分子比Ｆ／Ｐ、屈折率nd、
アツベ数νｄを記載する。
有害な物質を含まないで、工業的規模に於て製造
可能な、特に大きなアツベ数を有する弗素、隣酸
をガラス形成物質とした弗素燐酸塩光学ガラスに
関するものである。 従来、弗素燐酸塩系光学ガラスとしては弗素を
多量に含んだ特公昭32−7430、アルカリ・メタ燐
酸塩及び弗素を多量に含んだ特公昭32−8459号、
及びアルカリ、アルカリ土類メタ燐酸塩を全く含
まない特公昭44−32177号等の記載がある。これ
らのガラスは弗素含量が多いか、あるいは溶融及
び成形のための鋳込の温度が高く、従つて溶融及
び鋳込の過程での弗素の揮発に基因する脈理及び
失透の為に大ブロツクを工業的規模で製造するの
は困難であつた。本発明は弗素の揮発を防ぐ為、
弗素含有量が少なく、また1100℃以下、特に800
〜900℃の比較的低温度で溶融可能であり、更に
750℃以下の低温度で金型への鋳込が可能な、失
透化に対して安定で、しかも化学的耐久性も良好
な少量のメタ燐酸アルカリを含有する弗素燐酸塩
光学ガラスである。すなわち、本発明のガラス
は、Al（PO3）3を成分として含ませて弗素と燐の
分子比Ｆ／Ｐを下げることにより本質的に弗素含
有量を少なくし、またMPO3（ただし、ＭはLi，
NaおよびＫの少なくとも１種）をガラスの化学
的耐久性を損なわない程度に少量導入してガラス
の溶融及び鋳込の温度を低下させ、これによりガ
ラスの溶融及び鋳込の過程での弗素の揮発に基因
する脈理及び失透（結晶の析出）を防止するもの
である。本発明のガラスは、モル％でAl（PO3）3
が８〜11、MPO3（ただし、ＭはLi，NaおよびＫ
の少なくとも１種）が0.5〜５、好ましくは、Al
（PO3）3＋MPO3が13〜16、BaF2が５〜25、SrF2
が10〜35、CaF2が５〜30、MgF2が５〜20、好ま
しくはBaF2＋SrF2＋CaF2＋MgF2が40〜83、
AlF3が13〜30、LaF3が０〜10、弗素と燐の分子
比Ｆ／Ｐが6.5以下の組成範囲にあり、屈折率nd
は1.47〜1.53、アツベ数νｄは77〜85である。 アルカリ土類の弗化物は合計で40〜83モル％の
含有することが好ましく、個々に含有させるより
共同に含有させる方が融点を下げられるので有利
である。BaF2およびSrF2は失透化に対しては安
定だが、陽イオン半径が大きい為、分散を大きく
するのでBaF2が５〜25モル％、SrF2が10〜35モ
ル％含有できる。CaF2は分散を余り大きくしな
いので有利であるが、アルカリ土類弗化物中で融
点が1360℃で最も高く、失透化に対して幾分不安
定な為、５〜30モル％含有できる。MgF2は分散
を大きくしないので最も有利であるが、失透化に
対して非常に不安定な為、５〜20モル％含有でき
る。 AlF3は融点が1030℃で低温であり、弗素の導
入源として有効であり、13モル％以上は必要であ
る。しかしAlF3は他の弗化物原料に比較して、
高純度でしかも安定な含量の原料が得られにくい
為、多量に含有すると屈折率が不安定となる。
又、失透化に対する安定性からも30モル％含有が
限度である。 LaF3は分散を余り大きくしないで屈折率を高
くすると、ともに化学的耐久性の良化に有利であ
るが、失透化に対して安定でないことを考慮し
て、合計０〜10モル％含有できる。 Al（PO3）3は８モル％以上含まないと失透化に
対して安定でない。しかし、12モル％以上の含有
は分散を大きくしてしまう為、好ましくない。
MPO3（アルカリ・メタ燐酸塩）の少量の導入は
ガラスの溶融温度を下げるばかりでなく、失透化
抑制にも効果がある。すなわち、（モル％）で
BaF2（17）、SrF2（22）、CaF2（20）、MgF2(11)、
AlF3（21）、Al（PO3）3(9)の組成を持つガラスＡ
に対してKPO3を４モル％添加したガラスでは失
透発生温度が30℃以上降下した。しかし、多量の
導入は化学的耐久性劣化を起す為、0.5〜５モル
％含有できる。従つて、ガラスの安定性、光学特
性等よりAl（PO3）3とMPO3の合計は13〜16モル
％が好ましい。 以上説明した、組成範囲を考慮すると、弗素と
燐の分子比Ｆ／Ｐは6.5以下になることが望まし
い。 本発明の光学ガラスは弗素の揮発をできるだけ
防ぐ為、1100℃以下、特に800〜900℃の比較的低
温で溶解、撹拌、清澄、冷却を行う、この間ルツ
ボは一定の非酸化性雰囲気に覆われていることが
望ましい。 更に、750℃以下の低温度で空気中に於て金型
に鋳込ことができる。すなわち、熱天秤の測定か
ら、本発明のガラスは弗素の揮発が約760℃以上
で急激になる為、この温度以上では弗素の揮発に
より空気との接触面にアルミニウムの燐酸塩が選
択的に析出して、脈理、失透の原因となる。 以上説明した本発明による光学ガラスは屈折率
ndが1.47〜1.53であり、アツベ数νｄが77〜85の
光学恒数を有する。下記の第１表に本発明の弗素
燐酸塩光学ガラスの具体例につきモル％、重量％
を組成と弗素と燐の分子比Ｆ／Ｐ、屈折率nd、
アツベ数νｄを記載する。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ モル％で下記の組成を有する弗素燐酸塩光学
ガラス。 Al（PO3）3 ８〜11 MPO3 0.5〜５ BaF2 ５〜25 SrF2 10〜35 CaF2 ５〜30 MgF2 ５〜20 AlF3 13〜30 LaF3 ０〜10 弗素と燐の分子比（Ｆ／Ｐ）6.5以下 （ただし、ＭはLi，NaおよびＫの少なくとも
１種） ２ 特許請求の範囲第１項に於てAl（PO3）3＋
MPO3が13〜16モル％及びBaF2＋SrF2＋CaF2＋
MgF2が40〜83モル％であることを特徴とする弗
素燐酸塩光学ガラス。 ３ 特許請求の範囲第１項又は第２項に於て、屈
折率（nd）が1.47〜1.53及びアツベ数νｄが77〜
85であることを特徴とする弗素燐酸塩光学ガラ
ス。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3721178A JPS54129016A (en) | 1978-03-30 | 1978-03-30 | Fluorophosphate optical glass |
| US06/019,800 US4213788A (en) | 1978-03-30 | 1979-03-12 | Fluoride and phosphate containing optical glass |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3721178A JPS54129016A (en) | 1978-03-30 | 1978-03-30 | Fluorophosphate optical glass |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54129016A JPS54129016A (en) | 1979-10-06 |
| JPS6112857B2 true JPS6112857B2 (ja) | 1986-04-10 |
Family
ID=12491248
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3721178A Granted JPS54129016A (en) | 1978-03-30 | 1978-03-30 | Fluorophosphate optical glass |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4213788A (ja) |
| JP (1) | JPS54129016A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0364851U (ja) * | 1989-10-30 | 1991-06-25 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55144448A (en) | 1979-04-24 | 1980-11-11 | Nippon Kogaku Kk <Nikon> | Fluorophosphate optical glass |
| JPS5842138B2 (ja) * | 1979-10-04 | 1983-09-17 | 株式会社 小原光学硝子製造所 | 弗化物ガラスの製造方法 |
| DE3634676A1 (de) | 1985-10-19 | 1987-04-23 | Leitz Ernst Gmbh | Optische fluorphosphatglaeser mit positiver anomaler teildispersion und verbesserten physiko-chemischen eigenschaften sowie verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3635445A1 (de) * | 1985-10-26 | 1987-05-07 | Leitz Ernst Gmbh | Optisches fluorphosphatglas mit anomaler positiver teildispersion und verfahren zu seiner herstellung |
| CN101514079B (zh) * | 2009-03-27 | 2012-05-02 | 成都光明光电股份有限公司 | 氟磷酸盐光学玻璃 |
| CN102320745B (zh) * | 2011-09-02 | 2013-05-08 | 湖北新华光信息材料有限公司 | 光学玻璃及其制备方法 |
| JP6366122B2 (ja) * | 2012-11-21 | 2018-08-01 | 日本電気硝子株式会社 | フツリン酸ガラスの製造方法 |
| JP6143706B2 (ja) * | 2014-04-25 | 2017-06-07 | 株式会社オハラ | 光学ガラス、光学素子及びプリフォーム |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS508445A (ja) * | 1972-12-04 | 1975-01-28 | ||
| JPS508446A (ja) * | 1973-05-19 | 1975-01-28 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1496566B2 (de) * | 1965-12-31 | 1971-06-16 | Ernst Leitz Gmbh, 6330 Wetzlar | Verfahren zum Herstellen eines Flouoro phosphatglases mit relativ hoher Brechzahl, kleiner Dispersion und erheblicher positiver anomaler Teildispersion |
| JPS508446B1 (ja) * | 1969-05-24 | 1975-04-04 | ||
| DE2143370B2 (de) * | 1970-08-31 | 1975-02-06 | Hoya Glass Works, Ltd., Tokio | Verfahren zur Herstellung eines optischen Fluorphosphatglases |
| DE2216566A1 (de) * | 1972-04-06 | 1973-10-11 | Leitz Ernst Gmbh | Optisches glas mit hoher brechzahl, grosser dispersion und hoher positiver anomaler teildispersion sowie verfahren zu dessen herstellung |
| DE2231238C3 (de) * | 1972-06-26 | 1975-02-06 | Ernst Leitz Gmbh, 6330 Wetzlar | In relativ großen Mengen erschmelzbares Fluorophosphatglas |
| DE2342484B2 (de) * | 1973-08-23 | 1977-12-29 | Ernst Leitz Wetzlar Gmbh, 6330 Wetzlar | Verfahren zum herstellen eines fluorophosphatglases mit einer brechzahl n tief e groesser als 1,57, einem abbe-wert ny tief e kleiner als 70 und einer relativ hohen positiven anomalen teildispersion |
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