JP2616983B2 - フツリン酸塩光学ガラス - Google Patents
フツリン酸塩光学ガラスInfo
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- optical glass
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- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
- C03C3/23—Silica-free oxide glass compositions containing halogen and at least one oxide, e.g. oxide of boron
- C03C3/247—Silica-free oxide glass compositions containing halogen and at least one oxide, e.g. oxide of boron containing fluorine and phosphorus
-
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Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、屈折率ndが1.45〜1.54、アッベ数νdが75
〜90、の光学恒数を有するフツリン酸塩光学ガラスに関
するものである。本発明の光学ガラスは、比較的大きな
屈折率と大きなアッベ数を持つので、良質の映像を得る
ことを目的とした光学機器レンズとして有用である。
〜90、の光学恒数を有するフツリン酸塩光学ガラスに関
するものである。本発明の光学ガラスは、比較的大きな
屈折率と大きなアッベ数を持つので、良質の映像を得る
ことを目的とした光学機器レンズとして有用である。
(従来技術) このような低分散性の光学ガラスを得るためには、ガ
ラス成分中にフッ素の導入が不可欠である。
ラス成分中にフッ素の導入が不可欠である。
また、ガラスを安定化するためにガラス形成物質とし
てリン酸の導入も必要である。このような光学ガラスと
しては、特公昭32−7430号公報が公知である。しかし従
来のフツリン酸塩光学ガラスは、フッ素の揮発に起因す
る脈理及び光学恒数の変動等が避けられなかった。
てリン酸の導入も必要である。このような光学ガラスと
しては、特公昭32−7430号公報が公知である。しかし従
来のフツリン酸塩光学ガラスは、フッ素の揮発に起因す
る脈理及び光学恒数の変動等が避けられなかった。
このような問題を改善するためにフッ素の揮発より低
く抑えた光学ガラスとしては、特公昭61−12857号公報
が公知である。
く抑えた光学ガラスとしては、特公昭61−12857号公報
が公知である。
(発明が解決しようとする課題) これら公知の光学ガラスは例えば、特公昭61−12857
号公報におけるAl(PO3)38〜11%、MPO30.5〜5%、Ba
F25〜25%、SrF210〜35%、CaF25〜30%、MgF25〜20
%、AlF313〜30%、LaF30〜10%(モル%、MはLi,Na,K
の少なくとも1種)のように、メタリン酸アルカリを導
入し低温で溶融することによって、安定性の改善をはか
っている。
号公報におけるAl(PO3)38〜11%、MPO30.5〜5%、Ba
F25〜25%、SrF210〜35%、CaF25〜30%、MgF25〜20
%、AlF313〜30%、LaF30〜10%(モル%、MはLi,Na,K
の少なくとも1種)のように、メタリン酸アルカリを導
入し低温で溶融することによって、安定性の改善をはか
っている。
しかし、メタリン酸アルカリ原料は他のメタリン酸塩
に比べ、フッ素の揮発に悪影響を及ぼす水等の不純物の
混入が避けられない。
に比べ、フッ素の揮発に悪影響を及ぼす水等の不純物の
混入が避けられない。
そのためフッ素の揮発を伴いやすく、その影響で脈理
及び光学恒数の変動が起こり、製造上の大きな問題があ
った。また、これらのガラスは構成成分上、比較的化学
的耐久性に乏しく、加工性においても問題があった。
及び光学恒数の変動が起こり、製造上の大きな問題があ
った。また、これらのガラスは構成成分上、比較的化学
的耐久性に乏しく、加工性においても問題があった。
(課題を解決するための手段) 上記の点を十分に考慮して本発明者らは、NaFを必須
成分とすることによって、メタリン酸アルカリ以上の効
果を得、さらにガラスの耐久性及び加工性等を向上させ
るためにGd2O3を必須成分とした、P2O5−Al2O3−BaO−G
d2O3−AlF3−RF2−NaF(R:Mg,Ca,Sr,Ba)系において、
屈折率ndが、1.45〜1.54、アッベ数νdが、75〜90の光
学恒数をもち工業的規模において製造可能な、非常に安
定でありかつ、フッ素の揮発が少ないフツリン酸塩光学
ガラスをみいだした。
成分とすることによって、メタリン酸アルカリ以上の効
果を得、さらにガラスの耐久性及び加工性等を向上させ
るためにGd2O3を必須成分とした、P2O5−Al2O3−BaO−G
d2O3−AlF3−RF2−NaF(R:Mg,Ca,Sr,Ba)系において、
屈折率ndが、1.45〜1.54、アッベ数νdが、75〜90の光
学恒数をもち工業的規模において製造可能な、非常に安
定でありかつ、フッ素の揮発が少ないフツリン酸塩光学
ガラスをみいだした。
ガラス成分割合としてモル%で、P2O5が6.8〜19.0
%、Al2O3が1.5〜6.0%、BaOが0.3〜6.6%、AlF3が16.6
〜26.3%、MgF2が2.5〜19.0%、CaF2が8.0〜28.0%、Sr
F2が9.7〜35.0%、BaF2が7.9〜35.0%、NaFが0.5〜4.0
%、Gd2O3が1.0〜6.0%の組成範囲を必須とし、任意成
分としてY2O3が0〜3.5%、La2O3が0〜3.5%、Yb2O3が
0〜3.5%、但しGd2O3,Y2O3,La2O3,Yb2O3の合量が1.0〜
6.0%、GdF3が0〜2.0%、CaOが0〜3.5%、SrOが0〜
3.5%、ZnOが0〜3.5%、MgOが0〜3.5%を含むことを
特徴とする。
%、Al2O3が1.5〜6.0%、BaOが0.3〜6.6%、AlF3が16.6
〜26.3%、MgF2が2.5〜19.0%、CaF2が8.0〜28.0%、Sr
F2が9.7〜35.0%、BaF2が7.9〜35.0%、NaFが0.5〜4.0
%、Gd2O3が1.0〜6.0%の組成範囲を必須とし、任意成
分としてY2O3が0〜3.5%、La2O3が0〜3.5%、Yb2O3が
0〜3.5%、但しGd2O3,Y2O3,La2O3,Yb2O3の合量が1.0〜
6.0%、GdF3が0〜2.0%、CaOが0〜3.5%、SrOが0〜
3.5%、ZnOが0〜3.5%、MgOが0〜3.5%を含むことを
特徴とする。
このフツリン酸塩光学ガラスの各々の成分は、以下の
ように働きをする。
ように働きをする。
P2O5は、ガラス形成にかかわる成分であるが、上記範
囲外では、目的の光学恒数が得られない。
囲外では、目的の光学恒数が得られない。
Al2O3は、ガラスの粘性を高め結晶化を抑える成分で
あるが、1.5%よりも少ないとその効果が弱く、6.0%を
超えるとガラスの溶解が困難となり、結晶化しやすくな
る。
あるが、1.5%よりも少ないとその効果が弱く、6.0%を
超えるとガラスの溶解が困難となり、結晶化しやすくな
る。
BaOは、液相温度を低下させるとともにガラスの安定
性を向上させるために必要な成分であるが、上記範囲外
では目的の光学恒数が得られない。
性を向上させるために必要な成分であるが、上記範囲外
では目的の光学恒数が得られない。
AlF3は、ガラス形成を容易にし、かつ低分散性を与え
る成分として重要であるが、上記範囲外では目的の光学
恒数が得られない。
る成分として重要であるが、上記範囲外では目的の光学
恒数が得られない。
MgF2は、上記範囲外では、結晶化傾向が大きくなりガ
ラスが不安定となる。
ラスが不安定となる。
CaF2は、28.0%を超えると結晶化傾向が大きくなり、
8.0%よりも少ないとガラスが不安定になる。
8.0%よりも少ないとガラスが不安定になる。
SrF2は、35.0%を超えると結晶化傾向が大きくなり、
9.7%よりも少ないと溶解性が悪くガラスが不安定とな
る。
9.7%よりも少ないと溶解性が悪くガラスが不安定とな
る。
BaF2は、35.0%を超えると結晶化傾向が大きくなり、
安定にガラスが得られない。
安定にガラスが得られない。
また7.9%よりも少ないと、溶解性が悪くガラスが不
安定となる。
安定となる。
NaFは、ガラスの溶解温度を低下させるとともに特に
フッ素の揮発に対して大きな効果をもつ成分であるが、
0.5%よりも少ないとその効果が弱く、4.0%を超えると
ガラスが不安定となり化学的耐久性が悪くなる。
フッ素の揮発に対して大きな効果をもつ成分であるが、
0.5%よりも少ないとその効果が弱く、4.0%を超えると
ガラスが不安定となり化学的耐久性が悪くなる。
Gd2O3は、分散を高めずに屈折率を高める効果があ
り、さらにガラスの加工性及び化学的耐久性の向上に大
きく寄与する。
り、さらにガラスの加工性及び化学的耐久性の向上に大
きく寄与する。
しかし1.0%よりも少ないと上記の効果が弱く、また
6.0%を超えるとガラス中への溶解が困難となり、結晶
化傾向が増す。
6.0%を超えるとガラス中への溶解が困難となり、結晶
化傾向が増す。
Y2O3,La2O3,Yb2O3は任意成分であり、いずれもガラス
の粘性を高め結晶化を抑える成分であるが、3.5%を超
えると溶融温度を高め、フッ素の揮発が多くなり結晶化
傾向が増す。
の粘性を高め結晶化を抑える成分であるが、3.5%を超
えると溶融温度を高め、フッ素の揮発が多くなり結晶化
傾向が増す。
また、Gd2O3,Y2O3,La2O3,Yb2O3の合量が1.0%よりも
少ないと、分散を高めずに屈折率を高める効果、及びガ
ラスの加工性、化学的耐久性等を向上させる効果が弱
く、6.0%より多いと溶融が困難となり結晶化しやすく
なりガラスが得られない。
少ないと、分散を高めずに屈折率を高める効果、及びガ
ラスの加工性、化学的耐久性等を向上させる効果が弱
く、6.0%より多いと溶融が困難となり結晶化しやすく
なりガラスが得られない。
GdF3は、任意成分でありGd2O3と同等の効果を持つが
2.0%を超えると結晶化傾向が大きくガラスが不安定と
なる。
2.0%を超えると結晶化傾向が大きくガラスが不安定と
なる。
CaO,SrO,ZnO及びMgOは任意成分であり、液相温度を低
下させ、ガラス化を容易にするために用いられるが、3.
5%を超えると結晶化傾向が大きくなり、ガラスが不安
定となる。
下させ、ガラス化を容易にするために用いられるが、3.
5%を超えると結晶化傾向が大きくなり、ガラスが不安
定となる。
本発明においては、フッ化物の揮発に寄与する水分を
少なくするために、酸化物はできるだけリン酸塩からの
供給が望ましい。
少なくするために、酸化物はできるだけリン酸塩からの
供給が望ましい。
また、本発明の目的から外れない限り、数%のLiF,KF
をフッ化物成分の中から置換してもよい。
をフッ化物成分の中から置換してもよい。
(実施例) 本発明のフツリン酸塩光学ガラスの原料は、各々相当
するメタリン酸塩、酸化物、フッ化物である。
するメタリン酸塩、酸化物、フッ化物である。
以下表により実施例を説明する。
実施例 1 第1表No.1のガラス成分モル%より第2表No.1の重量
%を計算し、所定の割合で原料を調合して均質とした。
これを900〜1000℃で溶融し金型内に流しだして成型す
ることにより、安定にガラスを得た。
%を計算し、所定の割合で原料を調合して均質とした。
これを900〜1000℃で溶融し金型内に流しだして成型す
ることにより、安定にガラスを得た。
実施例 2〜15 第1表のNo.2〜15も実施例1と同様の方法で溶融し安
定にガラスを得た。
定にガラスを得た。
第3表に実施例No.1〜15のガラスの屈折率nd、及びア
ッベ数νdを示した。
ッベ数νdを示した。
(発明の効果) 本発明のフツリン酸塩光学ガラスは、化学的耐久性及
び加工性に優れ、工業的規模でも容易に安定なガラスが
得られる。本発明の光学ガラスは低分散であるので、カ
メラ等の光学機器用のレンズとすると色収差の少ない光
学系が設計可能となり、良質の映像が得られるため有望
である。
び加工性に優れ、工業的規模でも容易に安定なガラスが
得られる。本発明の光学ガラスは低分散であるので、カ
メラ等の光学機器用のレンズとすると色収差の少ない光
学系が設計可能となり、良質の映像が得られるため有望
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭52−68217(JP,A) 特開 昭63−144141(JP,A) 特開 昭59−18133(JP,A) 特開 昭60−210545(JP,A) 特表 昭63−502026(JP,A)
Claims (1)
- 【請求項1】モル%でP2O5が6.8〜19.0%、Al2O3が1.5
〜6.0%、BaOが0.3〜6.6%、AlF3が16.6〜26.3%、MgF2
が2.5〜19.0%、CaF2が8.0〜28.0%、SrF2が9.7〜35.0
%、BaF2が7.9〜35.0%、NaFが0.5〜4.0%、及びGd2O3
が1.0〜6.0%、Y2O3が0〜3.5%、La2O3が0〜3.5%、Y
b2O3が0〜3.5%、但しGd2O3,Y2O3,La2O3,Yb2O3の合量
が1.0〜6.0%、GdF3が0〜2.0%、CaOが0〜3.5%、SrO
が0〜3.5%、ZnOが0〜3.5%、MgOが0〜3.5%から成
る屈折率ndが、1.45〜1.54、アッベ数νdが、75〜90の
光学恒数をもつことを特徴とするフツリン酸塩光学ガラ
ス。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63304621A JP2616983B2 (ja) | 1988-12-01 | 1988-12-01 | フツリン酸塩光学ガラス |
US07/445,991 US5017520A (en) | 1988-12-01 | 1989-11-22 | Fluorosphosphate optical glass |
DE68920837T DE68920837T2 (de) | 1988-12-01 | 1989-11-27 | Fluorophosphatglas für optische Zwecke. |
EP89312257A EP0371716B1 (en) | 1988-12-01 | 1989-11-27 | A fluorophosphate optical glass |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63304621A JP2616983B2 (ja) | 1988-12-01 | 1988-12-01 | フツリン酸塩光学ガラス |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02149445A JPH02149445A (ja) | 1990-06-08 |
JP2616983B2 true JP2616983B2 (ja) | 1997-06-04 |
Family
ID=17935229
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63304621A Expired - Lifetime JP2616983B2 (ja) | 1988-12-01 | 1988-12-01 | フツリン酸塩光学ガラス |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5017520A (ja) |
EP (1) | EP0371716B1 (ja) |
JP (1) | JP2616983B2 (ja) |
DE (1) | DE68920837T2 (ja) |
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