JPH0444617B2 - - Google Patents
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- JPH0444617B2 JPH0444617B2 JP6444184A JP6444184A JPH0444617B2 JP H0444617 B2 JPH0444617 B2 JP H0444617B2 JP 6444184 A JP6444184 A JP 6444184A JP 6444184 A JP6444184 A JP 6444184A JP H0444617 B2 JPH0444617 B2 JP H0444617B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
- C03C3/23—Silica-free oxide glass compositions containing halogen and at least one oxide, e.g. oxide of boron
- C03C3/247—Silica-free oxide glass compositions containing halogen and at least one oxide, e.g. oxide of boron containing fluorine and phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/32—Non-oxide glass compositions, e.g. binary or ternary halides, sulfides or nitrides of germanium, selenium or tellurium
- C03C3/325—Fluoride glasses
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
本発明は、屈折率（ηd）が1.41〜1.46、アツベ
数（νd）が91〜97の範囲の光学恒数を有し、耐
失透性および均質性に優れ、大量生産に適した新
規な弗燐酸塩光学ガラスに関する。 従来から、上記光学恒数を有する弗燐酸塩光学
ガラスは、比較的大きな異常部分分散性を示し、
結晶性蛍石にかわる光学材料として有用であるた
め、種々の組成系のものが提案されている。 たとえば、特公昭54−34768号公報において
BaPO3Ｆ成分を導入したガラスが、また特公昭
58−14378号公報においてLiF成分を導入したガ
ラスがそれぞれ提案されている。しかし、前者の
ガラスは、多量のBaPO3Ｆ成分原料を安定して
入手し難く、また後者のガラスは、LiF成分原料
がきわめて高価であるため、大量生産するには経
済性に難点があり、またいずれのガラスも、耐失
透性改善効果が十分ではないので、工業的規模で
生産するには不適当であつた。 本発明者らは、このような実状にかんがみ、上
記従来のガラスの有する諸欠点を克服する目的で
種々の試験研究を重ねた結果、実質的にBaPO3
ＦやLiF等の特殊成分を含有させないP2O5−
AlF3−YF3−R〓F2系（R〓＝アルカリ土類金属）
の特定組成域のガラスが失透に対する安定性（耐
失透性）に優れていることを見出し、本発明をな
すに至つた。 すなわち、本発明にかかる弗燐酸塩光学ガラス
の特徴はモル％で、P2O5 ２〜９％、AlF326〜
35％、YF3 0.5〜10％、MgF2 ２〜20％、
CaF2 20〜35％、SrF2 11〜23％、BaF2 ３〜
12％、PF5 ０〜６％、LaF3 ０〜６％、YbF3
０〜６％、GdF3 ０〜６％、ZnF2 ０〜６
％、NaFおよび／またはKF ０〜６％、Al2O3
０〜４％およびR〓Ｏ ０〜２％（R〓は、アルカ
リ土類金属）、ただし、上記各成分の合計量95〜
100％であり、屈折率（ηd）が1.41〜1.46、アツ
ベ数（νd）が91〜97の光学恒数を有するところ
にある。 本発明の上記ガラスは、種々の金属の燐酸塩、
弗化物、酸化物および複雑な錯化合物成分等を使
用して得られるが、得られたガラス組成は、単純
な金属弗化物および金属酸化物成分のみによつて
表現する方法を採用している。 つぎに、上記のとおり各成分の組成範囲を限定
した理由について述べる。 P2O5成分は、ガラス形成に必須の成分である
が、その量が、２％未満では、ガラスの失透傾向
が大きくなり、また９％を超えると目標とする光
学恒数を得難くなる。 AlF3成分は、アツベ数を高め、ガラスの失透
を防止する効果があるが、26〜35％の範囲外で
は、上記失透防止効果が不十分である。 YF3成分は、ガラスの失透を防止する効果があ
るが、その量が0.5％未満では上記の効果が不十
分であり、また10％を超えると目標とする光学恒
数が得られなくなる。 MgF2、CaF2、SrF2およびBaF2の各成分は、
ガラスの失透に対する安定性を向上させる効果が
あるが、それぞれ、MgF2 ２〜20％、CaF2 20
〜35％、SrF2 11〜23％、およびBaF2 ３〜12
％の範囲外では上記の効果が不十分である。 下記の成分は、本発明のガラスにおいて必須で
はないが、光学恒数の調整や溶融性の改善等のた
め、必要に応じ含有させることができる。 PF5成分は、ガラスに低分散性を付与するため
上記P2O5成分と置換して含有させることができ
るが、ガラスの耐失透性を保持するためには、そ
の量は６％以内が好ましい。 LaF3、YbF3およびGdF3の各成分は、光学恒
数の調整のため、いずれも、６％以内であれば耐
失透性を損なうことなく含有させることができ
る。同様に、ZnF2成分は６％まで、またNaFお
よび／またはKF成分は６％まで含有させること
ができる。 Al2O3成分は、ガラスの耐失透性を保持するの
に有効であるが、その量が４％を超えると目標と
する光学恒数を得難くなる。 本発明のガラスは溶融性に優れているが、R〓
Ｏ、すなわち、MgO、CaO、SrOおよびBaOの
各成分は、溶融均質化を一層促す効果がある。し
かし、これらの成分の１種または２種以上の合計
量が２％を超えると耐失透性が悪化する。 なお、本発明のガラスは、上記成分の他に、
Ｂ、Ce、PbおよびZr等の弗化物、NaやＫ等の酸
化物および上記金属元素の塩化物、臭化物、沃化
物および硫酸塩等の１種または２種以上の成分の
合計量を５％程度まで含有し得る。 本発明のガラスの製造用原料としては、H3
PO4、各種金属元素の燐酸塩、弗化物、酸化物、
炭酸塩、硝酸塩およびNaPF6やKPF6の錯化合物
等を適宜使用することができる。 つぎに、本発明にかかる弗燐酸塩光学ガラスの
実施組成例と本発明の組成表現による公知のガラ
スの比較組成例とを各ガラスの光学恒数および耐
失透性試験結果とともに表−１に示す。表−１に
おいて、実施例と比較例のガラスは、いずれも、
結晶性蛍石に近似してほぼ同等の光学恒数を有す
るものである。これらのガラスの耐失透性試験結
果は、各ガラスの成形温度域に該当する670℃で
１時間保持し、失透の生成状態を観察したもの
で、結晶の生成が認められないものないし結晶の
成長速度が非常に小さいものは○印で、また結晶
の成長速度が大きいものは×印で、それぞれ示し
た。また、表−２には、表−１の各ガラスを生成
する際に用いた原料組成例を表−１に対応して示
した。 また、本発明にかかる弗燐酸塩光学ガラスのそ
の他の実施組成例を光学恒数とともに表−３に示
し、それらの原料組成例を、それぞれ、表−３に
対応して表−４に示した。
数（νd）が91〜97の範囲の光学恒数を有し、耐
失透性および均質性に優れ、大量生産に適した新
規な弗燐酸塩光学ガラスに関する。 従来から、上記光学恒数を有する弗燐酸塩光学
ガラスは、比較的大きな異常部分分散性を示し、
結晶性蛍石にかわる光学材料として有用であるた
め、種々の組成系のものが提案されている。 たとえば、特公昭54−34768号公報において
BaPO3Ｆ成分を導入したガラスが、また特公昭
58−14378号公報においてLiF成分を導入したガ
ラスがそれぞれ提案されている。しかし、前者の
ガラスは、多量のBaPO3Ｆ成分原料を安定して
入手し難く、また後者のガラスは、LiF成分原料
がきわめて高価であるため、大量生産するには経
済性に難点があり、またいずれのガラスも、耐失
透性改善効果が十分ではないので、工業的規模で
生産するには不適当であつた。 本発明者らは、このような実状にかんがみ、上
記従来のガラスの有する諸欠点を克服する目的で
種々の試験研究を重ねた結果、実質的にBaPO3
ＦやLiF等の特殊成分を含有させないP2O5−
AlF3−YF3−R〓F2系（R〓＝アルカリ土類金属）
の特定組成域のガラスが失透に対する安定性（耐
失透性）に優れていることを見出し、本発明をな
すに至つた。 すなわち、本発明にかかる弗燐酸塩光学ガラス
の特徴はモル％で、P2O5 ２〜９％、AlF326〜
35％、YF3 0.5〜10％、MgF2 ２〜20％、
CaF2 20〜35％、SrF2 11〜23％、BaF2 ３〜
12％、PF5 ０〜６％、LaF3 ０〜６％、YbF3
０〜６％、GdF3 ０〜６％、ZnF2 ０〜６
％、NaFおよび／またはKF ０〜６％、Al2O3
０〜４％およびR〓Ｏ ０〜２％（R〓は、アルカ
リ土類金属）、ただし、上記各成分の合計量95〜
100％であり、屈折率（ηd）が1.41〜1.46、アツ
ベ数（νd）が91〜97の光学恒数を有するところ
にある。 本発明の上記ガラスは、種々の金属の燐酸塩、
弗化物、酸化物および複雑な錯化合物成分等を使
用して得られるが、得られたガラス組成は、単純
な金属弗化物および金属酸化物成分のみによつて
表現する方法を採用している。 つぎに、上記のとおり各成分の組成範囲を限定
した理由について述べる。 P2O5成分は、ガラス形成に必須の成分である
が、その量が、２％未満では、ガラスの失透傾向
が大きくなり、また９％を超えると目標とする光
学恒数を得難くなる。 AlF3成分は、アツベ数を高め、ガラスの失透
を防止する効果があるが、26〜35％の範囲外で
は、上記失透防止効果が不十分である。 YF3成分は、ガラスの失透を防止する効果があ
るが、その量が0.5％未満では上記の効果が不十
分であり、また10％を超えると目標とする光学恒
数が得られなくなる。 MgF2、CaF2、SrF2およびBaF2の各成分は、
ガラスの失透に対する安定性を向上させる効果が
あるが、それぞれ、MgF2 ２〜20％、CaF2 20
〜35％、SrF2 11〜23％、およびBaF2 ３〜12
％の範囲外では上記の効果が不十分である。 下記の成分は、本発明のガラスにおいて必須で
はないが、光学恒数の調整や溶融性の改善等のた
め、必要に応じ含有させることができる。 PF5成分は、ガラスに低分散性を付与するため
上記P2O5成分と置換して含有させることができ
るが、ガラスの耐失透性を保持するためには、そ
の量は６％以内が好ましい。 LaF3、YbF3およびGdF3の各成分は、光学恒
数の調整のため、いずれも、６％以内であれば耐
失透性を損なうことなく含有させることができ
る。同様に、ZnF2成分は６％まで、またNaFお
よび／またはKF成分は６％まで含有させること
ができる。 Al2O3成分は、ガラスの耐失透性を保持するの
に有効であるが、その量が４％を超えると目標と
する光学恒数を得難くなる。 本発明のガラスは溶融性に優れているが、R〓
Ｏ、すなわち、MgO、CaO、SrOおよびBaOの
各成分は、溶融均質化を一層促す効果がある。し
かし、これらの成分の１種または２種以上の合計
量が２％を超えると耐失透性が悪化する。 なお、本発明のガラスは、上記成分の他に、
Ｂ、Ce、PbおよびZr等の弗化物、NaやＫ等の酸
化物および上記金属元素の塩化物、臭化物、沃化
物および硫酸塩等の１種または２種以上の成分の
合計量を５％程度まで含有し得る。 本発明のガラスの製造用原料としては、H3
PO4、各種金属元素の燐酸塩、弗化物、酸化物、
炭酸塩、硝酸塩およびNaPF6やKPF6の錯化合物
等を適宜使用することができる。 つぎに、本発明にかかる弗燐酸塩光学ガラスの
実施組成例と本発明の組成表現による公知のガラ
スの比較組成例とを各ガラスの光学恒数および耐
失透性試験結果とともに表−１に示す。表−１に
おいて、実施例と比較例のガラスは、いずれも、
結晶性蛍石に近似してほぼ同等の光学恒数を有す
るものである。これらのガラスの耐失透性試験結
果は、各ガラスの成形温度域に該当する670℃で
１時間保持し、失透の生成状態を観察したもの
で、結晶の生成が認められないものないし結晶の
成長速度が非常に小さいものは○印で、また結晶
の成長速度が大きいものは×印で、それぞれ示し
た。また、表−２には、表−１の各ガラスを生成
する際に用いた原料組成例を表−１に対応して示
した。 また、本発明にかかる弗燐酸塩光学ガラスのそ
の他の実施組成例を光学恒数とともに表−３に示
し、それらの原料組成例を、それぞれ、表−３に
対応して表−４に示した。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
表−１にみられるとおり、本発明の実施例のガ
ラスは、いずれも、従来公知のガラスと比較して
耐失透性に優れており、改良効果の顕著であるこ
とがわかる。また表−３に示した本発明のその他
の実施例のガラスも同様に耐失透性が良好であ
る。 本発明の弗燐酸塩光学ガラスは、いずれも、白
金坩堝等の溶融装置を用い、混合原料を約800〜
1100℃で溶融し、攪拌均質化した後、温度を下
げ、金型等にキヤストし徐冷することにより高い
均質性を維持させつつ、容易に得ることができ
る。 上述のとおり、本発明の弗燐酸塩光学ガラス
は、特定組成域のP2O5−AlF3−YF3−R〓F2系の
組成であるため、屈折率（ηd）が1.41〜1.46、ア
ツベ数（νd）が91〜97の範囲の光学恒数を有し、
耐失透性に優れているうえ、容易に均質化し得る
ので、工業的規模での生産が可能であり、しか
も、入手し難い高価な特殊成分を必要としないか
ら、経済性の点でも優れており、したがつて、産
業上きわめて有用である。
ラスは、いずれも、従来公知のガラスと比較して
耐失透性に優れており、改良効果の顕著であるこ
とがわかる。また表−３に示した本発明のその他
の実施例のガラスも同様に耐失透性が良好であ
る。 本発明の弗燐酸塩光学ガラスは、いずれも、白
金坩堝等の溶融装置を用い、混合原料を約800〜
1100℃で溶融し、攪拌均質化した後、温度を下
げ、金型等にキヤストし徐冷することにより高い
均質性を維持させつつ、容易に得ることができ
る。 上述のとおり、本発明の弗燐酸塩光学ガラス
は、特定組成域のP2O5−AlF3−YF3−R〓F2系の
組成であるため、屈折率（ηd）が1.41〜1.46、ア
ツベ数（νd）が91〜97の範囲の光学恒数を有し、
耐失透性に優れているうえ、容易に均質化し得る
ので、工業的規模での生産が可能であり、しか
も、入手し難い高価な特殊成分を必要としないか
ら、経済性の点でも優れており、したがつて、産
業上きわめて有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ モル％で、P2O5 ２〜９％、AlF3 26〜34
％、YF3 0.5〜10％、MgF2 ２〜20％、CaF2
20〜35％、SrF2 11〜23％、BaF2 ３〜12％、
PF5 ０〜６％、LaF3 ０〜６％、YbF3 ０〜
６％、GdF3 ０〜６％、ZnF2 ０〜６％、NaF
および／またはKF ０〜６％、Al2O3 ０〜４％
およびR〓Ｏ ０〜２％（R〓は、アルカリ土類金
属） ただし、上記各成分の合計量95〜100％であり、
屈折率（ηd）が1.41〜1.46、アツベ数（νd）が91
〜97の範囲の光学恒数を有することを特徴とする
弗燐酸塩光学ガラス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6444184A JPS60210545A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | 弗燐酸塩光学ガラス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6444184A JPS60210545A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | 弗燐酸塩光学ガラス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60210545A JPS60210545A (ja) | 1985-10-23 |
| JPH0444617B2 true JPH0444617B2 (ja) | 1992-07-22 |
Family
ID=13258365
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6444184A Granted JPS60210545A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | 弗燐酸塩光学ガラス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60210545A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150144712A (ko) * | 2014-06-17 | 2015-12-28 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 액정 매질 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2616983B2 (ja) * | 1988-12-01 | 1997-06-04 | 株式会社住田光学ガラス | フツリン酸塩光学ガラス |
| EP1440950B1 (en) | 2001-10-30 | 2016-07-06 | Sumita Optical Glass, Inc. | Optical glass suitable for mold forming |
| JP4597937B2 (ja) | 2006-10-10 | 2010-12-15 | 株式会社オハラ | 光学ガラス |
| CN101514079B (zh) * | 2009-03-27 | 2012-05-02 | 成都光明光电股份有限公司 | 氟磷酸盐光学玻璃 |
| WO2019142397A1 (ja) * | 2018-01-18 | 2019-07-25 | 株式会社ニコン | 光学ガラス、光学ガラスを用いた光学素子、光学装置 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5983960A (ja) * | 1982-11-06 | 1984-05-15 | Minolta Camera Co Ltd | 異常分散ガラス |
-
1984
- 1984-03-30 JP JP6444184A patent/JPS60210545A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150144712A (ko) * | 2014-06-17 | 2015-12-28 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 액정 매질 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60210545A (ja) | 1985-10-23 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |